JP3312056B2 - ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法 - Google Patents
ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼排気ガス中のパー
ティキュレートおよび窒素酸化物等の大気汚染物質を低
減させることができるディーゼルエンジン用低公害燃料
油およびその製造方法に関する。
ティキュレートおよび窒素酸化物等の大気汚染物質を低
減させることができるディーゼルエンジン用低公害燃料
油およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ディーゼルエンジンは燃費が良く、燃料
代が安く、しかもエンジンが丈夫であることから、トラ
ック、バス、船舶、建設機械等に搭載され、社会環境の
変化に伴い、その量は年々増加の傾向にある。
代が安く、しかもエンジンが丈夫であることから、トラ
ック、バス、船舶、建設機械等に搭載され、社会環境の
変化に伴い、その量は年々増加の傾向にある。
【０００３】現在、このディーゼルエンジン用燃料油
は、主に、直留軽油留分を水素化脱硫し、これに各種の
石油留分基材を調合して製造されている。
は、主に、直留軽油留分を水素化脱硫し、これに各種の
石油留分基材を調合して製造されている。
【０００４】しかし、この燃料油を用いた燃焼排ガス中
には、黒煙の元凶であるパーティキュレートや酸性雨の
原因である窒素酸化物(NOx)等の大気汚染物質が、比較
的多く含まれ、地球的な環境保護の立場から、これら大
気汚染物質の低減が急務となってきている。
には、黒煙の元凶であるパーティキュレートや酸性雨の
原因である窒素酸化物(NOx)等の大気汚染物質が、比較
的多く含まれ、地球的な環境保護の立場から、これら大
気汚染物質の低減が急務となってきている。
【０００５】ディーゼルエンジン排気ガス中のパーティ
キュレートは、燃料中の硫黄分を低減させることにより
減少でき、燃料中の低硫黄化の検討が進められている。
この低硫黄化の方策として、過酷な条件、例えば、反応
温度を高くするか、反応時間を長くして水素化脱硫を行
う方法がある。しかし、この方法では、製品が蛍光色に
着色したり、触媒寿命が短くなるという欠点を有してい
る。一方、反応水素圧を上げれば、これらの問題は解決
できるが、装置の耐圧を遥かに超えてしまうため、新し
い装置の建設を必要とし、その費用が膨大となり、好ま
しいものではない。さらに、特定の条件で２段階で水素
化処理する方法(特開平５-３９４９２号公報)、軽油留
分を複数の留分に分割し、それぞれの留分について脱硫
処理あるいは脱硫処理と脱色処理を行い、この後各留分
を混合する方法(特開平４-４６９９３号公報)等が提案
されているが、新たな装置を必要とする等、経済的に十
分ではなく、またパーティキュレートの大気汚染物質の
低減についても十分ではなかった。
キュレートは、燃料中の硫黄分を低減させることにより
減少でき、燃料中の低硫黄化の検討が進められている。
この低硫黄化の方策として、過酷な条件、例えば、反応
温度を高くするか、反応時間を長くして水素化脱硫を行
う方法がある。しかし、この方法では、製品が蛍光色に
着色したり、触媒寿命が短くなるという欠点を有してい
る。一方、反応水素圧を上げれば、これらの問題は解決
できるが、装置の耐圧を遥かに超えてしまうため、新し
い装置の建設を必要とし、その費用が膨大となり、好ま
しいものではない。さらに、特定の条件で２段階で水素
化処理する方法(特開平５-３９４９２号公報)、軽油留
分を複数の留分に分割し、それぞれの留分について脱硫
処理あるいは脱硫処理と脱色処理を行い、この後各留分
を混合する方法(特開平４-４６９９３号公報)等が提案
されているが、新たな装置を必要とする等、経済的に十
分ではなく、またパーティキュレートの大気汚染物質の
低減についても十分ではなかった。
【０００６】また、パーティキュレートの他の低減対策
としては、排気管の途中にフィルターを設けて捕集、燃
焼する方法が提案されているが、燃焼制御等が難しく、
