FI110119B - Iskulujuudeltaan modifioituja oksaskopolymeerikoostumuksia jotka sisältävät leveän moolimassajakautuman polypropeenia - Google Patents

Description

i 110119

Iskulujuudeltaan modifioituja oksaskopolymeerikoostumuksia jotka sisältävät leveän moolimassajakautuman polypropeenia Tämä keksintö koskee koostumuksia jotka sisältävät 5 oksaskopolymeeriä, propeenipolymeerimateriaalia sekä kumi-komponenttia, niiden täytettyjä koostumuksia sekä erityisesti iskulujuudeltaan modifioitua oksaskopolymeerikoostu-musta joka sisältää propeenipolymeerimateriaalin oksaskopolymeeriä, ainakin yhtä leveän moolimassajakautuman pro-10 peenipolymeerimateriaalia sekä ainakin yhtä kumikomponent-tia, sekä sen täytettyjä koostumuksia.

Oksaskopolymeerit, jotka on muodostettu polymeroi-malla monomeerejä polymeerirungon aktiivisiin oksastumis-kohtiin, muodostavat kiinnostavan polymeerihybridien luo-15 kan koska, vaikka ne ovatkin yksi kemiallinen laji, pystyvät ne siitä huolimatta esittämään ominaisuuksia jotka ovat luonteenomaisia oksaspolymeerille yhtä hyvin kuin runkopolymeerille, pikemmin kuin yksinkertaisesti muodostamaan komponenttipolymeerien ominaisuuksien keskiarvon. 20 Verrattuna polymeerien fysikaalisiin seoksiin on oksasko-polymeereillä, johtuen niiden segmenttien välisistä kemiallisista sidoksista, tavallisesti hienojakoisempi hete-rofaasinen morfologia jossa dispergoidun faasin alueiden koko on stabiili ja se voi olla kooltaan noin yhtä kerta-25 luokkaa pienempi. Lisäksi adheesio faasien välillä on pa-rempi. Toisiinsa liukenemattomien polymeerien, esim. poly- l · · "·, propeenin ja polystyreenin, fysikaaliset seokset vaativat I · '· 1· kompatibilisaattorin, esim. sopivasti valitun lohkokopoly- • · · : ·’ meerin, lisäämistä, mikä saattaa jossain määrin helpottaa < i t V 1 30 ongelmaa joka liittyy korkeaan faasien väliseen jännityk seen ja huonoon adheesioon seoksessa olevien liukenematto-: ·.: mien polymeerien välillä. Fysikaalisia polypropeenin ja ·1': polystyreenin seoksia, jotka sisältävät pieniä määriä sty- » · · reenistä lohkokopolymeerikumia seoksessa olevien polymee- I · · • · · ( · · · • · • ·

• > I

• · · • · · » » 2 110119 rien kompatibilisaattorina, on kuvattu US-patentissa 4 386 187.

Rakennemuovit, jotka perustuvat propeenin ja poly-meroituvan monomeerin (monomeerien) "kemialliseen" seok-5 seen, eli perustuvat oksaskopolymeeriin polymeroituvasta monomeeristä (monomeereistä) propeenipolymeerimateriaali-sessa rungossa, täyttäisivät alalla olevan tarpeen johtuen eduista jotka saavutetaan oksaskopolymeerien hienojakoisella aluerakenteella ja myös koska tarpeellinen adheesio 10 propeenipolymeerin ja polymeroituvan monomeerin faasien välillä on peräisin oksaskopolymeerissä olevista kemiallisista sidoksista sinänsä pikemmin kuin ne olisivat riippuvaisia ulkoisen aineen, eli kompatibilisaattorin, toiminnasta. Tähän mennessä näille oksaskopolymeereille esi-15 tetyt käyttötarkoitukset ovat kuitenkin rajoittuneet pääasiassa sekoittumattomien polymeerijärjestelmien kompati-bilisaattoreihin ja kumimuovikoostumusten komponentteihin.

US-patentti 3 314 904 kuvaa "kumimuovin" muodostamista valmistamalla oksaskopolymeeri styreenistä polyetee-20 nille tai polypropeenille, sekä, erityisesti, oksasinter-polymeeri styreenistä, akrylonitriilistä ja polyeteenistä tai polypropeenista, ja sekoittamalla tämä oksaskopolymeeri tiettyihin valittuihin yhteenisopiviin kumimaisiin ma-. teriaaleihin. Oksaskopolymeerin oksastetun styreenin tai 25 styreeni-akrylonitriilin pitoisuus on 75 - 95 %, edulli-sesti 85 - 95 % ja edullisemmin 90 - 95 %. Täten oksasko-polymeeri on pääosin sitoutunutta styreeniä tai sitoutu- • · ·.**: nutta styreeni-akrylonitriiliä, ja kopolymeereissä jotka • V on valmistettu polypropeenista, polypropeeni on ainoastaan : 30 vähäinen komponentti ja se on läsnä dispergoituneessa faa sissa. Näin ollen sitoutuneen styreenin tai styreeni-akry-lonitriilin ominaisuudet hallitsevat. Oksaskopolymeeri on .··. valmistettu kohdistamalla polyolef iiniin suurienergistä • · · ionisoivaa säteilyä, ja sitten kontaktoimalla säteilytet- i 1 » I » I 1 * » · I > · » · · • « · · I t · » · 3 110119 tyä polyolefiinia styreenillä tai styreenillä ja akrylo-nitriilillä.

Käytettäessä kuitenkin itsenäisinä rakennemuoveina, joilla on propeenipolymeerien toivottavat ominaisuudet, 5 esim. erinomainen kemiallinen kestävyys, hyvä kosteuden kesto, jne., on oksaskopolymeereillä polymeroituvasta mo-nomeeristä(monomeereistä)propeenipolymeerimateriaalisel-la rungolla oltava heterofaasinen morfologia, jossa pro-peenipolymeeri on jatkuva faasi. Tämä vaatii, että oksas-10 kopolymeerin polymeroituvan monomeerin (monomeerien) pitoisuus ei ylitä noin 65 paino-%:a mutta samaan aikaan se on kuitenkin riittävän korkea parantamaan propeenipolymee-rin jäykkyyttä tarvittavan määrän.

Polymeroituvan monomeerin (monomeerien) oksaskopo-15 lymeerien propeenipolymeerirungossa edut polymeerien fysikaalisiin seoksiin nähden itsenäisinä rakennemuoveina voitaisiin käyttää paremmin hyväksi mikäli keksittäisiin keino saada oksaskopolymeereille parempi ominaisuuksien tasapaino .

20 Erilaisia koostumuksia on saatu aikaan yritettäessä saavuttaa parempaa ominaisuuksien tasapainoa. Esimerkiksi US-patentti 4 990 558 kuvaa oksaskopolymeeripohjaista jäykkää termoplastista koostumusta (a) 60 - 95 paino-%:sta oksaskopolymeeriä styreenisestä polymeeristä oksastettuna 25 propeenipolymeerimateriaalirungolle ja (b) 5-40 pai- '**; no-%:sta kumikomponenttia joka sisältää (1) 20 - 100 pai- • · · no-% (i) ainakin yhtä monoalkenyyliaromaattisen hiilive- • · · *· "· dyn-konjugoidun dieenin lohkokopolymeeriä, (ii) ainakin • » i · · : .1 yhtä lohkokopolymeeriä joka on hydrattu kopolymeeri ai# V 1 30 (i):stä,tai (iii) ainakin yhden (i):n seoksesta ainakin yhden (ii):n kanssa; sekä (2) 0 - 80 paino-% olefiinikopo-lymeerikumia, eli EPM:ää tai EPDM: ää. US-patentti 4 957 974 kuvaa seoksia joilla on parempi sulalujuus ja jotka koostuvat polyolef iinistä ja oksaskopolymeeristä ; ; 35 joka koostuu ei-polaarisesta polyolefiiniosasta ja ainakin 1 · • » · 4 ί16'Π§> 80 %:sta metakryyliesterimonomeeriä ja alle 20 %:sta akryyli- tai styreenimonomeeriä, missä 0,2 - 10 % koostumuksen kokonaismäärästä (polyolefiini plus oksaskopolymeeri) on kemiallisesti sitoutunutta akryylipolymeeriä tai -kopo-5 lymeeriä. US-hakemuksessa sarjanumero 07/860 864, päivätty 31. maaliskuuta 1992 on kuvattu termoplastisia koostumuksia jotka sisältävät (a) propeenipolymeerimateriaalia joka on oksastettu sellaisen jäykän polymeerin (polymeerien) polymeroituvalla monomeerillä (monomeereillä), jonka Tg on 10 yli 80 °C, (b) propeenipolymeerimateriaalia joka on oksas tettu sellaisen pehmeän polymeerin (polymeerien) polymeroituvalla monomeerillä (monomeereillä) , jonka Tg on alle 20 °C, ja valinnaisesti (c) ainakin yhtä muuta kumimodi-fiointlainetta.

15 Vaikka parempi ominaisuuksien tasapaino saavute taankin, on silti kuitenkin tehtävä kompromissi jäykkyyden ja iskulujuuden välillä. Toisin sanoen, kun iskulujuus kasvaa, moduli pienenee.

Näin ollen iskulujuudeltaan modifioidut oksaskopo-20 lymeeriseokset tai koostumukset joilla on parempi iskulujuus/ jäykkyys-yhdistelmä ilman merkittävää modulin pienentymistä, ovat toivottavia.

. On havaittu, että iskulujuudeltaan modifioitujen I t * **·, oksaskopolymeerikoostumusten iskulujuus/jäykkyys-yhdis- • · · 25 telmää voidaan parantaa ilman merkittävää modulin heik-kenemistä, sisällyttämällä mainittuihin koostumuksiin ai- • · ·.*·: nakin yhtä leveän moolimassa jakautuman propeenipolymeeri- | \· materiaalia. Saatavilla koostumuksilla on parempi iskulu- juus/jäykkyys-tasapaino ilman huomattavaa modulin pienen-30 tyrnistä samalla kun muiden ominaisuuksien tasapaino säily-: tetään, verrattuna oksaskopolymeerien ominaisuuksiin yksi- ,·*·. nään tai sekoitettuna modifioidun tai modifioimat toman kumin kanssa, sekä valinnaisesti tavanomaisen polypropee-nin kanssa.

> * * 110119 5 Tämä keksintö tuottaa iskulujuudeltaan modifioidun oksaskopolymeerikoostumuksen joka sisältää, painoprosentteina: (A) 10 - 90 % oksaskopolymeeriä propeenipolymeeri-5 materiaalista johon on oksaspolymeroitu 10-70 paino-%, perustuen käytetyn propeenipolymeerimateriaalin ja oksastavan monomeerin (monomeerien) kokonaispainoon, yhtä tai useampaa vinyylimonomeeriä; (B) 90 - 10 % ainakin yhtä propeenipolymeerimate-10 riaalia, jolla on leveä moolimassajakautuma, Mw/Mn, välillä 8 - 60; ja (C) 2 - 40 % ainakin yhtä kumikomponenttia, missä kokonaismäärä (A) + (B) + (C) on 100 %.

Toisessa tämän keksinnön suoritusmuodossa on tuo- 15 tettu täytetty koostumus, jolla on paremmat joustomoduli-, lovettu Izod-iskulujuus- ja levyiskulujuusominaisuudet, ja joka koostuu edellä mainitusta koostumuksesta täytettynä jauhemaisilla mineraalitäyteaineilla, nimittäin jauhemaisilla talkki-, kalsiumkarbonaatti- tai silikaattitäyteai-20 neilla tai niiden seoksilla, valinnaisesti pinnoitettuna orgaanisella yhdisteellä.

Vaikka on tunnettua, että talkki, kalsiumkarbo-. naatti ja silikaatti jäykistävät muovimateriaaleja jossa- ·'·, kin määrin, tapahtuu se tavallisesti iskulujuuden ja veny- 25 män tai haurauden kustannuksella. Tämän keksinnön mukai- • · · ..i sissa täytetyissä koostumuksissa noin 10 - noin 100 osaa • · talkkia, kalsiumkarbonaattia tai silikaattitäyteainetta • · · tai näiden seosta, valinnaisesti pinnoitettuna orgaanisel- la yhdisteellä, 100 osaa koostumusta kohti (pph) , mainitun 30 täyteaineen keskimääräisen partikkelikoon ollessa 0,5 - : 4,0 um, sekoitettuna mainittuun tämän keksinnön mukaiseen • · · .···, koostumukseen, tuottaa täytettyjä koostumuksia joilla on kaiken kaikkiaan parempi ominaisuuksien yhdistelmä ja pa- • * V.: rantuneet iskulujuuden ja modulin arvot. Nämä kovat ja :,,,· 35 jäykät täytetyt koostumukset ovat erityisen käyttökelpoi- siä materiaalina valmistettaessa laitteiden koteloita,

| » I

• # ; autojen osia ja muissa sovelluksissa joissa polymeeriset » · · • · 6 11C 119 materiaalit ovat korvanneet tai voisivat korvata teräksen ja alumiinin.

Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia tai täytettyjä koostumuksia tai molempia voidaan käyttää ruiskupuris-5 tuksessa, profiilien ekstruusiossa ja sulan tai kiinteän faasin lämpömuovausmenetelmissä.

Ellei muuta ole mainittu, ovat kaikki osuudet ja osat tässä patenttihakemuksessa painon mukaan.

Komponentin (A) oksaskopolymeeri on propeenipoly-10 meerimateriaalirunko, johon on oksaspolymeroitu yhtä tai useampaa vinyylimonomeeriä. Propeenipolymeerimateriaali joka muodostaa oksaskopolymeerin rungon tai alustan on (i) propeenin homopolymeeri; (ii) satunnainen kopolymeeri pro-peenista ja olefiinistä joka on valittu ryhmästä johon 15 kuuluvat eteeni ja C4_10-alfa-olef iinit, sillä edellytyksellä että kun olefiini on eteeni, on polymeroidun eteenin maksimipitoisuus noin 10 %, edullisesti noin 4 %, ja kun olefiini on C4_ 10-alfa-olefiini, on sen maksimipitoisuus polymeroituna noin 20 %, edullisesti noin 16 %,- tai (iii) 20 satunnainen terpolymeeri propeenista ja olefiinistä joka on valittu ryhmästä johon kuuluvat eteeni ja C4_8-alfa-ole-fiinit, sillä edellytyksellä että polymeroidun C4_8-alfa-olefiinin maksimipitoisuus on noin 20 %, edullisesti noin t · · ··' 15 %, ja, kun eteeni on yksi olefiineista, on polymeroidun t * · · ...: 25 eteenin maksimipitoisuus noin 5 %, edullisesti noin 4 %, maksimikomonomeeripitoisuuden ollessa 25 %.

• * :/«{ C4.10-alfa-olefiineja ovat lineaariset ja haaroittu- neet C4.10-l-olefiinit kuten esimerkiksi 1-buteeni, 1-pen-teeni, 3-metyyli-1-buteeni, 4-metyyli-1-pent eeni, 1-hek- * 30 seeni, 3,4-dimetyyli-l-buteeni, 1-hepteeni, 3-metyyli-1- ,·, : hekseeni ja vastaavat.

Polypropeeni ja satunnainen eteeni-propeenikopoly-meeri ovat edullisia propeenipolymeerimateriaalirunkoja .

» * V,· Sopivia vinyylimonomeerejä oksaspolymeroitaviksi 35 propeenipolymeerimateriaalirunkoon ovat styreeni, styree- ·'·, nin johdannaiset, metyylikarylaatti, etyyliakrylaatti, * * · \ metyylimetakrylaatti, sykloheksyylimetakrylaatti, fenyyli- • » » » » Λ Λ /*> y* ^

7 I ; L , ; V

metakrylaatti, bentsyylimetakrylaatti, o-metoksifenyylime-takrylaatti, akrylonitriili, metakrylonitriili, akryyli-happo, metakryylihappo ja näiden seokset.

Edullisia ovat styreeni, metyylimetakrylaatti, sty-5 reeni/metyylimetakrylaatti, styreeni/akrylonitriili sekä styreeni/metyylimetakrylaatti/akrylonitriili.

10 - 90 %, ja edullisesti 10 - 75 % koostumuksesta muodostuu komponentin (A) oksaskopolymeeristä.

Komponentti (B) on propeenipolymeerimateriaalia, 10 jolla on leveä moolimassajakautuma, Mw/Mn, välillä 8 - 60, edullisesti 12 - 40, sulavirtausnopeus 0,5 - 50, edullisesti 3 - 30, ja ksyleeniin liukenematon osuus 25 °C:ssa suurempi tai yhtä suuri kuin 94 %, ja edullisesti suurempi tai yhtä suuri kuin 96 %, edullisimmin suurempi tai yhtä 15 suuri kuin 98 %.

Mainittu propeenipolymeerimateriaali jolla on leveä moolimassajakautuma, voi olla propeenin homopolymeeri tai eteeni-propeenikumilla iskulujuudeltaan modifioitu propeenin homopolymeeri, missä propeenihomopolymeerillä on leveä 20 moolimassajakautuma.

Edellä kuvattu ja tässä keksinnössä käytettävä leveän moolimassajakautuman propeenipolymeerimateriaali voidaan valmistaa peräkkäisellä polymeroinnilla ainakin kah-dessa vaiheessa, aktiivisessa muodossa olevalla magnesium- t · · §;, 25 halogenidikantaja-aineella olevan Ziegler-Natta-katalyytin * **'*. läsnä ollessa.

« · ·

Mainittu katalyytti sisältää edullisesti, olennai- | · · ’· sena osana kiinteää katalyyttikomponenttia (a) joka sisäl- • t · ’· ·’ tää titaaniyhdistettä jossa on ainakin yksi titaani-halo- V ’ 30 geenisidos, sekä elektronidonoriyhdistettä, molempien ol lessa aktiivisessa muodossa olevalla magnesiumhalogenidi- : kantaja-aineella, ja niille on tunnusomaista se, että ne pystyvät tuottamaan propeenipolymeerejä joiden ksyleeniin » · · 25 °C:ssa liukenematon osuus on suurempi tai yhtä suuri 35 kuin 94 %, edullisesti suurempi tai yhtä suuri kuin 96 %, t i » » 8 110119 ja niillä on riittävän suuri herkkyys moolimassan säätöaineille, jotta ne tuottavat propeenihomopolymeeriä jonka MFR on pienempi tai yhtä suuri kuin 0,5 ja suurempi tai yhtä suuri kuin 50 g/10 min.

5 Käytetyt katalyytit on saatu kontaktoimalla keske nään: (a) edellä mainittua kiinteää katalyyttikomponent- tia; (b) Al-alkyyliyhdistettä; 10 (c) ulkoista elektronidonoriyhdistettä.

Kiinteät katalyyttikomponentit (a), joilla on edellä mainitut ominaisuuudet, ovat hyvin tunnettuja patentti-kirj allisuudessa.

Erityisen sopivia ovat kiinteät katalyyttikomponen-15 tit joita on käytetty katalyyteissä joita on kuvattu US-patentissa 4 339 054 sekä EP-patentissa 45 977. Muita esimerkkejä on esitetty US-patentissa 4 472 524.

Yleisesti, kiinteät katalyyttikomponentit, joita käytetään mainituissa katalyyteissä, sisältävät elektroni-20 donoriyhdisteinä yhdisteitä jotka on valittu eettereistä, ketoneista, laktoneista, yhdisteistä jotka sisältävät N-, P- ja/tai S-atomeja, sekä mono- ja dikarboksyylihappojen estereistä.

·;1 Erityisen sopivia ovat ftaalihapon esterit, kuten • · •h 25 di-isobutyyli-, dioktyyli- ja difenyyliftalaatit; maloni- IM1 hapon esterit kuten di-isobutyyli- ja dietyylimalonaatti; « ι · ,·, : alkyyli- ja aryylipivalaatit, alkyyli-, sykloalkyyli- ja • · · .! .1 aryylimaleaatit, alkyyli- ja aryylikarbonaatit, kuten di- » · *.,1 isobutyylikarbonaatti, etyylifenyylikarbonaatti ja dife- • « · ’·' ’ 30 nyylikarbonaatti; meripihkahapon esterit kuten mono- ja dietyylisukkinaatti.

• · « · · ·. 1: Edellä mainittujen katalyyttien valmistaminen suo- ’,,,· ritetaan useiden erilaisten menetelmien mukaan.

»

Esimerkiksi magnesiumhalogenidia (vedetön, eli joka a · t···, 35 sisältää alle 1 %:n vettä), titaaniyhdistettä ja elekt- » · i · · > i » 1 1 I · · • · · I · · • · 1 • · 110119 9 ronidonoriyhdistettä voidaan jauhaa olosuhteissa joissa magnesiumhalogenidi on aktiivista. Sitten jauhettu tuote käsitellään yhden tai useamman kerran ylimäärällä TiCl^a lämpötiloissa 80 - 135 °C, minkä jälkeen se pestään tois-5 tuvasti hiilivedyllä, kuten heksaanilla, kunnes kaikki kloori-ionit ovat kadonneet.

Toisen menetelmän mukaan vedetön magnesiumhalogenidi esiaktivoidaan tunnetulla menetelmillä, sitten sen annetaan reagoida ylimäärän TiCl^a kanssa, joka sisältää 10 elektorindonoriyhdisteen liuoksessa. Myös tässä käsittely tapahtuu lämpötiloissa jotka ovat alueella 80 - 135 °C. Valinnaisesti, käsittely TiCIiilla toistetaan ja kiintoaine pestään heksaanilla tai toisella hiilivetyliuotti-mella, kaikkien jälkien reagoimattomasta TiCl^sta elimi-15 noimiseksi.

Vielä erään menetelmän mukaan MgCl2 ·nROH-adduktin (erityisesti pallomaisten partikkelien muodossa), missä n on yleisesti välillä 1-3, ja RÖH on etanoli, butanoli tai isobutanoli, annetaan reagoida ylimäärän TiCl^a, joka 20 sisältää elektronidonoriyhdisteen liuoksessa, kanssa. Lämpötila vaihtelee yleensä alueella 80 - 120 °C. Sitten kiintoaine erotetaan ja sen annetaan vielä kerran reagoida , TiCl4:n kanssa, minkä jälkeen se erotetaan ja pestään hii- « i * livedyllä kunnes kaikki kloori-ionit ovat kadonneet.

> t · 25 Vielä erään menetelmän mukaan magnesiumalkoholaat- t .]·’ tien ja kloorialkoholaattien (erityisesti niiden kloorisi-

I I

!,’·· koholaattien jotka on valmistettu US-patentissa 4 220 554 Γ**: kuvatuilla menetelmillä) annetaan reagoida ylimäärän • t

Tiellä, joka sisältää elektorinidonoriyhdisteen liuokses- » 30 sa, kanssa, suorittaen reaktio edellä kuvatuissa olosuh- ,·, · teissä.

• i * !./ Kiinteässä katalyyttikomponentissa (a) titaaniyh- diste ilmoitettuna Ti:na on yleisesti läsnä osuutena joka t « V.: vaihtelee alueella 0,5 - 10 paino-%. Elektronidoriyhdis- « i i : 35 teen määrä, joka pysyy kiinnittyneenä kiinteään komponent- t ( i » t » *

• I

> » » * *

I I > t I

10 110119 tiin (sisäinen donori) on yleisesti alueella 5-20 mol-% suhteessa magnesiumdihalogenidiin.

Titaaniyhdisteitä joita voidaan käyttää kiinteän katalyyttikomponentin (a) valmistamiseen, ovat halogenidit 5 ja halogeenialkoholaatit. Titaanitetrakloridi on edullinen yhdiste.

Tyydyttäviä tuloksia voidaan saada myös titaani-trihalogenideilla, erityisesti TiClaORrllä, missä R on fenyyliradikaali.

10 Edellä esitetyt reaktiot saavat aikaan aktiivi sessa muodossa olevan magnesiumhalogenidikantajan muodostumisen. Näiden reaktioiden ohella kirjallisuudessa tunnetaan muitakin reaktioita jotka aiheuttavat aktivoidun mag-nesiumhalogenidin muodostumisen lähtien muista magnesium-15 yhdisteistä kuin halogenideista, kuten esimerkiksi magnesiumin karboksylaateista.

Magnesiumhalogenidien aktiivinen muoto katalyytti-komponenteissa (a) voidaan tunnistaa siitä seikasta, että katalyyttikomponentin röntgenspektrissä intensiteetiltään 20 suurta heijastumaa joka näkyy aktivoitumattoman magnesium-kloridin (jonka pinnan ala on pienepi kuin 3 m2/g) spektrissä, ei enää ole läsnä, mutta sen paikalla on halo jonka maksimi-intensiteetti on siirtynyt suhteessa aktivoimatto- *:* man magnesiumdihalogenidin voimakkaimman intensiteetin • · * ··· 25 heijastuman asemaan, tai siitä seikasta, että voimakkaim- .:. man intensiteetin heijastumalla on puolikorkeuden leveys • « · ,·. : ainakin 30 % suurempi kuin siinä voimakkaimman intensitee- • i · tin heijastumassa joka näkyy aktivoimattoman Mg-kloridin spektrissä.

• · · ’ 30 Aktiivisimpia muotoja ovat ne, joissa edellä mai nittu halo näkyy komponentin röntgenspektrissä.

Magnesiumhalogenidien joukosta kloridi on edulli-'ii(: nen yhdiste. Aktiivisimpien magnesiumkloridin muotojen tapauksessa katalyyttikomponentin röntgenspektrissä näkyy 35 • «* 11 110119 halo sen heijastuman sijasta, joka aktivoitumattoman kloridin spektrissä näkyy etäisyydellä 2,56 Ä.

Kokatalyytteinä käytetyt Al-alkyyliyhdisteet (b) käsittävät trialkyylialumiinit, kuten trietyylialumiinin, 5 tri-isobutyylialumiinin, tri-n-butyylialumiinin sekä lineaariset tai sykliset Al-alkyyliyhdisteet jotka sisältävät kaksi tai useampia Al-atomeja joiden välissä on O- tai N-atomi, tai SO4- tai SC>3-ryhmä.

Esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat: 10 (c2H5)2Ai-o-Ai(c2H5)2 ; (c2h5)2ai-n-ai (C2H5)2 ; c6H5 ch3

15 I

(C2H5)2A1-S02-A1(C2H5)2 ; CH3 (A1-0-) nAl (CH3) 2 ; ch3 20 (AI—O—) n, missä n on luku väliltä 1-20.

Al-alkyyliyhdistettä käytetään yleisesti sellaisina määrinä, että Al/Ti-suhde vaihtelee alueella ·!· 1 - 1000.

... 25 Kiinteän katalyyttikomponentin (a) ja Al-alkyyli- yhdisteen (b) lisäksi katalyytit sisältävät ulkoista _·. : elektronidonoriyhdistettä (c) (eli elektronidonoria joka .’ on lisätty Al-alkyyliyhdisteeseen) . Mainittu ulkoinen elektronidonoriyhdiste on valittu silaaneista jotka pysty- • # · ’·' ’ 30 vät tuottamaan katalyytille edellä mainitut stereospesi- fisyyden tasot (määritettynä suurena ksyleeniin 25 °C:ssa • · ·,*·: liukenemattoman fraktion osuutena sekä herkkyyden mooli- • ! massan säätöaineelle.

• · · Tähän tarkoitukseen sopivia ovat silaanit, jotka I · · 35 sisältävät ainakin yhden syklopentyyliryhmän sitoutuneena » · · • ·

• I I

• I ·

> I t · I

• · 110119 12 piihin, sekä yhden tai useampia -OR-ryhmiä myös sitoutuneina piiatomiin, missä R on Ci-ie-alkyyli-, C3-issykloal-kyyli-, C6-i8~aryyli- tai C7-i8-aralkyyliradikaali. Edullisesti R on metyyli tai etyyli. Erityisen sopiva on 5 disyklopentyylidimetoksisilaani (DCPMS). Edellä mainittuja ulkoisia donoreita käytetään yleisesti määrinä jotka ovat alueella 0,001 - 15 moolia, edullisesti 1-10 moolia suhteessa Al-alkyyliyhdisteen (b) moolimäärään.

Vaiheittainen polymerointi suoritetaan edellä mai- 10 nittujen katalyyttien läsnä ollessa, jolloin polymeroituminen tapahtuu vähintään kahdessa vaiheessa, valmistaen fraktiot (A) ja (B) erillisissä ja peräkkäisissä vaiheissa, ja kukin vaihe toimii edeltävästä vaiheesta tulevan polymeerin ja katalyytin läsnä ollessa.

15 Polymerointimenetelmä voidaan suorittaa panoksena tai jatkuvatoimisesti, tunnettujen tekniikoiden mukaan, toimien nestefaasissa inertin laimentimen läsnä ollessa tai ilman sitä, tai kaasufaasissa, tai neste-kaasufaasis-sa, edullisesti kaasufaasissa.

20 Polymeroinnin reaktioajat ja lämpötilat eivät ole kriittisiä, on kuitenkin edullista että polymerointi suoritetaan lämpötilassa 20 - 100 °C.

Kuten edellä esitettiin, kontrolloidaan moolimas- ··· san säätöä käyttäen tunnettuja säätöaineita, erityisesti • j. 25 vetyä.

Katalyytit voidaan esikontaktoida pienillä määril- /·’, ; lä olefiineja (esipolymerointi) . Esipolymerointi parantaa • · · sekä katalyytin aktiivisuutta että polymeerin morfologiaa.

• « ’ Esipolymerointi suoritetaan pitäen katalyytti sus- » · · ’·’ * 30 pensiossa hiilivetyväliaineessa (esimerkiksi heksaani tai heptaani), ja polymerointilämpötila on ympäristön lämpöti- * · lan ja 60 °C:n välillä sellaisen ajan, joka on riittävä tuottamaan sellaisen määrän polymeeriä, joka vaihtelee alueella 0,5 - 3 kertaa kiinteän komponentin paino. Se • » * 35 voidaan myös suorittaa nestemäisessä propeenissa edellä • · • » · » » » • · 110119 13 esitetyissä lämpötilaolosuhteissa, ja tuottaen sellaiset määrät polymeeriä, jotka voivat yltää 1 000 g:aan yhtä gramaa katalyyttikomponenttia kohti.

Komponentti (B) on läsnä määränä 90 - 10 %, ja 5 edullisesti 20 - 75 % koostumuksen kokonaismäärästä.

Kumikomponentti (C) jota käytetään tämän keksinnön mukaisessa koostumuksessa, voi olla (i) yhtä tai useampaa olefiinikumia joka sisältää kaksi tai useampia monomeerejä jotka on valittu eteenistä, propeenista tai buteenista, 10 sekä valinnaisesti konjugoimatonta dieeniä; (ii) yhtä tai useampaa monoalkenyyliaromaattisen hiilivedyn ja konjugoi-dun dieenin lohkokopolymeeriä tai niiden hydrattua tuotetta; (iii) oksaskopolymeeriä propeenipolymeerimateriaalista joka on oksastettu polymeroituvalla monomeerillä tai mono- 15 meereillä, jotka polymeroituessaan muodostavat kumimaisia polymeerejä joiden Tg on alle 20 °C; (iv) butyylikumia; (v) isopreenikumia; (vi) styreeni-butadieenikumi- tai ak-rylonitriili-butadieenikumisatunnaiskopolymeeriä; tai (vii) näiden seosta.

20 Sopivia esimerkkejä olefiinikumista ovat eteeni- propeenikopolymeerikumi (EPR), jonka eteenipitoisuus on 30 - 70 %, eteeni-l-buteenikopolymeerikumi (EBR), jonka eteenipitoisuus on 30 - 70 %, propeeni-l-buteenikopoly- • ·· meerikumi (PBR), jonka 1-buteenipitoisuus on 30 - 70 %, 25 eteeni-propeeni-konjugoimaton dieenimonomeerikumi (EPDM) a jonka eteenipitoisuus on 30 - 70 % ja dieenipitoisuus 1 - 10 %, eteeni-propeeni-l-buteeniterpolymeerikumi jonka » · · ('# / propeenipitoisuus on 1 - 10 % ja 1-buteenipitoisuus

| I I

• ·' 30 - 70 % tai propeenipitoisuus on 30 - 70 % ja 1-buteeni- V 1 30 pitoisuus 1 - 10 %.

Esimerkkejä konjugoimattomista dieeneistä ovat I · :1.· 1,4-heksadieeni, etylideeni-norborneeni ja disyklopenta- dieeni.

Eteeni-propeenikopolymeerikumi on edullinen ole- i » t 35 fiinikumi.

» a • » a • · · a a a a a a a a a a aa 14 710779

Monoalkenyyliaromaattinen hiilivety-konjugoitu di-eeni-lohkokopolymeeri on termoplastinen elastomeeri jolla on A-B (tai dilohko) rakenne, lineaarinen A-B-A (tai tri-lohko) rakenne, radiaalinen (A-B) n-tyyppi, missä n = 3 -20, 5 näiden hydrattu tuote, tai yhdistelmä näistä rakennetyypeistä, missä A-lohko on monoalkenyyliaromaattisen hiilivedyn polymeerilohko ja B on konjugoidun dieenin polymee-rilohko. Useita laatuja tämän tyyppisiä kopolymeerejä on kaupallisesti saatavilla. Nämä laadut poikkeavat toisis-10 taan rakenteeltaan, keski- ja päätelohkojen moolimassaltaan, sekä monoalkenyyliaromaattisen hiilivedyn suhteelta kumiin. Kahden tai useamman lohkokopolymeerin seoksissa (joista yksi tai useampia voi olla hydrattu), rakennetyypit voivat olla samoja tai erilaisia.

15 Tyypillisiä monoalkenyyliaromaattisia hiilivetymo- nomeerejä ovat styreeni, rengassubstituoidut lineaariset tai haaroittuneet C^-alkyylistyreenit, sekä vinyyl it olueeni . Styreeni on edullinen. Sopivia konjugoituja dieenejä ovat butadieeni ja isopreeni.

20 Lohkokopolymeerin keskimääräinen moolimassa on yleisesti alueella noin 45 000 - 260 000 g/mol, keskimääräisten moolimassojen alueella noin 50 000 - 125 000 g/mol ollessa edullisia.