実用化に到っていない。さらに、アルコールやアセター
ル等の含酸素化合物を添加する方法が検討されている
（SAE paper 930728,1993）が、現在提案されているこ
れらの化合物は、軽油留分への溶解性が小さいかった
り、水の混入により乳化して燃焼性を低下させたり、或
いは水層へ添加剤が移行して効果が消失したり、セタン
価を下げて燃焼性を悪化させる等の問題があった。
としては、排気管の途中にフィルターを設けて捕集、燃
焼する方法が提案されているが、燃焼制御等が難しく、
実用化に到っていない。さらに、アルコールやアセター
ル等の含酸素化合物を添加する方法が検討されている
（SAE paper 930728,1993）が、現在提案されているこ
れらの化合物は、軽油留分への溶解性が小さいかった
り、水の混入により乳化して燃焼性を低下させたり、或
いは水層へ添加剤が移行して効果が消失したり、セタン
価を下げて燃焼性を悪化させる等の問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決するもので、本発明の目的は、排気ガス中のパーテ
ィキュレートおよび窒素酸化物等の汚染物質を大幅に低
減できるディーゼルエンジン用低公害燃料組成物を提供
するとともに、この燃料を蛍光着色を生じさせず、経済
的に、しかも効率良く製造する方法を提供することにあ
る。
解決するもので、本発明の目的は、排気ガス中のパーテ
ィキュレートおよび窒素酸化物等の汚染物質を大幅に低
減できるディーゼルエンジン用低公害燃料組成物を提供
するとともに、この燃料を蛍光着色を生じさせず、経済
的に、しかも効率良く製造する方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく、鋭意検討した結果、ディーゼルエンジン用
燃料油中の硫黄分を０.０５重量％以下で、三環以上の
芳香族成分を０.１％以下にすると排気ガス中の硫黄酸
化物、パーティキュレート及び窒素酸化物を著しく低減
できること、さらに軽油留分のうち沸点が３００℃以下
の留分には三環以上の芳香族成分が０.１％以下である
こと、また三環以上の芳香族成分は水素添加触媒の存在
下に容易に部分核水添され、この燃焼排気ガスはパーテ
ィキュレートや窒素酸化物等が非常に少ないことを見出
し、本発明に想到した。
解決すべく、鋭意検討した結果、ディーゼルエンジン用
燃料油中の硫黄分を０.０５重量％以下で、三環以上の
芳香族成分を０.１％以下にすると排気ガス中の硫黄酸
化物、パーティキュレート及び窒素酸化物を著しく低減
できること、さらに軽油留分のうち沸点が３００℃以下
の留分には三環以上の芳香族成分が０.１％以下である
こと、また三環以上の芳香族成分は水素添加触媒の存在
下に容易に部分核水添され、この燃焼排気ガスはパーテ
ィキュレートや窒素酸化物等が非常に少ないことを見出
し、本発明に想到した。
【０００９】本発明は、硫黄分が０.０５重量％以下
で、かつ三環以上の芳香族成分が０.１％以下からな
り、１５０〜３００℃以下の沸点範囲にある留分のみか
らなるディーゼルエンジン用低公害燃料油及び１５０〜
３００℃の沸点範囲にある留分を脱硫触媒の存在下に水
素化脱硫処理するか、または軽油留分を脱硫触媒の存在
下に水素化脱硫処理した後、１５０〜３００℃の沸点範
囲にある留分を採取するか、さらには１５０〜３００℃
の沸点範囲にある留分を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫
処理して硫黄分を０.０４重量％以下とした第１軽油留
分と３００〜３８０℃の沸点範囲にある留分を水素添加
触媒の存在下に核水添処理して三環以上の芳香族成分を
０.３％以下とした第２軽油留分とを混合することから
なる硫黄分が０.０５重量％以下で、かつ三環以上の芳
香族成分が０.１％以下からなるディーゼルエンジン用
低公害燃料油の製造方法である。
で、かつ三環以上の芳香族成分が０.１％以下からな
り、１５０〜３００℃以下の沸点範囲にある留分のみか
らなるディーゼルエンジン用低公害燃料油及び１５０〜
３００℃の沸点範囲にある留分を脱硫触媒の存在下に水
素化脱硫処理するか、または軽油留分を脱硫触媒の存在
下に水素化脱硫処理した後、１５０〜３００℃の沸点範
囲にある留分を採取するか、さらには１５０〜３００℃
の沸点範囲にある留分を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫
処理して硫黄分を０.０４重量％以下とした第１軽油留
分と３００〜３８０℃の沸点範囲にある留分を水素添加
触媒の存在下に核水添処理して三環以上の芳香族成分を
０.３％以下とした第２軽油留分とを混合することから
なる硫黄分が０.０５重量％以下で、かつ三環以上の芳
香族成分が０.１％以下からなるディーゼルエンジン用
低公害燃料油の製造方法である。
【００１０】上記本発明のディーゼルエンジン用低公害
燃料油は、JIS K ２２０４に規定された軽油の規格を満
足するものであるが、特には、規格では硫黄分が０.２
重量％以下となっているが、この硫黄分を０.０５重量
％以下とし、しかも三環以上の芳香族成分を０.１％以
下としたものである。この三環以上の芳香族成分とは、
一般には３員環以上、特には５〜６員環が三個以上縮合
した、いわゆる縮合多環芳香族化合物、例えば、アルキ
ル等の置換基を有する、または有しないアントラセン、
フェナントレン、インダセン、フルオレンフルオランテ
ン、、アセアントリレン、アセフェナントリレン、ピレ
ン、ナフタセン、トリフェニレン、クリセン等をいう
が、この成分及びその量を正確に特定することは現実的
に困難である。そこで、本発明においては、軽油留分を
高速液クロマトグラフィーにより表１に示した条件下で
分析して、保持時間が１６〜２７分の間に溶出してくる
ピークを三環以上の芳香族成分と定義し、このピーク面
積からフェナントレンを内部標準として作成した検量線
に基づいて三環以上の芳香族成分量を算出する。例え
ば、軽油留分を表１の条件で分析すると、図１に示すク
ロマトグラムが得られるが、この図中のピークＡ〜Ｂの
間のピークが三環以上の芳香族成分として定義されるも
のである。
燃料油は、JIS K ２２０４に規定された軽油の規格を満
足するものであるが、特には、規格では硫黄分が０.２
重量％以下となっているが、この硫黄分を０.０５重量
％以下とし、しかも三環以上の芳香族成分を０.１％以
下としたものである。この三環以上の芳香族成分とは、
一般には３員環以上、特には５〜６員環が三個以上縮合
した、いわゆる縮合多環芳香族化合物、例えば、アルキ
ル等の置換基を有する、または有しないアントラセン、
フェナントレン、インダセン、フルオレンフルオランテ
ン、、アセアントリレン、アセフェナントリレン、ピレ
ン、ナフタセン、トリフェニレン、クリセン等をいう
が、この成分及びその量を正確に特定することは現実的
に困難である。そこで、本発明においては、軽油留分を
高速液クロマトグラフィーにより表１に示した条件下で
分析して、保持時間が１６〜２７分の間に溶出してくる
ピークを三環以上の芳香族成分と定義し、このピーク面
積からフェナントレンを内部標準として作成した検量線
に基づいて三環以上の芳香族成分量を算出する。例え
ば、軽油留分を表１の条件で分析すると、図１に示すク
ロマトグラムが得られるが、この図中のピークＡ〜Ｂの
間のピークが三環以上の芳香族成分として定義されるも
のである。
【表１】
【００１１】上記の三環以上の芳香族成分は、通常の石
油精製装置の蒸留設備を用いて３００℃でカットすれ
ば、その軽質留分に殆ど含まれないことが分かった。そ
こで、この留分の硫黄分を０.０５重量％以下にすれば
上記本発明のデーゼルエンジン用低公害燃料油を得るこ
とができる。硫黄分の低減は、一般に用いられている水
素化脱硫により行うことができる。例えば、アルミナま
たはアルミナ−シリカ担体に、Co-Mo、Ni-MoまたはCo-N
i-Moの組合せで金属として２〜２０重量％担持させた触
媒を用いて、水素圧１０〜５０kg/ｃｍ2、温度３２０〜
３８０℃、液空間速度(LHSV)０.５〜１０h-1、水素量５
０〜１５００Nｍ3/kl-oilの条件から適宜選定して、水