··· Propeenipolymeerimateriaali, joka oksastetaan poly- 25 meroituvalla monomeerillä (monomeereillä) jotka polymeroi-tuessaan muodostavat kumimaisen polymeerin (polymeerejä) joiden Tg on alle 20 °C, voi olla sama propeenipolymeeri- * · * ,* materiaali joka määriteltiin komponentin (A) oksaskopoly- • · · ·_· meerille. Esimerkkejä tällaisista polymeroituvista mono- I * * ’·* ’ 30 meereistä ovat butyyliakrylaatti, etyyliheksyyliakrylaat- ti, butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti, butyyliakry- • · !,'·· laatti/etyyliheksyyliakrylaatti j a etyyliheksyyliakrylaat- • ’ : ti/butyylimetakrylaatti. Edullisia ovat butyyliakrylaatti ja butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatti .

» * * i * » · I * t * · t t · 15 110119 Tämä kumikomponentti on läsnä määränä 2 - 40 %, ja edullisesti 5 - 25 %.

Tämän keksinnön mukaisen koostumuksen komponenttien (A) ja (C) oksaskopolymeeri voidaan valmistaa minkä 5 tahansa erilaisista menetelmistä mukaan. Eräs näistä menetelmistä käsittää aktiivisten oksastuskohtien muodostamisen propeenipolymeerimateriaaliin joko oksastavan monomeerin läsnä ollessa tai käsittely monomeerilla suoritetaan tämän jälkeen. Oksastuskohdat voidaan tuottaa 10 käsittelemällä peroksidilla tai muulla kemiallisella yhdisteellä joka on vapaaradikaalipolymerointi-initiaatto-ri, tai säteilyttämällä suurienergisellä ionisoivalla säteilyllä. Polymeeriin kemiallisen tai säteilytyskäsit-telyn seurauksena muodostuneet vapaat radikaalit muodos-15 tavat aktiiviset oksastumiskohdat polymeeriin ja initi-oivat monomeerin polymeroitumisen näissä kohdissa. Oksas-kopolymeerit, jotka on valmistettu peroksidi-initioidulla oksastusmenetelmällä, ovat edullisia.

Peroksidi-initioidussa menetelmässä propeenipoly-20 meerimateriaalia käsitellään lämpötilassa noin 60 °C -noin 125 °C, edullisesti noin 80 - 120 °C, noin 0,1 - 6, edullisesti noin 0,2 - 3,0 pph:lla (paino-osaa 100 paino-osaa propeenipolymeerimateriaalia kohti) initiaattoria, ··♦ jonka hajoamisen puoliintumisaika on noin 1 - 240, edulli- »t· 25 sesti noin 5 - 100 ja edullisemmin noin 10 - 40 minuuttia käytetyssä lämpötilassa. Orgaaniset peroksidit, ja erityi-sesti ne jotka muodostavat alkoksiradikaaleja, muodostavat • · · • · · ,* edullisen initiaattoreiden luokan. Näitä ovat asyyliperok- • » · • ·* sidit, kuten bentsoyyli- ja dibentsoyyliperoksidit; dial- % · · *·* * 30 kyyli- ja aralkyyliperoksidit, kuten di-t-butyyliperoksi- di, dikumyyliperoksidi, kumyylibutyyliperoksidi, 1,1-di-t-!/·· butyyliperoksi-3,5,5-trimetyylisykloheksaani, 2,5-dimetyy- • : li-2,5-di-t-butyyliperoksiheksaani, ja bis(alfa-t-butyyli- peroksi-isopropyylibentseeni) ; peroksiesterit kuten t-bu- t i t 35 tyyliperoksipivalaatti, t-butyyliperbentsoaatti, 2,5-dime- • · • · • » · » * » » * • I t • · 110119 16 tyyliheksyyli-2,5-di(perbentsoaatti), t-butyylidi(perfta-laatti), t-butyyliperoksi-2-etyyliheksanoaatti ja 1,1-di-metyyli-3-hydroksibutyyliperoksi-2-etyyliheksanoaatti; sekä peroksikarbonaatit, kuten di (2-etyyliheksyyli)perok-5 sidikarbonaatti, di(n-propyyli)peroksidikarbonaatti, ja di(4-t-butyylisykloheksyyli)peroksidikarbonaatti.

Initiaattorikäsittelyvaiheen aikana tai sen jälkeen, mahdollisesti myös osittain yhtä aikaa, propeenipo-lymeerimateriaalia käsitellään noin 10 - 70 paino-%:lla 10 oksastavaa monomeeriä (monomeerejä), perustuen käytetyn propeenipolymeerimateriaalin ja oksastavan monomeerin (mo-nomeerien) kokonaispainoon, lisäysnopeudella joka ei ylitä arvoa noin 4,5, edullisesti ei ylitä arvoa noin 4,0, ja edullisemmin ei ylitä arvoa noin 3,0 pph minuutissa mis-15 sään monomeerin lisäysvaiheessa. Jos monomeeri lisätään initiaattorin lisäysjakson jälkeen, on edullista että ini-tiaattorin ja monomeerin lisäysjaksoja ei erota enempää kuin noin 2,5 initiaattorin puoliintumisaikaa.

Oksastusjakson jälkeen reagoimaton monomeeri pois-20 tetaan saadusta oksastetusta propeenipolymeerimateriaalis-ta, ja reagoimaton initiaattori hajotetaan ja mahdolliset jäljellä olevat vapaat radikaalit deaktivoidaan, edullisesti lämmittämällä, yleensä lämpötilaan joka on vähintään noin 110 °C ainakin noin 5 minuutin ajaksi, edullisesti « · · ...1 25 ainakin noin 120 °C:ssa ainakin noin 20 minuutin ajan.

Koko prosessin ajan ylläpidetään olennaisesti hapettamaton 'j1 ympäristö.

• · : Ilmaisu "olennaisesti hapettamaton", tässä käytet- tynä kuvaamassa ympäristöä tai kaasukehää jolle propeeni- 30 polymeerimateriaali altistuu, tarkoittaa ympäristöä, jossa aktiivisen hapen pitoisuus, eli sellaisessa muodossa ole- ,·, : van hapen pitoisuus, joka reagoi polymeerimateriaalissa • · » • olevien vapaiden radikaalien kanssa, on pienempi kuin noin 15 %, edullisesti alle noin 5 %, ja edullisimmin alle noin \V 35 1 % tilavuudesta. Edullisin aktiivisen hapen pitoisuus on » · » » · » • 1 · • · » » » » » • a 110119 17 0,004 tilavuus-% tai vähemmän. Näillä rajoituksilla hapet-tamaton kaasukehä voi olla mitä tahansa kaasua, tai kaa-suseosta, joka on hapettumisen kannalta inerttiä propeeni-polymeerimateriaalissa olevia vapaita radikaaleja kohtaan, 5 esim. typpeä, argonia, heliumia tai hiilidioksidia.

Menetelmässä, jossa aktiiviset oksastuskohdat tuotetaan säteilyttämällä, propeenipolymeerimateriaalia sä-teilytetään lämpötilassa joka on alueella 10 - 85 °C suurienergisellä ionisoivalla säteilyllä, ja säteilytetty 10 polymeerimateriaali käsitellään, lämpötilassa noin 10 -100 °C, edullisesti noin 10 - 70 °C, ja edullisemmin noin 10 - 50 °C, ainakin noin 3 minuutin ajan, edullisesti ainakin noin 10 minuutin ajan puolipanosmenetelmässä ja edullisesti noin 30 - 60 minuutin ajan jatkuvassa menetel-15 mässä, noin 10 - 70 paino-%:lla oksastavaa monomeeriä (mo-nomeerejä), perustuen käytetyn propeenipolymeerimateriaa-lin ja oksastavan monomeerin (monomeerien) kokonaispainoon. Tämän jälkeen, samanaikaisesti tai peräkkäin valinnaisessa järjestyksessä, pääosin kaikki jäljellä olevat 20 vapaat radikaalit saadussa oksastetussa propeenipolymeeri-materiaalissa deaktivoidaan ja mahdollinen reagoimaton monomeeri poistetaan materiaalista. Propeenipolymeerimate-riaali pidetään olennaisesti hapettamattomassa ympäristössä, esim. inertissä kaasussa, koko prosessin ajan ainakin ...’ 25 siihen asti kunnes jäljellä olevien vapaiden radikaalien deaktivointi on suoritettu. Vapaiden radikaalien deakti-#|j' vointi suoritetaan edullisesti lämmittämällä, esim. lämpö- tiloihin jotka ovat vähintään noin 110 °C, edullisesti • vähintään noin 120 °C, yleensä vähintään noin 20 minuutin • * 30 ajaksi.

Sopivia partikkelimaisia muotoja oksastetusta pro-- peenipolymeerimateriaalista ovat jauhe, hiutaleet, granu-

| · I

laatit, pallot, kuutiot ja vastaavat. Pallomaiset partik- » Ί’ kelimaiset muodot jotka on valmistettu propeenipolymeeri- • · i · » t · · • * • · I I * » ( » * * • · » » » 18 IIC'19 materiaalista jonka huokostilavuusosuus on vähintään noin 0,07, ovat edullisia.

Edullisin käytettäväksi tämän keksinnön mukaisessa koostumuksessa on oksaskopolymeeri tasaisesti oksastettu-5 jen partikkeleiden muodossa, jotka on saatu propeenipoly-meeripartikkeleista joilla on (a) huokosten tilavuusosuus vähintään noin 0,07, missä enemmän kuin 40 %:lla huokosista halkaisija on suurempi kuin 1 pm; (b) pinnan ala vähintään 0,1 m /g; ja (c) painokeskimääräinen halkaisija 10 alueella noin 0,4-7 mm. Tällainen propeenipolymeerimate-riaali on kaupallisesti saatavilla HIMONT:ilta, Italia S.r.l.

Tämän keksinnön mukaisissa täytetyissä koostumuksissa talkki, kalsiumkarbonaatti, silikaattitäyteaine tai 15 näiden seos on edullisesti läsnä määränä noin 25 - 70 pph tämän keksinnön mukaisesta koostumuksesta. Tällaisen talkki-, kalsiumkarbonaatti- tai silikaattitäyteaineen keskimääräinen partikkelikoko on edullisesti 0,5 - 2 pm ja edullisimmin 0,5 - 1,5 pm.

20 Mitä tahansa orgaanista yhdistettä joka, kun sitä pinnoitetaan täyteainepartikkelille riittävänä määränä tuottamaan ohuen pinnoitteen olennaisesti koko täyteaine-partikkelin pinnalle, pienentää partikkelin adheesiota ·· polymeerimatriisiin johon täyteainepartikkeli sekoitetaan, 25 voidaan käyttää pinnoittamaan tämän keksinnön mukaisessa * * * · käytännössä käyttökelpoisia täyteainepartikkeleita, kuten !’*; esimerkiksi tyydyttyneitä ja tyydyttymättömiä rasvahappoja * * · ,) ,* ja niiden ryhmän la ja 2a metallisuoloja, joissa alkyyli- * * * • · tai alkyleeniryhmässä on 10 - 32 hiiliatomia, sitoutuneena I » · ’·* ’ 30 karboksyylihappo- tai karboksyylihapon suolaradikaaliin.

Tyypillisiä rasvahappoja ovat lauryyli-, myristiini-, pal- • · *. * *· mitiini-, steariini-, nondekyyli-, hyeeni-, melissi-, hy- *’ 1 pogeei-, oleiini-, linoleiini- ja linoliinihapot. Tällais- .’•t ten rasvahappojen suoloja ovat kalsium-, natrium- ja ka-

I I I

*,,! 35 liumsuolat.

t » f t · » » * » * » i ♦ * · « ·

I * I

i * * • · 1β 110119 1 b

Muita täyteaineita ja lujiteaineita, esim. hiili-mustaa ja lasikuituja, samoin kuin epäorgaanisia jauheita, kuten muita kalsiumkarbonaatteja ja talkkeja (eli muita kuin edellä kuvattiin tämän keksinnön mukaisten täytetty-5 jen koostumusten yhteydessä), kiillettä ja lasia voidaan sisällyttää tämän keksinnön mukaisiin koostumuksiin pitoi-suusmäärinä korkeintaan noin 80 paino-osaa 100 paino-osaa A + B + C:tä kohti.

Koostumuksen komponentit voidaan seostaa tai se-10 koittaa millä tahansa tavanomaisella sekoituslaitteella, kuten ekstruuderilla tai Banbury-sekoittimellä.

Tätä keksintöä kuvataan tarkemmin yksityiskohdin seuraavilla tämän keksinnön mukaisilla esimerkeillä.

Taulukoissa esitetyt fysikaaliset ominaisuudet mi- 15 tattiin seuraavilla menetelmillä:

Joustomoduli ASTM D-790 ja D-618, Menetelmä A (vetopään nopeus 0,5 in/min ja muovatun T-tangon keskiosasta) 20

Joustolujuus ASTM D-638, Menetelmä A (muo vatun T-tangon keskiosasta)

Lovettu Izod ASTM D-256-87 25

. Sulavirtausnopeus (MFR) ASTM D-1238, Kohta L

Huokoisuus Määritetty elohopeaporosimet- ritekniikalla jossa mitataan ·· 3 0 partikkelien absorboiman elo- hopean tilavuus, jolloin ab-sorboituneen elohopean tila-:v. vuus vastaa huokosten tila- • ·' vuutta.

35 ' % Ksyleeniin liukeneva Määritettiin liuottamalla 2 g osuus lämpötilassa 25°C polymeeriä 200 ml:aan ksy-.·. : leeniä 135 °C:Ssa, jäähdyttä- ’ ’· mällä vakiolämpötilahauteessa 40 22 °C:seen ja suodattamalla läpi nopeasta suodatinpaperis-ta. Osa suodoksesta haihdutet-tiin kuivaksi, jäännös punnit-tiin ja liuonneen osan paino-% 45 laskettiin 110119 20

Moolimassajakautuma Määritettiin Waters 150-C

(Mw/Mn) ALC/GPC-laitteella trikloori- bentseenissä 145 °C:ssa different iaalitaitekerroiniImaisi -5 mella [η] rajaviskositeetti Määritettiin tetrahydronafta- leenissä 135 °C:ssa

Alla esitetyissä esimerkeissä käytetyt propeenipo-10 lymeerimateriaalit, joilla on leveä moolimassajakautuma, valmistettiin seuraavalla yleisellä menetelmällä.

Katalyytin valmistaminen

Reaktoriin joka oli varustettu sekoittajalla, iner-tissä kaasukehässä, lisättiin 28,4 g MgCl2:a, 49,5 g vede-15 töntä etanolia, 100 ml ROL OB/30-vaseliiniöljyä, 100 ml silikoniöljyä jonka viskositeetti oli 1260 kg/h· m (350 cP), ja sisältöä lämmitettiin 120 °C:ssa kunnes MgCl2 oli liuennut. Sitten kuuma reaktioseos siirrettiin reaktoriin joka sisälsi 150 ml vaseliiniöljyä ja 150 ml silikoniöljyä 20 ja joka oli varustettu Ultra Turrax T-45-sekoittimella. Lämpötila pidettiin 120 °C:ssa samalla kun seosta sekoitettiin 3 minuutin ajan 3 000 rpm nopeudella. Sitten seos laskettiin reaktoriin joka oli varustettu sekoittimella ja sisälsi 1 000 ml vedetöntä n-heptaania ja jäähdytettiin . 25 0 °C:seen. Saadut partikkelit otettiin talteen suodatta- • · · ·”' maila, pestiin 500 ml :11a n-heksaania ja lämmitettiin as- f · · ··’· teittäin 180 °C:seen typpivirrassa, siten saaden aikaan alkoholipitoisuuden aleneminen 3 moolista 2,1 mooliin yhtä moolia MgCl2.-a kohti. Sitten 25 g näin saatua adduktia : \· 30 siirrettiin reaktoriin joka oli varustettu sekoittimella ja sisälsi 625 ml TiCl4:a, 0 °C:ssa, sekoitettuna, lämmittäen seos 100 °C:seen yhden tunnin jakson aikana. Kun läm- .·. : pötila saavutti 40 °C lisättiin sellainen määrä di-isobu- » · · .··*. tyyliftalaattia, että magnesium/ftalaatti-moolisuhde sai 35 arvon 8.

\V Seosta lämmitettiin 100 °C:seen kahden tunnin ajan sekoittaen, ja sitten kiintoaineen annettiin laskeutua.

110119 21

Kuuma neste poistettiin lapolla. Sitten lisättiin 550 mlTiCl4:a ja seos lämmitettiin 120 °C:seen yhdeksi tunniksi sekoittaen, sitten kiintoaineen annettiin laskeutua. Neste poistettiin lapolla ja kiintoaine pestiin 6 kertaa 5 200 ml :11a n-heksaania kullakin kerralla 60 °C:ssa, ja sen jälkeen kolme kertaa ympäristön lämpötilassa.

Polymerointi

Polymerointi suoritettiin jatkuvatoimisesti sarjassa reaktoreita jotka oli varustettu välineillä välittömäs-10 ti edeltävästä reaktorista tulevan tuotteen siirtämiseksi välittömästi seuraavaan reaktoriin.