素化脱硫させるとよい。すなわち、１５０〜３００℃、
特には１８０〜３００℃の沸点範囲にある留分を上記の
ように脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理して、硫黄分
を０.０５重量％以下すると、硫黄分が０.０５重量％以
下で、かつ三環以上の芳香族成分が０.１％以下からな
る本発明のディーゼルエンジン用低公害燃料油が得られ
る。
油精製装置の蒸留設備を用いて３００℃でカットすれ
ば、その軽質留分に殆ど含まれないことが分かった。そ
こで、この留分の硫黄分を０.０５重量％以下にすれば
上記本発明のデーゼルエンジン用低公害燃料油を得るこ
とができる。硫黄分の低減は、一般に用いられている水
素化脱硫により行うことができる。例えば、アルミナま
たはアルミナ−シリカ担体に、Co-Mo、Ni-MoまたはCo-N
i-Moの組合せで金属として２〜２０重量％担持させた触
媒を用いて、水素圧１０〜５０kg/ｃｍ2、温度３２０〜
３８０℃、液空間速度(LHSV)０.５〜１０h-1、水素量５
０〜１５００Nｍ3/kl-oilの条件から適宜選定して、水
素化脱硫させるとよい。すなわち、１５０〜３００℃、
特には１８０〜３００℃の沸点範囲にある留分を上記の
ように脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理して、硫黄分
を０.０５重量％以下すると、硫黄分が０.０５重量％以
下で、かつ三環以上の芳香族成分が０.１％以下からな
る本発明のディーゼルエンジン用低公害燃料油が得られ
る。
【００１２】またさらには、通常の、１５０〜３８０
℃、特には１８０〜３００℃の沸点範囲にある軽油留分
を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理した後、１５０〜
３００℃、特には１８０〜３００℃の沸点範囲にある留
分を採取しても同様に得られる。この場合、前記水素化
脱硫処理は、硫黄分を０.０５重量％以下とする必要は
なく、油種によって異なるが、０.１〜０.１５重量％と
することで、カット後の１５０〜３００℃、特には１８
０〜３００℃の沸点範囲にある留分を０.０５重量％以
下とすることができる。しかし、この方法で得られるデ
ィーゼルエンジン用低公害燃料油は、軽質であるため燃
費が低下する嫌いがある。
℃、特には１８０〜３００℃の沸点範囲にある軽油留分
を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理した後、１５０〜
３００℃、特には１８０〜３００℃の沸点範囲にある留
分を採取しても同様に得られる。この場合、前記水素化
脱硫処理は、硫黄分を０.０５重量％以下とする必要は
なく、油種によって異なるが、０.１〜０.１５重量％と
することで、カット後の１５０〜３００℃、特には１８
０〜３００℃の沸点範囲にある留分を０.０５重量％以
下とすることができる。しかし、この方法で得られるデ
ィーゼルエンジン用低公害燃料油は、軽質であるため燃
費が低下する嫌いがある。
【００１３】上記本発明のディーゼルエンジン用低公害
燃料油の他の製造方法としては、軽油留分のうち、軽質
部分を過度に水素化脱硫処理し、重質部分を核水添処理
して三環以上の芳香族成分を低下させ、この両者を混合
する方法である。この軽質部分としては、蒸留装置での
カット温度を３００℃として、その軽質留分を用いる
と、水素化脱硫が容易で、また混合後の三環以上の芳香
族成分を容易に０.１％以下とすることができる。この
軽質部分は、３５０℃以上の高温で水素化脱硫すると、
蛍光物質により着色する傾向にある。しかし、この軽質
分は水素化脱硫されやすく、さほど過酷な条件でなくと
も、高度に脱硫した油を得ることができる。この場合の
水素化脱硫は、上述したような触媒を用い、上述の条件
から硫黄分が０.０４重量％以下になるような条件を選
定して脱硫するが、水素化脱硫温度を３５０℃以下で行
なうと脱硫油が蛍光色に着色することがないため好まし
い。一方、重質部分としては、軽油の全留分から上記軽