Kaasufaasista analysoitiin vety ja monomeeri jatkuvatoimisesti ja niitä syötettiin sellaisella tavalla, että halutut pitoisuudet pysyivät vakiona.

15 Trietyylialumiini (TEAL) aktivaattorin ja disyklo- pentyylidimetoksisilaanin seosta (TEAL/silaani-painosuhde on esitetty taulukossa A) kontaktoitiin edellä valmistetun kiinteän katalyyttikomponentin kanssa astiassa 40 °C:ssa 13 minuutin ajan, sellaisella tavalla että TEAL/Ti-moo-20 lisuhde oli 80.

Sitten katalyytti siirrettiin reaktoriin joka sisälsi ylimäärän nestemäistä propeenia, ja esipolymeroitiin 20 °C:ssa ajan joka oli välillä 1,5-2 minuuttia.

Sitten esipolymeeri siirrettiin toiseen reaktoriin, **’jf 25 missä polymeroituminen tapahtui kaasuf aasissa muodostaen Γ*. fraktion (A) .

t i < ’* Edellä mainitun reaktorin tuote syötettiin toiseen • · · : ·* reaktoriin kaasufaasissa ja lopuksi toisen reaktorin tuote V ' syötettiin kolmanteen reaktoriin kaasufaasissa fraktion 30 (B) muodostamiseksi.

: *.· Tämän keksinnön esimerkkien mukaisissa koostumuk- sissa käytetyn leveän moolimassajakautuman polypropeenin φ » · (BMWD-PP) valmistukseen liittyvät toimintaolosuhteet ja t I » fysikaaliset ominaisuudet on esitetty alla taulukossa A.

I · » * *

I t I

* » · 22 110119

CN CO

CN rH

O O

LO LD

H co e'en o ro >φ

° CN CN CN rH I

m- O CN O ' O CO LO ' I

'CN CO CN VO O CO H Cn O I

-Φ vo

CN i—I

o o o o CO CO CN ^ o

i—I ΓΟ VO I-I LO O LO

N1 CO ' CN CN ' CN -Φ Φ* ' O -Φ LO ' LO VO O ' '

'CO O' CN CO O LO rH CN O O

<φ <φ

CN CN

o o o o co co en

i—I VO rH LO CJV

vo ro - i ro ' CN i

Pi ro o -Φ ro i o *φ ίο ' i

0-1 I CN OOCNLOI COCNVOOI

I _

P

!2 _ _ m -Φ ^

w CN CN

o o o o co co o rH LO rH rH 00 co ro ~ i ro - o i CN' flJO^OOl O -Φ LO ' l

'CN OJCOCNCOI OOCNVOOI

<--3 • 'Π :* o «n m (β ς; (0 ςτ • .M rt ^ 01 ^ :· 3 m CN m ^ d m 5? m 9 5 SS g g co

^ tJ rH CN (1J i—I CO e—I

• ·; co * ro ' i 3 cO'rHi ’ ή - .jO^C'-l Jjj Ο -φ O' '1

1 -Φ ^ΟΟΝ'φΙ fljCOCN^OI

: ·*---o rt +» m : : : m g g * rt -— ·Η ·Η /—- Ή φ e e m e g M U 4-) 0 U Jj , . -H 0(0' +> o (0 ' _| ·*· G rt —rt M — rt o \ : rt Φ Λ! — rt ' Λί — g ... rt rt rtrt-ΗΉ a) rtrt-Hi-i-—

* I i—i ·Ηι—i Oi rt O Hi—i ft rt O

»»» -H -—- :(d Ή :rt 5 -H :rt £ ri CQOg-U '£^Ö4J .g — U .·,·. \fi|=oa)>H φ=οφ>η + ·,·,· P -H H ft G ft n Ö ft G a n n < rt m E -h -h -r -h E -h -h

M ft ö =rt rt -h cm 0 =rt rt -h cm cn ·...· H— W P ft > EH P ft > K U

23 110119 I I I I 1

I I I I I

I I I I I

\—I

o o

CN O O

\—I CT> i—l LT) CN - CN ^ LO LO ^

LD τ-i Γ0 O O

CN

O

o

CO iH

H CO <J\

CO - ^ I

Ο H *· I

CO CN LO O I

CN

$ ° * § σν rt H CN σ,

lu n - h I

1—1 Ο ·φ VD - I

CO CN ^ O I

,2 «· .:. x ra • 3 0) ™ -a a g ''eh 5 00 1-1 : ^ nj rH Ο σι

·, ·; 3 co ' «φ I

... 5 O >vT VO - I

• · ; g CO (N ^ O I

: ·’ nt as ... c

r| /-v *H

u e e 0 U J-) ,-, . . -P ο (d ,_l ; Λ ^ CO o .: «e m — e ... φ cd cd -η ή —· • : μ μ λ cd o ·· -H :(d E «

0) JJ ^ ^ U

. ·. *. <d =o ω >i m + • 1 ’ & Ω. C Qj r? r? :.: h w -h -h ^ ^ • · 0 JCÖ CÖ Ή (N oj ·... J ft > X u 110119 24

Taulukko B

BMWD-PP

5 -1 -2 -3 -4 -5

Ensimmäinen reaktori kaasufaasissa MFR, g/10 min --- --- --- 47,6 0,20 [η], dl/g 5,75 5,8 4,8 0,64 3,20

Polym. tuotettu, p-% . 23,80 16,00 43,20 43,8 35,9 ^ q Toinen reaktori kaasufaasissa MFR, g/10 min 13,93 2,59 2,75 42 7,1 [η], dl/g 1,75 2,47 2,35 1,56

Ksyl.. liukenematon, % --- --- --- --- 8,6

Mw/Mn --- --- --- --- 13 15 Polymeeriä, p-% polym. kokonaismäärästä tuotettu 60,2 0 61,10 3 3,10 2 6,2 64,1

Kolmas reaktori kaasufaasissa, lopullinen tuote MFR, g/10 min 32,1 3,5 3,1 10 --- [η], dl/g 1,55 2,23 1,98 1,89 --- 20 Ksyl. liukenematon, % 96,5 98,2 98,4 --- —

Mw/Mn 23,5 40 14 --- ---

Polym. tuotettu, p-% 16,00 25,10 23,70 30,00 — • · · « « · • · · · 25 Esimerkit 1 - 5 ja vertailuesimerkit 1 ja 2 « !’*. Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia valmistet- » · · / tiin yleisellä menetelmällä joka käsitti propeenipoly- • · · • ·* meerimateriaalin oksaskopolymeerin, leveän moolimassa- • φ · V * jakautuman polypropeenin, eteeni-propeenikopolymeeri- 30 kumin ja monoalkenyyliaromaattisen hiilivedyn-konjugoi- t ♦ ί/·» dun dieenin lohkokopolymeerin hydratun tuotteen, kuten **”: on esitetty taulukossa 1, sekä stabilointipaketin, joka sisälsi 0,5 pph kalsiumstearaattia, 0,075 pph Irganox I.! 1010-stabilointiainetta ja 0, 075 pph Sandostab P-EPQ- • · 1 · **· 35 stabilointiainetta, sekoittamisen rummussa kunnes saa- t · : : ί tiin tasainen seos, noin yhden minuutin ajan. Seos ekstrudoitiin 246,1 °C:ssa (475 °F) ja nopeudella 350 25 110119 rpm ja 14,74 kg/h (32,5 lb/h) alipainekaasutetussa, kapenevassa, samaan suuntaan pyörivässä, lomittuvassa 30 mm:n kaksiruuviekstruuderissa jonka valmistaja oli Leistritz. Valmistettu seos ruiskupuristettiin 45,2 g:n 5 (1,5 unssin), 23 680 kg (25 US-ton) Battenfield-ruisku- puristuskoneella jonka sylinterin lämpötila oli 246, 1 °C (475 °F) ja muotin lämpötila 57,2 °C (135 °F) . Muovaussykli veto- ja taivutustangoille käsitti 10 sekunnin ruiskutusajan, 20 sekunnin jäähdytysajan ja 2 10 sekunnin muotin avautumisajan maksimiruiskutusnopeu-della (asetus 15) ja ruuvin nopeuden asetuksella 2.

Vertailuesimerkit 1 ja 2 valmistettiin käyttäen taulukossa 1 esitettyjä aineksia edellä kuvatun menettelyn mukaan.

• · · • · · • · · # * % · k i 11 • » · · • t « · · t · ·

t I

• » • * * » * k I · » » • t · • » » • · • · • · 1 • · · k I k 110119 26 -U CD >. I—I I c (Ö I Cti ' I o\° · •rj 3-0®·η®η [ι<ι« m >,

δ ,η ,ο ΰ ^ S ^ K ^ ^ -Η · E CD > fN G

fc ™ , ,n m m S ™ ^ ™ -π -ίο ram u h - ra res a M m rv' 6." S ΰ ΰ ο Λ G Ai o <U OH ·η rj ε

ra icor^r-'H AInGMO-Uj-i-HranO

<ΰ OPAiPcorao-ua u ,3 ^c-OOnC ί=0 π, h _ _ λ £ an ο ε a ra £ d

t? m m S S H °1 m I ö=ra '^ § O

!§JH£!r^c-'H-rn- 00 2.H ra g ra.ra PM 1 πΕ

> CO I Γ- Γ- rd — ^C0C05>CD-Ha^ O

LD Τ’ Ή -H Ή CÖ CU in ~ 1P

ra o >i5 g m ε ra 'r2 u pci ra a> cu ra p ,_, § 9 o i-h ρ ra a > _η h g 0 sy d g rl -pH · fT-1 .—i (rt H b ra — s -H ra H P m ra Q, ra

^ 4J JJ >Γ| -H ΓΛ i> frt 2 Γ—I CO

O ^ CN :f) D) ^ £ W 3 7\ 3 O

m m γη n i> sp o'' Pr” g r i M .H' g ® P. ra

LnoLD - v co og i> h S b > ΐ ^ ^ o d S -h o to ~ £ J d d £ ° ra g ° o | ra G1-1 '3 ra κιπ <u ra d 9 m _ o Ec^.Sdi li ra g1 λ -g m m m S o m g!1g£o3 13 S g ^ ^IDO - - ^ CM CO H rap Q|'p Λ -b CD ^ d > CN LO [- t- rd — — αο^ε^-Η-Η OG £ £ ^ p « Ve- V Λ tr, OtDtrj'g^.Hfl Hfi^ g 3 3 ". ". n n S S ϊ « 3¾ - ^E§ p g »o P ΓΟ CM <N - - ^CNOrH ^ΟΛ^τηΟε 1)0 U drd ra 1, ^ |> o pH ~ ~ P.4J ftS n ra g. ra π . ^-h .g ^raa^gcoora -o^ ra ^ ra a ' . g ra^ra m o =ra p co o 8 g :(ΰ ra P H "ί λ; οιτ)ΐ> - 'Γ2 ra _( § -o -h ^ P ^ d G ra ^ lo tn 1h o oc ro P .y =ra p ·χ e rd ra 'H ri ;K g cn o ip - . ^ n ω h ranpra-pb^ g 0\° ig o ra s co cn o h ^ , ra d =ra “ d d co p ra £ ri 1 ε d =ra =p d -H 4jcn ra ra xs d ' g ra g^d p ;. g -n ra d

,:. ! 1g m ra « l.1 S

·: „ s o s 8,-h,sg c5 s r o s

·· ίΠίΟ<φ>ΗΙ>-. 0ΡΜ ><-H ^ ra -m - CVd H

..·: rHLOO-.-^CNrOCO g^-H^G^^ men Ob -H H

l> rd Γ" C- H ~' ^'2o9'HJJra'P CD ^ rVgjP, ... 'jg9 rara04J cd m- -nrara ! i τ' ' 2 a . -o ra ε g > ra

• · 2 -h d=ra cm jvl ra e u dj g P

' 1 1 IpiCQ,—| l ji 4-) jj , fl) -1 £>1 ^ 'ra^ora^cnrara^c^^fjijjra >.· ra ε '(n-Htflra-HQrdQ \ cd 3 ; · : £ \ 2 a°\° p 1 ® ε o ' a d φ 'orao.'-Hp-iyo ft-öp.

' p co ra p ra m igj *, · ' ' ‘a'pra°^> pco -H^jJrd ί··η oi =ra3 G^rac^

n O) H o l^(TijJ-H^]ra (,) G (D'P

m lii G m i o Snp ra ra co ra cn 1 (S » fH1-1 ra ra > .H . “j o«

: .: -· „ordo ® e 1 fttJ)GK g'[? jOo^hJ

. - og o i ε p i <'-ij jj ra ra ra μ^^ -ρ =π3 O 4-1 rl I O O CD XJ -H l ΓΗ Π 4.) G Ή CD . «O n O n -d • ; j^ra craoi G o ι ε ra ,q -h p Guraö j^cd ftftrHG-P — n xi i ö o i o -o t rG ra ra

• 3 ^ i i ra O G ·η m r—i i morale G 4-i <U

,,·, Hra cnpp-p>cD-ii mm ftg-> -s -h p ·,·,· G P i^gjra-HCii>4-)i ro CD co ε =0 o · m ^ CD >i ra -h ASGaraacoMHi '^s=ra>ico:ra o jj

Eh<! OiPQ^E-i^P^i o OftH ffldH ro IS M CD

2 110119 27

Kuten taulukossa 1 on esitetty, esiintyy tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla jotka sisältävät BMWD-PP:tä ja oksaskopolymeeriä, iskulujuuden lisääntymistä verrattuna vertailuesimerkkeihin jotka sisältävät 5 pelkästään BMWD-PP:tä tai lohkokopolymeeriä.

Esimerkit 6-9

Taulukossa 2 esitetyt koostumukset valmistettiin yleisellä menettelyllä, jota käytettiin esimerkkien 1-5 koostumuksissa, paitsi että eteeni-propeenikumin suhdetta 10 hydrattuun monoalkenyyliaromaattinen hiilivety-konjugoitu dieeni-lohkokopolymeeriin muuteltiin. 1 · » 110119 28

Dl M—I I β (lj I Pi - I o\° · CP -—' O CQ -H CO I—I Cum CQ >,

P CO CQ [tf TJ CQ =tC g CQ -H <J\ C

CQ ^ £-l CQ -H ·· p CQ ^ CN CÖ Η "Φ (D Ai CQ U ι-t ~ Φ m a O QjOAJoD O I I -ro ii £ A3 || 2 o 4-> 4-J-H (ti o 0

0 hi C4Ln(D 04-) M U

1 'Jio f! 2=o m 1 η ^ aH £ ε a « g ^ -r ra ^ p p -n “ ra

ra cq Pi1'0 nH

S S J Ή η ^ !h ^ *r~1 C

CO a -H r| (ö :(ö £ π ε “>)a3>CQ -H £ ω cc-) p m A3 -η ή ra CL) lo _7

"i o ®-h pH ε <u _2U

pe; CQ (U CCS h o Ö CDrH

pu ra a^j · _1 I h d 0 27 (d-d rn 1,¾

•H fd □ -H rn ^ Q, CQ KNrC

-- 4J4-)dg“> £ rH CO

LQLQ IQO CM „ =0 CO Ή fc “ £ ,¾ 2 O

- ' LO CT| CM n CL-H rH -« " X , p CQ (¾ <0 CM CM CM CO i—I CD ^ n E > «J ro ^ 4J u Ο ·Η Ο ΤΊ q -h fö ° m Π O A3 «5 3 H ·Η 14 d ln -n m H 4-) O-*-1 1 2 -h S _. ε ε -H * m C Eh n £, Φ & ’d <* σ' cJjrE^ » 7j £ a °h CO cm' cm' £ S S «Γ g S* |2g g -H ^ h i00« p « ,riS- u - o (Dm'u1h-h Ib ^ s f s»ri. iti - - §ε§ P g s-g ^;;,»3ss: asgigsi &s -°.¾ S “laS§‘."’ 2.2 -»SSS.o-5,* a% 12^5 mm ^ CO ',Ηω^β·Κ-Η,Η 2 A3 * ti £ -h - - cm co co r- tl f«! ΰ g H rn T1 n ^ p

CD CM CM CM CDCMtH - (D O tl [Q !0 ^ φ p o\° C-ll-JQJE

^sPHCOH'^^IT' <11 -h :f0 Λί H CQ 2 11 -H E

P ^ =m 0) CQ ah ^ ^ .:· ^15^8¾ s„- i,£Sg a: ίί ΐ" ·3-|· >:· o d ra >, ra ^ <u -o - 0=-27-¾ ε g -n jj ra o ra en q ε -h 3 • OStrHQjM -d ra\ A3 ^ 2 7 *;· '^ra , S ° -o ra m -h ra ai ..: 'i"—1 -cm4-* coe sz:>ra-p| • · 1 -h jJ^ra V ra -h ai gu Q) μ 2 ·* i 2 cq ,_i ' 4-> jj P m ^ s- ra ’.'· 1 'fflffl h<M atJlDfj *·· Cd E ι(Ι)·Ηι^ιυ(υ·ΗρΓΗ0 ·\ CQ "J9 : · : a. 7 > &<#> 2 ^ ° cq p g . % m ra

,·;·. 1 u co cu S l^i ^ m fc , Xj oV

'** " ^ Invpcjrlii^ hCQ -h^DH

^ 'H U 1 CO ,ρ1 Ή ·Η Ö CO (li |V

«« CM i ! O lrL1CJC4JpI] O * P S't4 ®) cq d co 'o ras-idsiti !>ra Qi^Tjm . , LT) CO Ό CM 1 Si C>H m ra ^ -H · M sL-n *; <M (n o rH o @ ' 1 tT)'i4J’,-|S'[IT11o00pq-H33 . . cm o i p n i -cl j_> tq 4_> ees ra 4J =m

... O 4-) ΓΗ I U O CQ rO-HlrHh, 4->p:OCQ.rsiOh14J^-H

• : Λ!<υ cqqj 3 o-^-iPaj-VftH ppnaic

”· ^CQ CP0:r-ia4J^NrQl 04J'P=0-h <U

’ 3Λ! lirdOd-HHrHI ¢0-^=(0 4-)= β 4-> (U

HO) CnPS-l4-)>CQ.|ILnmhH4-) -S -H ^4 ·,·,* 3C I !S 4-) ra -H a > 4J I C0raCQCQ=0O· Ul\ CQ >,

,,. ra -h psrat4tc^04Hi -^sd>ico=ra -s o 4J

• ; EH<! QjQiPfciiH^hl^ I O 0ft4J CQHH CO 2 λ; CQ

29 110119

Taulukko 2 esittelee EPR/Kratonkumi-suhteen vaihtelun vaikutuksen tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Voidaan nähdä, että koostumuksilla esiintyy silti iskulu-juuden kohoamista modulin pienentyessä vähän tai ei lainkaan.