質留分を除いた残留部分、すなわち、蒸留装置でのカッ
ト温度を３００℃として、その重質留分を用いるが、３
００〜３８０℃の沸点範囲にある他の重質の軽油基材を
用いても良い。この部分は、三環以上の芳香族成分が多
量に含まれており、水素添加処理して、核水添して、三
環以上の芳香族成分を０.３％以下にする。この水素添
加処理は、例えば、アルミナまたはアルミナ−シリカ担
体に、Ni、Ni-MoまたはNi-Co-Moの組合せで金属として
２〜２０重量％担持させた触媒を用いて、水素圧１０〜
１５０kg/ｃｍ2、温度３２０〜４００℃、液空間速度(L
HSV)０.５〜１０h-1、水素量５０〜１５００Nｍ3/kl-oi
lの条件から適宜選定して行なうことができる。上記軽
質留分の水素化脱硫油と重質留分の水素添加処理油と
は、それぞれカット前の比率でそのまま混合すると良い
が、軽質留分の水素化脱硫油１重量部に対して重質留分
の水素添加処理油０.３〜２重量部の割合で混合して
も、特に支障はない。重質留分の水素添加処理油の混合
が０.３重量部より少ないと重油基材として処理する量
が増大するので経済的ではなく、しかもディーゼルエン
ジン用燃料油の燃費が低くなってあまり好ましくない。
また、重質留分の水素添加処理油を２重量部以上とする
と、比較的処理コストの高い水素添加処理油の使用量が
多く経済上好ましくない。
燃料油の他の製造方法としては、軽油留分のうち、軽質
部分を過度に水素化脱硫処理し、重質部分を核水添処理
して三環以上の芳香族成分を低下させ、この両者を混合
する方法である。この軽質部分としては、蒸留装置での
カット温度を３００℃として、その軽質留分を用いる
と、水素化脱硫が容易で、また混合後の三環以上の芳香
族成分を容易に０.１％以下とすることができる。この
軽質部分は、３５０℃以上の高温で水素化脱硫すると、
蛍光物質により着色する傾向にある。しかし、この軽質
分は水素化脱硫されやすく、さほど過酷な条件でなくと
も、高度に脱硫した油を得ることができる。この場合の
水素化脱硫は、上述したような触媒を用い、上述の条件
から硫黄分が０.０４重量％以下になるような条件を選
定して脱硫するが、水素化脱硫温度を３５０℃以下で行
なうと脱硫油が蛍光色に着色することがないため好まし
い。一方、重質部分としては、軽油の全留分から上記軽
質留分を除いた残留部分、すなわち、蒸留装置でのカッ
ト温度を３００℃として、その重質留分を用いるが、３
００〜３８０℃の沸点範囲にある他の重質の軽油基材を
用いても良い。この部分は、三環以上の芳香族成分が多
量に含まれており、水素添加処理して、核水添して、三
環以上の芳香族成分を０.３％以下にする。この水素添
加処理は、例えば、アルミナまたはアルミナ−シリカ担
体に、Ni、Ni-MoまたはNi-Co-Moの組合せで金属として
２〜２０重量％担持させた触媒を用いて、水素圧１０〜
１５０kg/ｃｍ2、温度３２０〜４００℃、液空間速度(L
HSV)０.５〜１０h-1、水素量５０〜１５００Nｍ3/kl-oi
lの条件から適宜選定して行なうことができる。上記軽
質留分の水素化脱硫油と重質留分の水素添加処理油と
は、それぞれカット前の比率でそのまま混合すると良い
が、軽質留分の水素化脱硫油１重量部に対して重質留分
の水素添加処理油０.３〜２重量部の割合で混合して
も、特に支障はない。重質留分の水素添加処理油の混合
が０.３重量部より少ないと重油基材として処理する量
が増大するので経済的ではなく、しかもディーゼルエン
ジン用燃料油の燃費が低くなってあまり好ましくない。
また、重質留分の水素添加処理油を２重量部以上とする
と、比較的処理コストの高い水素添加処理油の使用量が
多く経済上好ましくない。
【００１４】
【発明の効果】本発明のディーゼルエンジン用低公害燃
料組成物は、排気ガス中の硫黄酸化物、窒素酸化物、炭
化水素及びパーティキュレート等の汚染物質を大幅に低
減でき、本発明の製造方法によって、この燃料を蛍光着
色を生じさせることなく、経済的に、しかも効率良く製
造することができる。
料組成物は、排気ガス中の硫黄酸化物、窒素酸化物、炭
化水素及びパーティキュレート等の汚染物質を大幅に低
減でき、本発明の製造方法によって、この燃料を蛍光着
色を生じさせることなく、経済的に、しかも効率良く製
造することができる。
【００１５】
【実施例】分析例 表２に示す性状を有する軽油留分を理論段数１５段、還
流比４の蒸留装置を用いて、表３に示した温度でカット
し、各留分について比重、硫黄分、芳香族成分の分析を
行なった。この結果を表３に示した。なお、芳香族成分
は、前述の表１の条件で、高速液体クロマトグラフィー
により行ない、この代表的なクロマトグラムを図１に示
した。図中、一環の芳香族成分は保持時間が４〜９分の
Ｃ〜Ｄの間のピーク、二環の芳香族成分は保持時間が９
〜１６分のＤ〜Ａのピーク、三環の芳香族成分は保持時
間が１６〜２７分のＡ〜Ｂの間のピークで特定でき、こ
の各々のピーク面積から、予め作成した標準試料による
検量線を用いて、各環の芳香成分量を求めた。
流比４の蒸留装置を用いて、表３に示した温度でカット
し、各留分について比重、硫黄分、芳香族成分の分析を
行なった。この結果を表３に示した。なお、芳香族成分
は、前述の表１の条件で、高速液体クロマトグラフィー
により行ない、この代表的なクロマトグラムを図１に示
した。図中、一環の芳香族成分は保持時間が４〜９分の
Ｃ〜Ｄの間のピーク、二環の芳香族成分は保持時間が９
〜１６分のＤ〜Ａのピーク、三環の芳香族成分は保持時
間が１６〜２７分のＡ〜Ｂの間のピークで特定でき、こ
の各々のピーク面積から、予め作成した標準試料による
検量線を用いて、各環の芳香成分量を求めた。
【表２】
【表３】
【００１６】この結果から、軽油留分中のIBP〜３００
℃までの留分には、三環以上の芳香族成分は０.１％で
あることが分かる。
℃までの留分には、三環以上の芳香族成分は０.１％で
あることが分かる。
【００１７】実施例１ 上記で蒸留した留分のうち、IBP〜３００℃までの留分
をアルミナ担体にコバルトを金属として３重量％及びモ
リブデンを金属として１０重量％担持させた触媒を用い
て、水素圧３０kg/ｃｍ2、温度３００℃、液空間速度３
h-1、水素量１００Nｍ3/kl-oilの条件下で、水素化脱硫
し、１８０℃より軽い留分をカットして表４に示す性状
の水素化脱硫油を得た。また、この水素化脱硫油に、三
環の芳香族成分であるアルキルアントラセン（４重量倍
量のメチルナフタレンに溶解してしよう）を加え、三環
の芳香族成分が０.５％、１.２％になるように調製した
試供油を作製した。
をアルミナ担体にコバルトを金属として３重量％及びモ
リブデンを金属として１０重量％担持させた触媒を用い
て、水素圧３０kg/ｃｍ2、温度３００℃、液空間速度３
h-1、水素量１００Nｍ3/kl-oilの条件下で、水素化脱硫
し、１８０℃より軽い留分をカットして表４に示す性状
の水素化脱硫油を得た。また、この水素化脱硫油に、三
環の芳香族成分であるアルキルアントラセン（４重量倍
量のメチルナフタレンに溶解してしよう）を加え、三環
の芳香族成分が０.５％、１.２％になるように調製した
試供油を作製した。
【表４】
【００１８】上記の水素化脱硫油、表２に示した性状を
有する軽油留分及び試供油を、表５に示した直噴ディー
ゼルエンジンで燃焼させ、図示平均有効圧が６kg/ｃｍ2
となる条件下での、排気ガス中のパーティキュレート
(ＰＭ)（ミニダイリューションシステム(堀場製作所製)
により採取）、可溶成分(ＳＯＦ)(ＰＭが付着している
フィルターと、これをジクロロメタンで６時間抽出した
残量との差）およびＮＯx(自動車排気ガス測定装置MEXA
-8120D、堀場製作所製)を測定した。この結果を表６に
示した。
有する軽油留分及び試供油を、表５に示した直噴ディー
ゼルエンジンで燃焼させ、図示平均有効圧が６kg/ｃｍ2
となる条件下での、排気ガス中のパーティキュレート
(ＰＭ)（ミニダイリューションシステム(堀場製作所製)
により採取）、可溶成分(ＳＯＦ)(ＰＭが付着している
フィルターと、これをジクロロメタンで６時間抽出した
残量との差）およびＮＯx(自動車排気ガス測定装置MEXA
-8120D、堀場製作所製)を測定した。この結果を表６に