Esimerkit 10 - 12 ja vertailuesimerkit 3-5

Valmistettiin koostumukset jotka sisälsivät taulukossa 3 esitetyt ainekset, esimerkkien 1-5 mukaisella menettelyllä, paitsi että koostumukset ekstrudoitiin nopeudella 375 rpm ja 15,8 kg/h (35 lb/h) , ja sylinterin lämpötila oli 232,2 °C (450 °F) kun koostumus ruiskupuris-tettiin 5 unssin Battenfeld-ruiskupuristuskoneella, jonka muotin lämpötila oli 57,2 °C (135 °F).

• · · « 1 « · 11(1 • · · * « t » I t » * 1 < ' I · I » » » · 1 * 1 • I ·

• I

» t · J » • I * » · 30 110119 -- I I O I - . OO SH :03

Cn:n3 -rl -p 00 -H LO o “ 03 -P

\ I I—I :0 03 - 00 C/3 C

"d rH >, >, - » CO <Ti >, <D

g -H >i 03 -H m I—I 0)

— '-'C+JCtOoJ J-OH

,-. vo _ ω <d - -p c m c 01 ^ >ί ^ VO C-COCM^ l> ^ - - m m ro m - 00 in ·· - r 23 c Id § ^ g JL m -Uinein - - vo cn 0 ^ cn ο ω ^ $ - $ u £ <*> H Η I CO CN CN H ~ m '_' " \~i 3^0 ^co :r0 O *· ^ (1) ^ 2 +J ί_ι -P oo rH2 in O g d -p m vo co vo in -p <d α, ° φ d tn co _ ω mmovn-^cNm' 9 +-1 ·Η - " m p ,_j d > <% (Dalini > > CO N VO t» Il H CO rH (_) ° ‘P !H.r-|3 m d I m I MOJH-iil^H^ § 113 rd10 -, ’ll 9 +J w " n

i_—I 2 CO >, -P Ή -Η TV -H o\° O

[J ^ ^-v+Jo-'-’-^S'a.o 5 ~ ° - g ^ -h >h o i> h r- m ^ — ' .H d rH p 2 c ^ dj mmmcN-o-- *3. oo 03 o3 -P 05 - o : > ro in i I - - cn ro h h o .-h ^ m .-h .)*: -p a, p - . g OVI I OI CN CN - ’ CN " ^ S Ή -H (1) ^ CO aj !0 g CC (L, -P 03 -P ^ Ϊ - - d ^ tj I! :0 a rn -H 6 cn ^ 2 dl s ρ a m -p £ ° m 2 coeee 3 2 * n -p S* - S CO :π3 ,¾ rH ¢,-0¾ o 9 o ^ Pi—I co fa d Λ 2 c |J or

P 3 ® « > £,2 2 -P S

os Q-oio q-5. a -¾ 3 ί I) 4-) «*>. G O ^ .

£ (^¾) C O O -U 5 £ °

03 ~ ES -O <0 £-P O S g P

•—- c 1/5 to ^'C? g 5 2 ^ a) 'rj — ω — q, co rt ^ a, 03 o £ e rt -P il νο n o in ro Äf-cMm r

cn - - mmrorH-ONro- -p p 9 5 c -p m ω « L

H H m I - - H n H CO (N IN g'8 « -'-g-p C <fl 2 c H CO I CNCNCN-VD-H- §0^ — - H g « ? Ή ^ ^ φ m °ao:rtOT a.rirt-pgci)

-*-1 Ί g Μ ίί)ν° £ -y bi U

•H — ^ -m (D CO n 00 ° o ;θ !-» >, ~ i- ^ 25ο+ρ°ρ PpP&, 1? d h on in oi in h o " >, o, p.-p1-1 5 '3 to (Uh - - m in oi h - m r- - c ^ Ό a m \ ε i-i C" > i - - HcnincnocN .^cu-Pa)—OTcc ^ -m

-H i—I O' I CNCNCN^VD^H^ . -H ϊ ^ ζ · -f0 2 ^ - C -P C

m n § >H ίθΗ ^-H S H % ': * ^ S _ I | Λ -H -H λ; o :2 =1 M n e Ό mm oi>^m ° ^1co>i-H^^rv e^>12 .·· o - - mmmnj -oi> - ^+003^^^0),¾^ >pG 7^ 3

, .. t H OO VO I - - CNPOCNrHOCN R C _ (0 · m ^ ti 'P S _Q

. (M VO I CN CN CN ' 'O' iH ' ' SiO-^03C=jJo3cN°n1&i ^ ·:· 1 v g;n-H a 2 10 - S*^ m -h *'< 'goiP'cugt.^coasQp'ic: • · I ' G g 00 >1-H v-P 2 M 'p ·* * «e te e i "g cd_h :tH 'p 03'p ε n >,g : · ; cl, \ i +j0>

:::. E E b : i^;||Si"B|I| ”S

» · - - - I o M rwoi 0131 Jj_Q

in -p CO U I p ς; CL, dT rH .2 CN P -H -P +J I

n ^ CN i I d 0 1 Q-.p m Q-to '—' *m iP ^2'—^ 03 -P

-p ft m d d m I >1.H 00 - <ö ^ 0) s-ι c ,, C vo vo d -m cn iPc-Poo^goMCCiJ.xsa) ... n o cl) o γ-h o d ® — i . : CNOlmig rH dl 2ftPw°K^ ... Ο-p n i a ura CQ Ό -P i ' : λ a; m ft o h d d o\i ^-2 2 2 R-2, 2 2 io 0v= 3λ; iiamod-Pd-MrHi £/p g >, 8 ^ ... HO) tnQSiN-O^IB^-P '1 I dP :ifl 0) O -P ΛΙ CD Oh Γ—-

*,,* PC i;SrHr-lld-PP,-PCG>4->l (0 Λ C C 10 O M U

,,, nJ-P CLSOOdOj^COPiOVHl h -H D O -rl ® d O 03 ; ; EH<1 CLOjOjUi^E-i^E-H^id^l <J)HO +j g I0 m: o\° O -n

I S I

I l I

i i I * » I > 110119 31

Kuten taulukossa 3 on esitetty, on tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla, jotka sisältävät leveän moolimassa jakautuman polypropeenia, parantunut iskulujuus/jäykkyys, verrattuna vertailuesimerkkien koostumuksiin jotka 5 sisältävät ainoastaan tavanomaista polypropeenia.

Esimerkit 13 - 15 ja vertailuesimerkit 6-10

Valmistettiin taulukossa 4 esitetyt koostumukset esimerkeissä 10 - 12 käytetyn yleisen menettelyn mukaisesti .

« « · * 110119

32 I (β i O · (N I - - I

<fl -H <l) 4J =td - to in in d E tj flj-Hi—i co e - - ja

<U -H ti ft.—I σι m vo id I

'T c tn >, =to α -π ^ ° —' ID ,V 4-> _. 6 ~ ID Il II ö CN CO CNiHCOCTi ΓΟ X O ID "H 01 M 0) o- . in in in h > in h - titi'3<u\dac a) HOI I I ^ « I vf (N in ID h n ^ 2J ^ ε r! s s ti H I I I f- i> r- h —- ^ - η — ft°ofiu >^· ^ -S 5 o M I ^ -S I I a oV) ^ -H m CM tn " -Ή o .

— o vo §>"!~&0 φ <β λ CM CO ΙΟ O Ol - O-HOJCcojQdjCDtnto ,, - - in in o if ^ ο ίο η -π h -h ,H 3 ^ m m μ nj ^crvoi i^i - - o h n ^ m h S m in ^ a’1-1 '0 H 1 1 ^ ll>[-H — m — CO— Λ! m =0 Λ mX -H £ &Ι(β

H ft ftiH 3 4-1 4J ο -H

C ^ ^ § ft'—I V4 tft= :Q :Q Or* (U ft!(ö ό o & ft ω

e 5ft3sM " I I ÖS

CN CO in H if (N inS^jiHrorH^iais; ® - - in in o< co - o co ίο σιω m 2 -y - ^ >=.u flJcOOI^II - ^ CN H H VO LT) H ^ rH S ' -2,1/1 - iH ö Ti “ 3 t I i r I ir-r-H — ^ — co— "g S°n ‘ oi S « S , rH S .jj -rln \ Ϊ « w# _ Hft°^rag g o g .<em u ~ r- ^ “^jSs w Λ ^ J" i-l ID <# co m o £ m 'g - ro ,* inti QJ in in m n -mm - ®-h J ° - ^ 10 -ho

> r- I m I I I ^ - vo cn r~ vo m vo d =td -H 3 Ci 2 o ö £ B

,ro, , , g^gg » 2 s •h »g <u 2 ί3 fc 3 £ ^ >ω .—. 10 » ^ ~-r-i „ M * -H g 10 (1) J 0)*> — 00 O >IH g CD ö o Ö £ ^ o o av on 2 =S h g -π 5 S ω > -

m in m in - co h - “ h ~ g 0 -¾ ^ m tJ

OLDI I I I - - ON n MO n ti ti £

00 I i I I h· h H LO ' rH " H h jj I—I I ^ r—I - ^ (D

' - (ö Jj <D Ih . M °p 3 5 ί0 =£ Ϊ ^ CO [=1 rj CQ^1

Η Η μ >κ,·Η ~ „ -H 5 hH

, -g ti g,

S m -rH d T1 ‘H ° Oi <D S O

0) S 2 λ; O _□ <D n) «sr1 I Φ U/-\.

— CM O >,* -h 3 ? 11 . m ^ Λ ti m". “ S, S §SS|S&|2 41 JS |0« HO^ I I I - - coosr-coorH e 3 ' ti “ S "s 2 * # ω’ΓΐΙ

Hl> I I I Γ-Γ-γΗ'^'Ψ^ΟΟ^ (.4)-^11)11)^13 · <U ij u

S 4J « ft.H 2 2 E VDmi (rt 4-> V

M ^ CO O löSoOs-^”0 .....Sou ^ roi^ d in h oi - o^SSSföti -ucvutiJjg ·> - in in co vf - vf h in H^S^cajHg ocH^o^g E H in O) i I I - - COO]Hl>CNH '-|U3«;-H<15 ft'H 0 H„,H πηί . -h ri 10 I I I r-C^H — m^CO— S >®ιβ'ηΡ.η!ΐ ? n -γη“° ..;:· s fsa^MMiSSs • -->. ^ ^ ^ ^ (L) CL) • · · ^ ID ^ ^ K e‘H S d _T -H w -H M 'V\ 0) ^

• · · · in in cor-icNvo - ^ii4JEegti-^ii^-^-^-rHW

.:. Γ0-- in in in if - co cm in gö?in0SSn)tiJD^D^mn3 . H m CD I I I - ·. VO CN C- VO ^ H iscN|Co“tiÖgSp-g-P4JT-i : ·.: I g,l ω-S 0S og og ft§.” '.* c'S-'o^03'0'0^ - &Μ o M Sti£

r·: ^ : Is2¾I

g 2 ^ : tSÄSc §^.> 1 s " 1 'H; |—I __| •“•rltlJ-HHHOlHCQ^jj - » S 2 *“· 1Et*HSs.C:>1_|r-,£E:|',-,(L)(^(I)^^CQiÖ

U I ^C- OiDS^mCOminp O

- - O I 2=0 CD 0 ti £=0 S,-H g,-H

r- -H CQ ΓΟ I g'&ti ti ε ω ftftg'rH gH

• : m 10 IN I I 2 CN 1 ° «§ ? § > S ti £ =1 ä « ft^Ö '5 Id H

; ·.: -H , m Pi in 3 P ® 1 &H u S -H =J H grH g ft £ ft g 2 -H

• Ci-IHOIOTS -n I ftti^H^p ^^rHti^T-!^

.··’, ΊΡ QJOOOrHO P - — I O S S 2* « ti o S §,£ 8.x DJ

Qjmnm I B I—I T) C 1

‘'* 0-P ritM ΡιΌΌ o to CQ o-Η l-ti jm, -rjB Ö, Λ, ^ I

Λ ω p p N\I P

4-J H hQ i rt ω :P ·· qj ^ -h -h ^

.· 3 Ai iiftlÖrtiCQOgi-Hil^. HI ti^UH >> X

... H QJ 0)P>,IMIH>(4J>II1>-H ·ι I tda)UJo >,td(dni -h PC i!2HOOH(ö-HD4-HCQ>4Ji S

n)-H ftsoccocm^föaon-ii Sj-h°^ o S « S

Eh<1 O-iOQD-iD-iP-iO-iiitiiE—i —' E—I —' i-^l — 1 n-- ci h <#> 4J in in x 33 110119

Taulukossa 4 vertailuesimerkkien 8-10 koostumuksilla, jotka sisältävät oksaskopolymeeriä, tavanomaista polypropeenia, EPRrää ja Kratonia, on parantunut iskulu-juus verrattuna vertailuesimerkkeihin 6 ja 7, jotka eivät 5 sisällä polypropeenia, modulissa on kuitenkin huomattava pudotus. Toisaalta tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla on kohonnut iskulujuus ja moduli on olennaiselta osin säilynyt.

Esimerkit 16 - 19 ja vertailuesimerkki 11 10 Taulukossa 5 esitetyt koostumukset valmistettiin taulukon 3 esimerkkien mukaisella yleisellä menettelyllä, paitsi että sulan lämpötila ekstruusion aikana oli 229,4 °C (445 °F) ja stabilointipaketti oli 0,25 pph DSTDP:tä, 0,1 pph Irganox 1010:aa ja 0,08 pph PEP-Q:ta.