示した。
【００１９】これらの結果から、硫黄分を０.０５重量
％以下、三環以上の芳香族成分を０.１％以下にすると
排気ガス中のパーティキュレート、炭化水素、ＳＯx、
ＮＯx等の大気汚染物質を大幅に低減できることが分か
る。
％以下、三環以上の芳香族成分を０.１％以下にすると
排気ガス中のパーティキュレート、炭化水素、ＳＯx、
ＮＯx等の大気汚染物質を大幅に低減できることが分か
る。
【表５】
【表６】
【００２０】実施例２ 分析例で蒸留した留分のうち、IBP〜３００℃までの留
分をアルミナ担体にコバルトを金属として３重量％及び
モリブデンを金属として１０重量％担持させた触媒を用
いて、水素圧３０kg/ｃｍ2、温度３００℃、液空間速度
３.０h-1、水素量１００Nｍ3/kl-oilの条件下で、水素
化脱硫し、１８０℃より軽い留分をカットして水素化脱
硫油を得た。また、分析例で蒸留した留分のうち、３０
０〜ＥＰまでの留分をアルミナ担体にニッケルを金属と
して３重量％及びモリブデンを金属として１２重量％担
持させた触媒を用いて、水素圧７０kg/ｃｍ2、温度３４
０℃、液空間速度０.７h-1、水素量５００Nｍ3/kl-oil
の条件下で、水素添加処理し、１８０℃より軽い留分を
カットして水素添加油を得た。
分をアルミナ担体にコバルトを金属として３重量％及び
モリブデンを金属として１０重量％担持させた触媒を用
いて、水素圧３０kg/ｃｍ2、温度３００℃、液空間速度
３.０h-1、水素量１００Nｍ3/kl-oilの条件下で、水素
化脱硫し、１８０℃より軽い留分をカットして水素化脱
硫油を得た。また、分析例で蒸留した留分のうち、３０
０〜ＥＰまでの留分をアルミナ担体にニッケルを金属と
して３重量％及びモリブデンを金属として１２重量％担
持させた触媒を用いて、水素圧７０kg/ｃｍ2、温度３４
０℃、液空間速度０.７h-1、水素量５００Nｍ3/kl-oil
の条件下で、水素添加処理し、１８０℃より軽い留分を
カットして水素添加油を得た。
【００２１】水素化脱硫油１重量部に対し、水素添加油
１重量部を混合して、表７の性状を有するディーゼルエ
ンジン用燃料油を調製した。これを実施例１に示したエ
ンジンを用いて燃焼させ、同様に排気ガス中の大気汚染
物質を分析した。この結果を表８に示した。
１重量部を混合して、表７の性状を有するディーゼルエ
ンジン用燃料油を調製した。これを実施例１に示したエ
ンジンを用いて燃焼させ、同様に排気ガス中の大気汚染
物質を分析した。この結果を表８に示した。
【表７】
【表８】
【００２２】この結果から、本発明のディーゼルエンジ
ン用燃料油は排気ガス中のパーティキュレート及び窒素
酸化物を著しく低減できることが分かり、さらに、この
種の燃料を、低い水素圧で、蛍光着色なしに、経済的
に、しかも効率良く製造することができるが分かる。
ン用燃料油は排気ガス中のパーティキュレート及び窒素
酸化物を著しく低減できることが分かり、さらに、この
種の燃料を、低い水素圧で、蛍光着色なしに、経済的
に、しかも効率良く製造することができるが分かる。
【００２３】
【図１】軽油留分を高速液クロマトグラフィーにより分
析して得られたクロマトグラムである。
析して得られたクロマトグラムである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−46993（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−311179（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−509999（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10G 45/08 C10G 65/08 C10L 1/08
Claims (3)
- 【請求項１】 硫黄分が０.０５重量％以下で、かつ三
環以上の芳香族成分が０.１％以下からなり、１５０〜
３００℃以下の沸点範囲にある留分のみからなるディー
ゼルエンジン用低公害燃料油。 - 【請求項２】 １５０〜３００℃以下の沸点範囲にある