Il* > * · , * , · 1

• I

· I

* 110119 34 CO ~ ι—I I d rt I & - nS ο\°· d -—- O CQ -H CQ rH IM (ti *| i >, d lo ro d τ! ω =cö Sco rt o> rt CQ - M 4-> -H ·· £ CQ 4-> CM rt . -h^iucqcquh -id to a V O CM ίΰ λ; o cl) Oi—I Ή rl £ 3 ^n^rao4J-u-rHEoC)

3 OJ^MoCDO-OrHWU

m 3 cl "" OClWrtrtOrtnH

ε ^ΙΛ.5Η|εα>«·Η

CQ Zj —' CQ CQ d :C(5 . S O

Q) " ^ ^ ^ Cl) I—I o\° -J—> d

8 H S ‘H CQ 2 nj =fö d π E

^ ^ W [(] b s m -pj r! CD

9 h »»ss.". il - -hs rt h r- i - - lo cm o ro co M -o'd 3 R rt n ^

V CD I CD CO H - H - ajmcu^^cii HO 8 <U

S, s d Id -H d "> d 10 CQ Id

> £ 2 3 -5 g > rf “ MW

.=0 m-h E “ 3 s o ,- Oö-·^ U * -H rt ® 4-) ^ ,ζ 'rl 03 o "8 MO n 8 « O :(C .H H 1Q rt CD Jj 8 ^ 4-> d^drt o'1-1 <D cti -8 8m _ 8 ti <« β CM -H P ε 'ä £ -h “ 58 -h o J=

rH[> - _ rt 51 £ IB H C H J H

en io to ro ro ro rH P, S ^ S ^ O HJ 88 <D -h[? Η Π ^ ' LO CM Γ0 rH φ <_, > rH l> LO LO rH — LO — C O ftE ft-H -H o i M n 'ίΐ»»““ί ^ K V e ^ E ‘-’ — Od-rl rd rrt 88 — vo 8rt'5--Hco -Hd rt d^ LO LD LO Ch - ΗμΗΐηΗ g c d -rl 3 ^ ^ co-.-loloocmlocm ^d ces rt-h >h Jr u M» rH rH LO - - LO CM t" rH 5 O r.j mO g rtd ^ ^

H CMLOLOLOrH~LO~ Ätia^d^rt VM

rt m rv, rt a . ft >s E rt E — m :rt d lo n 8 d =(C ro 2 -h λ; H LO LO 01 -- ·Η φ 2 .S -H rH M Λ! ^ 8 '

CQ ~ LO LO CO O CM M :(C d -U p ,_) CÖ -H JU-H

W rH O LO - - LO CM LO rH 111 3 ^ SP\rt £ o\° d rtg Γ0 LO LO LD ,—| ' LO CD .H :(¾ 8 "ΰ j-| CO d rt "M β £ ^ =CÖ ^ ;O^H 4J CM rt -O *

. >, E Ϊ rl Ρλγ—I β ' E rt -H

·;· ^ rHjHCQ'^^^rHdeoS-M*1' — CM 0.5 >H'rt o ’H σ> Tl S rt

. ΙΟ ΙΟ en co - CM 8 =rt ^ d M rt O -d <D

·;· LO--LOLOLOCMHH O'dCQ C'H^ rt -|-> - CM 4-> ···· rHCOrO--LOCMOrH ε m -H r β ^ lÖ 01 O '[] d

Lf^LOLOH-LO- 0^H^rto^ CG \ gi : 'prtcD^ojj^ ^d), ,·. : ; -h ^=rt oi rt | o qj Mc

··; e 'dSrHi+j-Mj-i.H (DlMCD

ε 1 (D i—I'M [Q rt CQ ,—| O] QjJ-MCU

; ‘. . rt "— 1 (il -H rt rt -H o i—I O rt CG 4J

!s· ^ 'ftoiPdMi^rtEo'rtOcD

... 2 * 0 rt O . ’rj , I p o ft’1-! d

... ~ 1 Lj oo cd M “ rt dj e , O 4JOCP

·.·· - u 1 n, ~ m rt ° ^ > d8 -h rt 4-> H

·» 'rl O 1 SO'-^rtj—’rH iCTjrt d^njl^ m cm h ro i _I o'* _j_j -Μ 8? rt r m d mOd^ CULOd CM 'o CQ ' 1 8j rt 8 >rt CD rt.T3 fö

© 1 g . >H^ rt rt g -H £ M

:·.: m mohq ^ 1 ε-o jOohok • · cm ro i g T!d i 4J 4.) rt rt rt u std

·”. 04-> ΓΗ I 0 CQ 0-HlrHn 4JdrHCQ.M0n n. -H

Λ0) mohM d n\i £ <u λ -h c d il m d ·* Λ CQ (1 d (li 0 D - H n I U4-)|4J=0-M rd rt 0) , . llCQOd-H rH I CQ4J:0 4-)p dCQrt

; : : HO) 0 Q k^h 4-) i> CQ *1 I rO(Ca4-)C 'S >1 M

.· 3d I s H CU H ft > D I LOCQCO£=0 0· CO\rH S

·· «J-Η ftSOMCCr^OCW I 'MiS:rt>lCX):rt O 4J

;: EHriJ Di PB 0, H ' (d I O O Oh i—I CQ H i—I roS dj CQ

35 110119

Taulukosta 5 voidaan nähdä, että voidaan käyttää pienempiä määriä oksaskopolymeeriä ja silti saada aikaan koostumuksia joilla on parantunut iskulujuus/jäykkyys. Esimerkit: 20 - 23 ja vertailuesimerkit 12 - 16 5 Valmistettiin taulukossa 6 esitetyt koostumukset taulukon 3 koostumuksissa käytetyn yleisen menettelyn mukaisesti, paitsi että käytettiin erilaista leveän mooli-massaj akautuman polypropeenia.

*·· I M » • · · • · • · · * · · k 1 » · · • · · » · 1 > · · * * · 1 k 1 · 36 110119 o ^ co CO ^ vo o ro ^

Hl ΙΟΙ I ΰ H H CO O CN LT) H I l i ihi ι on ^ ro ^ ^ h ^ p- ^ ι i - 'st1 I—I -—"

in l/l ID O ^ CO - LO

LT) 11 1· Γ1·2 3 O 2 CN CN o ^

i—I I LO I OI CN CO CN V£) LO ^ H CO CN I I I I

I Γ"1 I \—It—I H CO '— LO ' \—I l l l l •U _ h — in — —

'f’ H ^ CO h NO I> CO

^ CN 1· O o---

I I O I O O LO (N iH NO O LT) ON <H I I I I

£ I CO I i—1 i—1 H " ^}1 —" CO —' NO “— I I I l

-H

ra 0) _ P ["- in p1· — -—.

H lii 1/1 Γ' ^ W CO - - •h ro --σιΓ-'Ln p~ h o cn ^

Hi H lii I I OI O] i—li—li—l^t1 i—li—I Γ i—I CO ΓΟ !—li—I

4-J P'1 I H H H Γ0 "—' VO^in^H^ON^

M

<D

> — ^ σι ^ ^ ^ pg ^ o vo oo oo r- CM P'H'VOVO'^-

H O I I O O CN ON in CN ON O Γ0 H H I I

oo i i h h h —' ro '—' m'-'CN'-'crv^i i ^ co vo ro ra ι/i ui i/i ro co vo co - ~ oi ro ' - r on co ~ in ro N1 ro ro ro ' P-

CN CN (N I CN CN CN H H OOHHHONONOCN

CN LO I H H H —' ro ' P^ ' P' 131 H -— .—~ vo in ^ ^ ^

CN^HP- ' ro ON CN

CN H -VO H 1/1 oi ' CN '

PcN^VOlOON'CNCTlin ΓΟΗΟΝΟΝΟΗ^Η -r1 CN LO I H H H —' Γ0 '—' ΟΟ^^^Η^νΟ^ y u CU ^ ^ ^ E ^ H LO CN ·—

-H ra ra LO LO LO H H CN - - —- CN

ra H - « r^^co - LO CO N1 CN N1 O H CO

WCN^^ICNCNCNHH^ P'HVOHONHHCN

. roroiHHH^ro^ ['^p-^i/i^h^ , 1 ;· oo p> ^ ^ —.. 1

·1· LOOLO^r ' CN H

O ^Hr^LOrOOrrO' r 1 CNOOIOO'tfCNP-in rOHN^COHCNLOH 1 *·· I H H H — CO '—’ ρ-'-^.ψ^,-Ι'-'Ρ'^-'1 ; ‘ 1.: ! J % ‘ (C cö i 2

, ‘ . P-ι dl I

·.· 1 SS I

v s. |

in -H ra e U U U UI

. . φ CN H P \ o o o oi ; V, m ft in p 3 U i

* · H VD VO -I—i ro O CO ON I

··, VO cn O O H O P ~ ^ CN H CN I

' · cn m ro i g h Ό β ι ι i 3 O-u^icoumrao-H® ι

,J<a)CAft>-IPPlS!\ I

..· xm oiOiXiUiOriU h p ι

*,1. 3 A! Iiraraop Ή P—s rH I

... HO) £ηΡ4-ι>Ί4-)>ω>·Η·ι ι ; 3 fi ι S O h ra -h ft -h ra > jj ι

>·· (d-H ftSS'lOMfC^CCftOM-l I

* ( t· fi (¾ PQ 0t cl ώ έ ' lH ^ p ' ι 37 110119 o\° I I CO O I I fO P :(T3

CO Π3 P -P P O -V rO -H

Γ' >1 W (1) -Η p p CO p cn :rc xi ex cx -p x: o >i cd CO O) O ro -I—1 .—I 0) »P ΐ C C-n - O Π PX—I -Η :0 -H i—I * Q-t >-t

^ P P g P ^ P » +J

g '>ι·Ρ +3 CO P P m CO

υ -h +j cu ex n ω ^ o\o

,-1 P 0> CO CO [14 CU _P

^ c 1 »'^ S $ & « ·» ^ C\] dJ 2 i p.1 ο φ I c »^ m 'd U CD ,H -H C ,H o s o « - (Cl CO f, d 1! .p S CX . d} n H >1V <u.g p O OJ* °

3+3 O f1 h ® P k S n ^ - .J

co m M P £ ε g CO o P £ ^ H d (D MJi'J ‘ ^ £ o , QjP CO p CO -H o\° 5 B P -Η « g 05 p r; ° & "Η P jJ OO v. ,-. ,_| φ O -ng °^>, “2 5 %%%" ή ^Π3 ° » φ q CX P P pj

Si &-;0 §s ^ ° +j ,_, p p ro —I 1—i ,-,-, co gd rn co-h c a ' 3 h 5

? CO Σ ^ 11 ^ »CU '-’co O P

gp « ® Ή CD P au

P P ,-, P ^ Fj V I

_, P 1X3 £ (1) O-^g-P

» P -0 Χί -P φ 33 Ή 2 .,_) O' I

° Il o a-H p psooft m w P M g4 05 CU -h S X pp O p P .5 p -P L'rtPH c O oo 3 2 CD ^ φ CO o -P ^ ® Ή e'-awg-H äc-o <u p jo

S P 3 (fl g o O O P -P P

COH g _p g P φ +JCI3 £ ω « O To “ i £

*-·** rrtOK* r-*s^ d) . ·Η W

g 2 SS c-h gS3-*$c ggppg O 05 -H ° £ 05 Ϊ^-ΗΗ ° H 05 P Ή CO η τι Ϊ 3 g 05 -r-> >, > ' l,rl JC «. W Π3 O.P 33 a ^ fC5 -P o _ g IJC 3P To» ftcO H:n) 5 H ^ P o5 g \ 05

CX Φ CO .P £ Ά a C M PS -h O

- S CX co ‘d £ <U p PC

;2 ^ h -g e g :g s co -h g x3

S-. 1 1 Π3 ^Λί O P p ££ w P CD O

äc^oS I5°.2£ -HP

ggp>g^ ^P^>£ .:. fiC^O,* P“ : h o ,rl H ^ m xc co □ p p 0 ^-ScU ϊΰο\ο_ωωο -η·η "' g('),l!'H(Ci0Jc» m j

··· 2ρχ3^.ΗθΡφν°'°ε: CD-P

1 Oa^rd^'jgco-cfl ^ d -H

·.·.·. .L-P a ^ p :2-h σΤ'S ω : . d co <u g^>cMa,+jcu S Em 2 ö “'d, o »5 - 2 v: g. S -ä «" I -S's § a 3 = ω h p^

y P o\° LO 0) .¾ o g P G (rt -H

^-h g- 00 λ; e φ 3 s cd 2^

: ,. ,^Η·5π coirn-Pcoo-T-jCU

‘ ' o o'cp ^ ^^ai'-'ipP1 c ,"*. O c ^ -H di :«) J ,H OW oip

• P-H g C0(0HO -P -H (D

' 5' h -H CP CO -H CNJ ro H -3· -P m ,'. CCOHJ3 ”H CO CX Cö o\o : o p au p -h p

*,· 03:c0PCXocx33c;O<-H

... i—I P CC3 ^HCOCDOjC^

: >1 :(β (0 O O i—I -H CU P

C0:cc3 0»oort30-P0rc3 ’ XCgPPP> M 0) O '1 i 38 1101 lp

Taulukon 6 koostumukset osoittavat tämän keksinnön mukaisten koostumusten iskulujuusominaisuudet matalissa lämpötiloissa verrattuna koostumuksiin jotka sisältävät styreenioksastettua polypropeenia tai leveän moolimassaja-5 kautuman polypropeenia ja kumia; sekä pelkästään iskunkes-tävällä eteeni-propeenikumilla iskulujuudeltaan modifioitua polypropeenia.

Esimerkit 24-27

Taulukossa 7 esitetyt koostumukset valmistettiin 10 taulukon 1 koostumuksissa käytetyllä yleisellä menettelyllä, paitsi että esimerkissä 26 käytettiin heterofaasista BMWD-PP:tä eteeni-propeenikopolymeerikumin sijasta, ja esimerkissä 27 käytettiin styreeni/butadieeni/styreeni-tyyppistä lohkokopolymeeriä hydratun styreeni/butadiee-15 ni/styreeni-tyyppisen lohkokopolymeerin sijasta.

* · ♦ a · · · • · a · · • · · » * * 39 110119

CO I .—Il C rO I 3 Λί o to -h en rH 3 O W 3Ό ffl d) to M P -H ·· P -H ' CD CO CO O CD

o — a ro λ; o e

ΛΙ(Χ) 3 to O CD

o MO g 33-=5---0 CD -5T to X3 (¾1-1 3*5

Il fO ' —' :t0 -H — tO to t-π O 'tO 33 -r 1 i—I S -H DO fO i—I tO tO ^ >

15 ^ -H v -H rO

i—1 S O >i.H 33 i—|

H O Pi (—) v CD CD rO

. LD ^ tO CM i> # > LO LO VO O 03 -5- ^ m 'd e m 3 » ' - M ID tN CO 03 to 03 S $ p -H Ή £ p

cn LO i 03 i i - i ' m (N oi h co ro _o Tn ε .. "P

^ 1 m 1 £ u> £ Τ' P > -H LO O I) :0 -h I—I OO p n d-H to ° p — D e+J <« w ^ ro h ^ ε ;rt! ^ ST! 'H ^ ^ LD CO LT) rH O - Γ" LO Γ" ^ ^ Z S m

P - - - - LD ^ Γ— 00 C— '— _ K \ ^ -H

h co ίο i ro i to ι ι> i vo cn -=3< vo ro e c" 'g o , 3 £ " r" ' “> ' - ' ---- ! s as ä'a5

E -H o LO °' o ^ C

-H g P VO O ° -H § W '—- LO y ^ ^ ro LO LO CNOrHLO — □rtSJ- Oyj LO' - m m oo ro - in h =f ^ P cr TT -H 00 CN LO I I 03 I = - I LO (N UI 10 lii H n C ^ n m CN l ILO ir-r-lrH—' ^ ^ O ^ ^ n K:(ll I) £_, <u l±i— _.

ro g 2 P ^ _ g O O C -H ^

- LO

LOLO LO LO O OD h 03 — , P g 73 ΜΓ P

-Φ ' - -- oi CO « H h Γ0 Tl ^ f3 ΰ "S rH

03 03 03 I I ICNCNICNrHL0L003P CD p H P -IJ d , , CN LO I I I H H I rH CO VO - CD 3 :r0 CD >1 d , ·:· e-h :g w q . · ^P S Ή ^ f|)

, i—i en -H e 03 P

·;* 1 o e >1 >i-h =—i M

< > · · 1 CM.H :<T3 >1 e O pj

. 1 O p tO P φ 'P

''. * 1 £ e 'H ^ cd ° TT

• * · 11 1 O m rH I u Φ

• · O <D i p g c\i ML-h P

;·,: E ' ι p - i £p w

• ' CQ Qr (Ci ^ 1 -H -PCO-H ω Dl-H

;·.·, 3 O H rö to 1-0 lp 3? rH to CD £ • · P Sh rH (¾ CM I 0) r—i -V en P1 ‘ . ·π ft -H S S - I CD -H O . pH g .': : ^ ' E ui d0\o c3 h y m >

.* H -H 3 -'O I O CD (D ° PC

3 Cl Λ r oo ή ra ro ipp^tD d^ -h -

ϋ ® Ή » OI H H P CN I dcH3 M -H ° tfl P

racDdCMLoop p @ i >, >,h ^ e to .· P p (D CO CO Η T3 -|—| l p p 1 tO Ί-1 ;V. r» cn m (DCDOCNHO P - r-' l O m w >1 E; m

• ‘ H OI LO =)i BtOl ιε rH Ti P ' CM TT p ro rO

.·*·. OP - i i i i P >h upra ra o -hi n p 33 ή w ·

• ,!* CD cnCMCMCMCMPi-iCl p p N\i gMp-H G

J^ra CMCMCMCMCM-HOPPPP^P H £) l O P | P O-H · 3 ϋ IllllOCMraOOp-Hp^ rH l (D p O P g :3 ··· h cd αιρρρρ-Ηθ>ιΡΡ>ω>-Η·ιι hp dp .-h

*,. 3P lSSSISPAiHtÖ(0-Hp4-Hra>pl CO (0W g:OOH

... Id -H CMSSSS-H-HOCliHCÖ.yrOCMOPi '(0 2 irö >iOO :r0 : : eh <i ppqmmcQTJGPX^B^En'-'P^-'i o «ιιμη «ih g , I » 110119 40 CC >- Ρά - Οά - I :(0 Φ o\° · =Φ

Ci-ι CO Pli (ö pLi(0 S CO -n >1 -H

SM sm S tt! r-1 to (0 σι 3 3 CO CD CD O" 4-> f\] Φ φ ^ ro > Φ _ Φ ΟλΧ CD a O) o·-1 oM O1-1 a -h β E μ

jj -h S w E oO

go B=o B=o ij- m «Ό U .

^ ^ ^ > 8¾ Φ ^ Φ M CU1-1 m * °'° -ng ^ d ^ c d rj ^ o d) § 'd φ 'd <D 'd Φ 'II1'-1 in J-d β p.

2 φ φ φ g o) g m 'du o u

cc ε d E rj CQpcJ H

° O o s 05 mg, a a> h rörH

r—1 β 1—1 β I-H13 Φ 2 O Φ H CD 2 f—I rl 1—I r* |HI r| E E Φ CO φ Φ Φ ^ Φ ^ -H' m >iXl o 'd d·* Φ CA φ Q4(ö oN° β ti 4-> 4J ° o 3 O Φ - d ~ d ~ d e Ό “ n -Γ-1 JT u

-H O -H O ’HO E -H S φ 'Γ1 U

M +-> β 4-> β JJ β β O T^m ^ .

φ 2 φ φ a) rcs :(0 o j-> Sm φ C

φ E φ b φ ε φ ·η 2 φ S φ E Φ p 0) >ra a £ g f 2 >13 £ β Se φ 3 -h ° e H Φ H φ i—I φ ,-| 3 β 'Id h1

O * O A! οχ .CD φ '3 2 O

ad ae ae d-n φ £> a.2, Ο-ηο-η Ο -Η ^ ο jj

E a £ 1 1 Em '3 -Η Φ StC^M

Ο^Ο O o -H 1 O 0 "rn .3 5 ,3 3 ä e d a φ '3 * “

C -H β -H 3 -H z\ 3 β £ o 0 B

Φ c φ β φ β Τ3φ P Φ S H 3 φ φ φ φ φ φ οφ .° φ C ·ρ 5 α <2 a φ a φ Ε a Η χ Ε ·* Ο 3 Or-Η ΟγΗ π ο d1 ω Μ μ >< β >, β >, d μ ' -dfl Ο ~ a 52 ft® a co da 'd “S λ: ^ I .h| «' g*1 3§ -H Sago ico Αίφ d ΦΤη 1)1-1 5 co“ 5 ' B - ® i ^

5 ^ I «I

··; -m ti -?,ti -h g . g, ^d .h-g .1' S "e 2¾ Ιπ2 .§ β-Η φ^ 52 ° Φ U φ δ ^ 'Ο -Η φ d -Η ;',; e 'd-H3d · ^ Eco d με φ. βφ^φ

; ·. ’. ^ S φ ®d S-d IjU

ηθ n - n ' n^C a0 3 -*-1 S S° So Λ£φ O -H CD ,0 β .·;*. g φ g Q p s β μ μι Λ \Χ3 '.·’ 5β =C0 PCD ΜΗ -H a φ βΗ -Hl

β 3 d λοφ 1 μ Jj rj ’H

d CD · d 3 33 ' aE -HO Jj φ 3 :Φ -H β :(Ö CD =Φ CD '3 0 0 3 a φ φ φ Φ ί» Φθ*-Φ"Η· φ-Η· 1—^ φ μ μ -|—1 β φ ;·,: > λ; co > ο ^ >οη ® οη φ ο ό >,-!-> Φ ΦΑ Η Φ Α1 Η φ 4-> υ >,!φ ry Φ ,··, Ηβ 310 310 JS-naw Κ'Η m ,, · ^ II 3 II 3 II W 3 μ 3 ο\ο

* CM ΓΟ ^ IT) (D *» VO φ p- φ CO

3, ^β 3 3 Φ id cd Φ en ·;: hs -s -s am >ι μ vo

> i rH \ rH \ 0 ^ H S

... CslS-5 -5 μ id O -H Φ ;', roSroS C'S ao a cd -n 1 ‘ i * » I 41 110119

Esimerkit 28 ja 29

Taulukossa 8 esitetyt koostumukset valmistettiin taulukon 7 koostumuksissa käytetyn yleisen menettelyn mukaan paitsi että oksaskopolymeeri, Kraton G-1652-kumi, 5 Polysar 306P EPR ja stabilointipaketti kuivasekoitettiin ja ekstrudoitiin Leistritz-laitteella nopeudella 375 rpm, 15,88 kg/h (35 lb/h) ja 229,4 °C:ssa (445°F), ja pelletoi-tiin. Sitten pelletoitu tuote kuivasekoitettiin BMWD-PP-komponentin kanssa ja ekstrudoitiin Leistritz-laitteella 10 nopeudella 375 rpm, 15,88 kg/h, 229,4 °C. Valmistettu seos ruiskupuristettiin 5 unssin Battenfeld-ruiskupuristusko-neella jonka sylinterin lämpötila oli 232,2 °C ja muotin lämpötila 57,2 °C.

1 I · < i · • M·· • * » t · * · I I · I » I * * • * i t · c ( · r * » I » t * · t ! * , * i » * f » »il | * t * t » * t > » I ' ·

» I

I * 110119 42

cq I I—I I d ro I

3 ^ o CQ -H CQ iH d O CQ d T3 CQ 0) CQ d J_> -H ·· 4-> -H ' (D CQ CQ CJ CL) O - ftci^o d

Λ! CQ d CQ 0 CD

o - j λ; sh ο ε d CD o CD "Φ CQ ,d 0(H 1>1 II CO - '—- :d

-d CQ CQ

- d t3 =ro ro d -h

CO S'H CQ d ro -H

CQ CQ ro > ^ 5 -L4 -H X -H ro 04 1¾ ο ϊ*ι·Η d Ή d Ό ro M h -<do) ro c* ro a > - > pii cq -ή d ro d 2 CQ ro 1—I -H CQ Λί

ro 4-) -H g CQ -U

H to -H ·· ro

^-rl -H d ^ U -[—I

r> -1-) ί> Ή .. o

iJ =0 ^ ^ -H

O ft'H ™ CTi iH 4_>

^ 6 -U |C5 CM CQ

E =(0 rV d jh h CD

__^ ._. rH Π3 CD .,-] CQ

— O I-I ro χί -η ε 9 h co ui m - ro d 71 3 ^ -1-1 ^ cn no > (O U) H JJ ^ C £ -H d OOl^rCDOO^CNOLDCrirH d Ϊ W \o ^

I (N Lf) H ri Η “ 11 " LD'— "d S lO ° ft fO

^ g i ° «Λ -S § •n «εε -L4 H _ o ro

m H M -H o CQ

% ro XJ ω ro -5 ft Ο Λ 4J m .* CQ · J_) ft fö

W _ _ ^ ^LnoOdM

— O m ro =ro ω co £. K £ ro in n co ^ - CQ C ,* ™ .p-C-d m 00 COH-OrOO CQ b<D:^SjJ_drH m OJ'^lCDOO'tfCN.dVOlOH. Q 9 9 0?4 -O Q.i-1 9 .:. ? S.3:S^I--¾ ·· 'roOd^r^SilOro

1 4-) ft -d =ro >o‘H O d 4J

1 o -h ro 4-) c - -1-1 1 h £ d ’H « Si ° ft 04

..: 1 O cjl <—I i CD CD

. · E I CQ rd Φ 04 H "J-j ft CQ

... \ 1 d 1 _I ' 1 ^4-) CQ 3 P I JJ -H s!=rö -d J-> CQ -H ft ... roro I d d rn 1—I CQ CQ CD S <-< : * : ftftrr'ro(D^rH^cQ-H ft * ’ £ £ U 1 £ <D -h 0 ' _ro ro g .·:·. ° 1 o a0\° a d u ro > g ... ' - I o o (1) CD ° d d • -H CQ ro 1 ,d d CO V ft -H ' ^d (N.H d n) I a" d -π h ro a ^

P in d 0 ® I o S >”-! ^ G fO O

. . νηνητί -Γ-Ι 1 IQ H ,44 >IH Jn CQ

·· oo moH0 d 4-) .. ΗοοιεΓΗΓ0ΰΐ(0αι<ΐ4-)(ΰΐβ ... 0 4-) H « I O CQ CQ 0 -H I v; n d d H CQ · v;

‘ : M CD c/icntdd d d Ν\Ι εοΛ-Η C

... Λ! CQ ft Oi ft ro d 4J - 4J Μ Λ I w ™ O -U I 4-> =0 -d · π . d M I I I CQ O d -H d ^ I—I I Q) iJ :0 44 ε :10

H CD ΙΤ>01Ρ>ι4->>ΙΟ>τΗ·ΙΙ H l·) Dj-UiH

.*,· d d I lSrHro-Ha-HCQ>4JI IQ !Q ffl E :0 O H

,,, ro -h P0jS0drod4roDj04-ii -ros:ro>ooo=ro j. Eh P-iCdPQCd.dE-* -— E-* ^ * P '— ι o CQ P .—i CQ Η ε 110119 43

Esimerkit 30 - 32

Taulukossa 9 esitetyt koostumukset valmistettiin taulukon 3 koostumuksissa käytetyllä yleisellä menettelyllä, paitsi että kumikomponentti oli butyyliakrylaatin ok-5 saskopolymeeri polypropeenirungolla Polysar 306P:n ja Kra-ton G-1652:n sijasta, ja stabilointipakettina käytettiin 0,25 pph DSTDP: tä, 0,07 pph Irganox 1010:aa ja 0,07 pph PEP-Q:ta, ja koostumukset ekstrudoitiin 246,1 °C:ssa (475°F) ja nopeudella 100 rpm alipainekaasutetussa, ka-10 penevassa vastakkaisiin suuntiin pyörivässä kaksiruu-viekstruuderissa jonka ruuvit ovat lomittain, valmistaja Haake, ja ruiskupuristuskoneen sylinterin lämpötila oli 232,2 °C, 42,5 g:n (1,5 unssin) Battenfeld-ruiskupuristus-koneessa.

t · · < # # k t t » « « · • « 1 • · * · · • » i · 1 • · « · · I · I » · · • k • I 1 • · * · · % · t ·

» · I

• I

• » I · · · 110119 44

^ I I ΙΟΙ I Ιβ n) -rl C

CrirH >,+->00 -P M -H >H 4-1 -p LO o

^-P >:0 tO 0X3-H CU

C P> >1 *·Λί -H -P -H OJ 00

F; d) <D CO----H — »1:0 O 11) H

υ φ I C ro cnAi a > g 03 COslj^'HC \ O g -P O A ρ ^ >1 I -H E n! '’C P :<0 P> C 2 s

OO^J.^H S OJA.* O S

" ro » m Λ O u O, m ro g -¾ ° £ a m „ c oj o| 3 O 2 A £ rO P> T3 «5 -Ps CO P> P > - °°4_)m -r-1 o _ 3 +J OJ π Ί1 « ' tn <0 ' r- Cp 3©Aw5!Z] °-h 52 g.S Sm to-P-H xh m ^ ^« m h m '—i o a> 2 -p o C m O <e >1,Γ ^ OT 2 -H Φ rp Λί(η>,υο·ρ ^.p - 2 C [2 Ί5-*ρ>° M -nj

^ o ^ -c ^-tcn mu ci ” (D g A

O U) LO l> 00 „ λ rP <D £ o c3 2 a °g rf n w > h h v -oo^ ω c Α'ς!<=τ ^ ,η ·© cn coJOcocNoor-oo^ co sW λ·η o χ A^ ·© to1-1 00 JO (N H LT) OJ ' -^S,_tra-P mCI] Dtp m £ -h ^ p> ΪρΗ

Il +j -H <D oo O .X g .. © i—1:0 JO P ^ 2 -H © s 5 m e g -H ^ -H © § „ - « - £=§·§"£ =5-2°¾ h s sh ° ^«ä^s ^ oSg^s. 1- pHlJocoJOcoootohJDro CV) 2 +j C p> m m OT -m o0 6S”|:g,·^ I^ssp § s E c^-0 0»·” g&ggC 5¾ S |1.|3 g5 p £ p :f0 -h S .2 -p -H Ϊ to oi»S“0 g>^=a'ä oc pc^oh a° (fl ^ (13 «H H i—lO'1-* 3 *>, — O — 3<I) m ^ a« ^ £ -C £ . oe *Ί “Igr.So” s^igS:»* £g o|jocoinhojto>iooj :2 2’hp20m ^^ρ,ιηιη c2 π| Π 3* H H LD H -H^.p Co i $ 3 3-h 310 e ©00 ·η:0μ^ §·* , d O © —| 2 00 rH φ A+j to QJ -P^

·:· 1,0 P iti ^ © S ^ > V ^OJO

·:· ' cLI^S-hS" OHO^cg ..: i nSoSiS® a-h ^ 03 g -r-im

. e i g c°-h e > e o^®c·^ ©S

;·.: \ i o®(nSoh» ε ® ϊρ ® +j m1^ · b I Λϋ m3>J 111 .

te td I Ϊ3 **> © f >,>2-H'n 2 A

: · : a a · 1 .p -p :to c -« ' C? >^ © -p g g ^ s s ^ : £Ηΐ°'^Η H "e - - ! r”|ils& § ° p 3 S ! 2ΐϊ,·Η&υρ g'li-ieg s" 3 3 @ I äc)5p ^ to M >1 i—i o A C -

, . Ti το l>icDcn-|-)a^t_i> A-Pr-l :r0 O

• · · O* 0 A* - -— l μη t^'CN3 :<ti © *. ·: E .H XJ C l n >iC (do JM Ή Ά +Ji0^H >m

·· 0p> prspCQ CQ 0-Hi&jmji,0 pJO rP^jtn^i (DC

‘ ί rnCAC D n\i ^^‘SoS.n ^5«·°“«

Mm -#JSr «liS.uM "" ΗΦ W Di P > » > -h . , , 00 00 ¾^^ ^Ao°° :C 5 .’,’ 3(4 1 1 [δ ή Qt -h co |> -p i ^ ...n cem mc om o

... id -H OtAStll^UlDtOW I 0O:t0-P:O-P(D tfl C O (Nl -P C

; ; ΑΑΡΡε^ε^ιΡ^ I M-Ojpp x; 45 110119

Esimerkit 33 - 39

Taulukon 10 mukaiset koostumukset valmistettiin taulukon 5 esimerkkien mukaisesti, paitsi että käytettiin styreeni/akrylonitriilioksastettua polypropeenia styreeni-5 oksastetun polypropeenin sijasta ja esimerkeissä 36 - 39 hydratun lohkokopolymeerin ja leveän moolimassajakautuman polypropeenin esiseosta, Kraton G-1652/BMWD-PP, käytettiin hydratun lohkokopolymeerin ja eteeni-propeenikopolymeeri-kumin sijasta; ja esimerkeissä 34 sekä 36 - 39 käytettiin 10 stabilointipakettia joka sisälsi 0,07 % PEP-Q:ta, 0,1 % Irganox 1010:aa ja 0,5 % kalsiumstearaattia, ja esimerkeissä 33 ja 35 käytettiin stabilointipakettia joka sisälsi 0,075 % PEP-Q:ta, 0,075 % Irganox 1010:aa ja 0,5 % kalsiumstearaattia .

15 Kraton G-1652/BMWD-PP-esiseos valmistettiin panos tamalla 1 200 g:n Banbury-sekoittimeen 50 % Kraton G:tä, 50 % BMWD-PP:tä ja edellä esitettyä stabilointipakettia. Komponentteja sulasekoitettiin 4 minuutin ajan 171,1 °C:ssa. Kaksitelamyllyä käyttäen seos puristettiin 20 levyksi ja leikattiin suikaleiksi. Suikaleet jauhettiin murskaksi Cumberland-jauhimessa jossa oli 3/8" seula, ja sitten ne virtaussyötettiin Haake System 90 vastakkaisiin ··· suuntiin pyörivän, täysin lomittuvan kaksiruuviekstruude- rin suppiloon ja ekstrudoitiin 175 rpm:llä käyttäen por-25 rastettua sylinterin lämpöt ilaprof iilia välillä 246,1 -301,7 °C. Ekstrudoitu tuote pelletoitiin ja sitten siihen .* sekoitettiin muut taulukossa esitetyt ainekset taulukon 5 mukaisen yleisen menettelyn mukaan.