留分を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理するか、また
は軽油留分を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理した
後、１５０〜３００℃の沸点範囲にある留分を採取する
ことを特徴とする硫黄分が０.０５重量％以下で、かつ
三環以上の芳香族成分が０.１％以下からなり、１５０
〜３００℃以下の沸点範囲にある留分のみからなるディ
ーゼルエンジン用低公害燃料油の製造方法。 - 【請求項３】 １５０〜３００℃の沸点範囲にある留分
を脱硫触媒の存在下に水素化脱硫処理して硫黄分を０.
０４重量％以下とした第１軽油留分と３００〜３８０℃
の沸点範囲にある留分を水素添加触媒の存在下に核水添
処理して三環以上の芳香族成分を０.３％以下とした第
２軽油留分とを混合することを特徴とする硫黄分が０.
０５重量％以下で、かつ三環以上の芳香族成分が０.１
％以下からなるディーゼルエンジン用低公害燃料油の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13924693A JP3312056B2 (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13924693A JP3312056B2 (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06330056A JPH06330056A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3312056B2 true JP3312056B2 (ja) | 2002-08-05 |
Family
ID=15240856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13924693A Expired - Lifetime JP3312056B2 (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3312056B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3495801B2 (ja) * | 1994-12-28 | 2004-02-09 | 株式会社コスモ総合研究所 | ディーゼルエンジン用燃料組成物 |
| US6346190B1 (en) * | 2000-03-21 | 2002-02-12 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization and novel sorbents for same |
| US6429170B1 (en) * | 2000-05-30 | 2002-08-06 | Phillips Petroleum Company | Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel |
| WO2002016532A1 (fr) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Additif pour filtre a particules diesel |
| JP2007009159A (ja) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Nippon Oil Corp | 水素化精製軽油の製造方法、水素化精製軽油及び軽油組成物 |
-
1993
- 1993-05-19 JP JP13924693A patent/JP3312056B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06330056A (ja) | 1994-11-29 |
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