• - * 110119 46

-I nj (fl ·Η I - I I I I

toP -H I—I -p I—I en O) -V :0 -H

X d! Ό -Η Μ -H -s 0) O

" 'v-rUJ o) n μ m g Λ

fi-H »:0 ffl 0) R >1 0) :(D -H

u 3 -v cvh _ u p ftp to

o o g m 3 CO (OC

rH CD 3 :3 P P ID (03(0 ^ ^ „ CO μ φ ,-H -H P 00 3 P P g m in S £ « « S * οΰ"ί3η n.oT.r^o o e“5^g.2 Μ^:θ Ι^ΟΙΓΟγΗ rH ^ 3 O 10 (0 § g % -Η Ο 4-1 o +j Ή (0 (0 H nro·*-1 p1 to P > Λί <0 S to ·* ' :9 — --, .H <υ -π o :o ^ p; (° 'Z: >- o CO θΡ*·Ηη oO,n3tn

m LD UI Φ OJ CN ^ ϋ ®4J Kn ' .v -g JO

00 ' ' LT) CM - o o ro o S o-ohS

Γ0 I CN I CO CN LD CN CO CO CN ' "" 3^^:(0 >, “ 3 „ P*'3 'P

loimen H H — ^ o ,3 JP 05 3 poo^ -3 ft 11 ' - to to

' - ft'>, C rH > P

^ — --1 -— P’-H C 00 -HO

— CO LD ^COr-^T!-H Pt -Η μ LD LD h 0\ n n CO ' ^ sO K-H fi in :(0 -H a) Γ- - - O rH - <3 CO Γ0 1-1 -a* >-. 1, (0 c ^·Η a

(3 I (Μ I O CM LT) CN CO H rH ^ .P

> 'S1 I ^ I—I LDH^'O*'-" Il -H p H

IP - H 3 S s Eh 0 S3 :3 P 0) fo Ssw<c33 P _ _ S M3 ftS >-0(0

H o ,n ^ =(0 'll m . - p(0 3 P

^ ΙΟ lO Η Ο Γ- 00 pr, - P I g 1,1 λ " 3 p Ό -h S 3

£ CD I I - - If) ^ - O % O “ 2 So 3 O S M -H

^ ro ι Η1 ι η σι LncocNoor- - ^ - >i ^ ^ 3 J2 g ·

£ |(0:3^o-ge^PBC

« „ eläisi ^a-'g - - - p»a s JSi-ess sp"z m - (O CO - CJ ! OI fl 13 f?,-. -H (Ö 0) 3 :3 pH ^ ro ld ι σι i m I co oi m h ^ g'S g > S β π „ P -

CN I in I rH I rH — ^ « o p P S

rH :3 00 ^in 3 J c ·· fl g _ _ ^ pH CO *« ^£r0*^ — en m a 3 — ti e 3" pi] Sc ¢) g ft <n o on e- - -- ω η ^ to ο ^ .¾ α S . rH , H CO , S S n S ® S « :3^|.^ ' « ' « Η ' Η ~ ^ ~ -Ο 3^0 'Η ®„ο* •·:; - ! l«lUaoS ll-Sog ..:** m LO en en co S £ ~ | p^~^ft

ro- - CMCO-CN^CN oOSPto^^ O g "1 O

ro cn 1 cn 1 ld 1 3 cn m h H - α^'Η μ 3·η'π ftScr't.G

,.: ^ι^ΙγΗ — p ogSd)® O,, o 3 § C:0 ; ·.: t: ! o aj“.^0 3^ OP«3^ ... (ti (ti ' I <D ;S >, :0 g .¾ I p _, ^ > ·: ft ft - I -H-*g>P ® HH^i®

o I «)ctHS

: : : 1¾ - - 1 31-1 x> > rt ω -h n -H

• CN - -H ra ro I p'3:3|t0^3 ^‘3 -H . g ^CN H 3 CN l Otn^^cc Oc.HPg

corn 3 3 © I Q/H ^ S 2 ft®, UfflS

o H VO » T3 -ΓΟ 'sÖ-HrH-3gg^^P3 ,·.: rH Htsr,^ I H (¾ O 3 « I JoHH N(0 H rH _H φ ^

·. : iZSrOCNOl ftg rH ftU

ί s 3 Si : *-3;·$°$%- ‘-h3· S 5 ^ ^ ^ s g 1 ^ 3 s r M s : - --gL-sS ~ »s;s ,·,·. Ha) en 01 Q Q >H p CQ > m > -h · i i # o ft» h ai cd3-h3

·· 3Pl I l |S !5 rH (0 -H ft -H ra > p I H3Ot0 -\ T) -H

*' id -H ftftSSOM 3P(tiftOPi e >-3 o - -H ro -η -h -Η .·'·. EH|< dl dl ffl ffl Oi W σι μ-Όΐοπ σι 3 top 47 110119 3 - . - . Sh C - - .

-M '—I ^ LO q td O !>ίΙ-Π q -P ^ rH ** CO C ^'lJ1 CD ro oo >, <d td ro 4-> Il II Ή w Oi μ to Pi Pi 1 O to g oi • H h p ^ O O [u p β s s ss -nuss 1—1 \ \ ro \ (0 '2 ^2 to :i0 ,—| _ 2 t> O O 3g *0 ^ (tl o v +J Ä _p CO o £) r- O _ o _ to 'H -h o ^ S 9 <0 2 to -g 2 £ 3 ro ^ £ to £ to β JD cd g tn "ίο c m gf, w f, ft) ?. to 5 |.υ G 3 2 Ή ΪΗ > V α)Μ g _η ·Η .5_Η ο ί! c 'η , ή Jj ^ ι) ** υ C—I ._4 4_) S 2 (Ο 2 (Ο °\° ^ a) α) to Β £α ^ o^ga O °Ε ° β r~ ^ o g CM Zj :r° ij :(0 ^ 5 <H :(0

rH d Ή d Ή 2 (0 d -H

O o C "S ’l_' ^ ft) aG a C O ° « ttfl to a) cd h +-> a) to a) -<d to "2 to ^ cd

·; . u C μ G 3 n-H:(tlC

„U:lt) 1)2 CD 2 3 1^2 h ai2 CD 2 ” -p d 2 o d gÄ cS·^ P1 :2 g? 3 ^ro 4-1 2 Q) (0

d 6 g -P n-P -H μ-CD-P

βΐ 2 c 2c a igto g c 2ΰο° ο ° -p r?o &o 2 tn § P I4-' Ö to ^ ^ 4-> j2 sm 5 to a) .2 .c o 3 ζ § 2 £ Ο β <1) .H ° ^ S m c c c c ω 2 -H g c *220) 2 CD ®X!o® ►>i Φ vUjv< . (U -λ μ u m to a 3 a.2 -¾ t) 2 '2 .μ m -H o 2 o 2 2 <0 * £ p a. a a c -1-1 p§2c <->3 j?-H j*-h . ;2^o-5 ° , η ·Η Ο 'H ·Η , -Η Οι Ή r-,mOC o Ö g 2 C ttfl ° 2 a cd αω g g cd >, a>

% C ω fll CD ,—I CD

θ3 3^ 3^ d S^OP

·:· ±!-£ Sm §w £ >\οαΜ ··· 4-1^ 4-14^ 3 co'C^ • 3 3 ε 'j n3 * · · f-t rt o\o z. o\o t? — c cS o\o • G -H (T3 rO dJ flt q * * * * Ή j_j v; 1—1 i) ^ £3 .:. β« 3^ 3™ ο Μ«Ρ»^ ··* O $ V°o ’iö°° o 5 φ ίο00 tl· (ΰ CO CO -H M ° ^

;·.·*. -p-H S

• * .J O Pn ·Ρ n 2 C P [Jn ' ciC'-Pg'-lS (¾ c°g ,;·. ~"tdOo oa ° n m 3 o ··· Γ^βΟ o P 0-00 g • QtdSoo β<Μ 2* '200

prco rH i—I I CO :0Ö ' i H

Ά C ^ C^-P I *P o k.

rt ^ :(0 O (Cd O p · OCOo .·.: m;it) ® CD CD p LT) CD β ·· o Ή > to >C0 CD o · · CD (0

O-PCDCCDC-P-HOPCC

,''. ^ CD dc dc w 4-> LO >i:(d 3 • oCOtO CO td 4-1 (D to

·· -H π -H - -H ^ P ^ to > -H

,' . -H .H O O O CD O

... 4-) rH Λί Ot o\° ' I 3d V,· to-P O O P o .. (D p 3 3 O critd3

. · CO CD .C J3 O im -nC

110119 48

Esimerkit 40 - 42

Taulukon 11 mukaiset koostumukset valmistettiin taulukon 3 koostumuksissa käytetyllä yleisellä menettelyllä, paitsi että styreenillä oksastetun kopolymeerin sijas-5 ta käytettiin polypropeeniin oksastettua styreeni/metyyli-metakrylaatti/akrylonitriiliä, polypropeenille oksastettua styreeni/metyylimetakrylaattia tai polypropeenille oksastettua metyylimetakrylaattia, ja sulaekstruusiolämpötila oli 229,4 °C (445 °F).

4 * · « · I · » · i I » t · , t I t · 110119 49

m I <D H I O o -H CO I I t—I

P x τ} --hi>4->u ;d Λ co m di o xd m m -h m di o >ι CO P (d £ ft O) CD =(¾ ,—i •H - CO ' cd -H CO -H - CO o

o — -H CO

,VCOC;|ZQ)\C(C Λ CO M dl o --h α x: -d λ o ' <u 3 ^ cd -Hfte-Η a xd ax; E a ns λ ö4 3 n — ft o a n Ά p .a 0X0 °.n e > a ° M S dP ft ^ H <d m 2 cd «φ J: 00 co —,

ri S H J 1 β -«1 rH 2 m -H

- Is j·40 ft £ :2 - ή λ; gslgsas» e Sh s _ „ Σ S S * H s ä-H = S « g, —. m γη ^ ·5 P JJ ^ mm m > co cd m - ' , n !j !° -h 3 od CM ·· id in o\ ' o cn O - n !5 & ft ^ m Sh O ;n m ti ^llLnCTcv-CDCMCOI>CX)H U n m -H ® Ϊ J) 4-> "2 O “

..CNmr-r-M-^- - og^ -SlcS® O^ö-H

2 :(ö M CM Λ .¾ - 2 2 :CÖ 2 -H

BH-hH o 7.0^ E rH « -H

-n u a m S-u S ω 4J «ö ^-<'2 m a) φ — fö SS«13.£Se |SgÄ il-sRS'l isiä '2 in m i<i n > co in h [J cd Λ -Q -¾ - ^ cd ^

t^h - »LnLnoro-ocM- 4-> cd ω 1 £ rJ-U

H^HiLniON--CDcMcocx) ^ ηβχΗμϋΗ"ί ΰ £ cd H

2 icNimc-r-H — — 3o-h£ oS-π Ä0Hri £ DpftH «„J iJH ^

-H (ö jj &i H 6 Cd -H

co £ (rt ir c® 6 4J

M 1 :fÖ <p co i-0 1—1 03 C :(0(L)(d& 1 T1 d h -O ή "Ή £ cd & ! ^ il) ® j-a E ^ <u iH ^ 1 0) o; c, Sh ^ '2 <D sL ^ 1 CD ;3 v* Q) "Ή X) O QJ h ti ,,.* rH,—| 4J :2 ^ "S '5. m ?!r| Cd

— 1 H rH jJ

.:. — ^ ' o c cifö^E ” ®h o d LO LO CM nJ< Γ- ^ ?}< 1 ft-,-Η -H :2 ·· ft-H B ^ • ° ' - mm ~ h ft .. ; O-HH^cd^cnE O-h-h

·;· ^mi i oc m i ocmono^cm 1 pönP^h-hoa E £ m X

..: CN,imHlH-^- -;ofcs>',S3'ö S oSs:2 • * 5 ^ d) -U :(ΰ "H t; -h o -2 Xl m >, d .:. cd cd ^ ! ö ^HS d^äi : · : ft cu ^ , ^ £ λ ° ω e ω j3 < |h 2 S U I (D X d Xd <D o £ § CO 0)^^^ •' ‘' · ° ! Dc °\o φ ft ft ft cd ft o\o id m 5 «o -H 2 n < co CM I—I d! CM I aAdOOild 3 -H Q,™ c. Xd <n ft m di di © ' S ^^Cft H <fi CD CO -d -π lrrV.^-HC0§^ M . ft ;·· I-I ggrA ^OHO P ' Cr 1 0 Cn ' ^ "2 Cd J" ^ O;j)C0 .. 2S<nroi£ iH Tdsd'ft-R'-'-H^^cdrH ft-: cd

... 0 4-> O CO CO Ο-Hl rn d3 H -H TJ -Η ω Ή n d CN

: Λα) ra w s ft ^ P 3 N\I E-U^-uaim^aj E-U^ = Λ CO ftftftftcdfd-U^-U MX) I γη U4->r-ΙΛη* ·> CN U 4-) ΡΛ I I I I CQ O d3 -rH dJ -— rH I 0) · Cd -H U d (U :(d ,·,*, Ha) CnCT)CnP>i-u>cQ>-H · 1 1 non η ·ο ϋ nod • », · 3 d iii!2rHfd-Hft-HCQ>4->i mcor'Xj-Hcd 4-) cocQccd bj-h ftftftS0incd^(dft04Hi - d - ft-π ·η 0 id N(d=(d

• · Eh <! ftftftCQfti^EH'-'EH'-'J-" 1 o co n ftd E o' -n o ra E

110119 50 '-h 2 Pi' ra ι

UjJ-U id α,ϋ U p p a ra ·ι ι S

o top ' ra a O o ra ra Sen ra p s.

<υ oj o cij μ Φ jp ra jj ra ra4 o cq p «in mi» 'to m d O -H m m 0 ^ ftH-H-H Oh -h o\° g H IÖ -H r-j -rl H (l3 £ "g -H E P4

2 '!(CH 2 J-> rH

j Ή HI m -—- i_i π3 “Η Π3 g :0 (0 01 rj 3 S S -2 “is Si g > * g* > a u

π<5 ,γ ^ '2 3 * r* . apro - 0 'J

aid 0 ,, M -g =0 j= S Ö 1-1 o\<> nj S

E4 ra d 2 11 s* 1 CL 3 ra -h m Ζι

Jra£ g g > ® e m:2 l-H |h:2 · o o m “ΰ· 3 8 3 .Hö

'Ιλ ,p;Og . «j3 O

ra >i 3 cr» QjH d; £>ί t o, Λ m ^ S“E ^ a ° s «> 0 - c § I"

ci o o . .5 2 F A

Imr-ra^^ra n;H ra Hw * 3 ra _ & ^ ra ^ raa -h Onj iej?g1 gj 5 f'ra ω°^ω o :j^ m ra ra ° 0) g ora h J2 ® po^jp S aJ2 g ri-d g E=ra o)^-r! a0 g o* § ^ > g h § Sc^0^H;S £ C αί μ > ^ « m “ -S ra g ° -h § ” ” ö 5 Λ V ' ;g*3=g ra ra £ Λ g •H .dH ° 2 g ra ,d g h 24¾ o ra^j h · g Sm S o

ra 3 2 ra ^ ^ ra ,_, ö ^ m S® ijH

(0 -H |—| ra ro ,H -j -H _ s, HH _ >t.H

με «. h ^ ra ε n! 3 h2 ·η -o λ: ra ra ra § 2 'H ^ n ® ^ oh £ “ra 3?ra> _nH-Hra£m+J aH 3 ra •g ^ ® 3 h ra 3 ti g ^ · ra ^oV, λ 'g ^ μ o ra ra 'ε -h ra ^ μ ®6 oX° g o ra ra g g . g -H et ra 2 3 'π ! ra ^ 2 co g -«m ·*; ^gS-H M^aognS 3* t rt'g -h ft o m J§ ^ o 2 ra

P o P ra ftH o -O ra (Ö^4 a ^PJ

' ·' * -O ' 'd ω P - p s ' „ h M -nm 0 3 ra H o.-h £^H-HH ft-H rae m -g Λ • · ra ^ ra o.2,rt^pj ra ra o -h g,

;·,: ή ω gx dJg^^-oragra ra d g .H

ra ^ 'e 'H 1 m ^^ra rad'g ra ra m ra· ® β > ra B ra -h g ra ra ε E E h rad 2 ra · · -h ft0 e ^H^dOftora ·η ' ao p5ra Άο° ra g >, ra ra G o ° w o-h g pj ,*;·. -h d £ o^ggrad o pp mra ·· ra=o^ra (¾¾ m S M:o v· ora ara ^ p<ipj^ra g s!,^ p^=ra E3 ι μ 2o\o Ορβ ^ „ip 5 ί s p d H H 3 -HO tj μ»ο-Η ' aoX ,2 ^ di =o-h-h .g® da ϊη ; ·,; am\H -H“£x;<H?Q<ra go^ rao £ ^ » · -H dl1-1 Pt'P & -O0J Π3 ··* h d a ra ^,-ηφπ,Ηΰιο,Η go w hH -n

' : e pj a--1 J 3 n μ K

! ’ · J>s( rf] -H m LP 0) CO -H ^ ,d in Φ ^ =IT3 • pj ^ oo ι—ι md iacod d ra -h dSHH CP ΊΝ\Η (I) ' s >1 d *. ’ .' j0\O-H m PJ ^ I rt O H\ H ra ,., ι ω ' μ Erag-HS-3 '5 o ra * : p ra o ra up2! m2op mS a μ 51 110119

Esimerkit 43 - 44 Nämä esimerkit kuvaavat sellaisten tämän keksinnön mukaisten koostumusten valmistamista, joissa on täyteaineita .

5 Taulukossa 12 esitetyjä materiaaleja näitä esimerk kejä varten sekoitettiin Henschel-sekoittajassa kunnes saatiin homogeeninen seos (noin 1 minuutti). Sitten saatu seos seostettiin 30 mm-.n Leistritz-kaksiruuviekstruuderis-sa, jonka ruuvit pyörivät samaan, suuntaan käyttäen panos-10 tyyppistä syöttötapaa ruuvin nopeudella 350 rpm, 13,6 - 15,9 kg/h syöttönopeutta ja 230 °C (tasaista) lämpötila-profiilia. Ekstruusiossa ekstrudaatti pelletoitiin tavanomaiseen tapaan.

Vertailuesimerkit 17 - 21 valmistettiin samalla 15 tavalla, paitsi että esimerkkien 20 ja 21 Pro-fax-tuotteet ovat kaupallisesti saatavilla olevia tuotteita pelletti-muodossa. Näin ollen nämä tuotteet oli jo seostettu kal-siumstearaatilla, Irganox 1010-stabilointiaineella ja Su-percoat-kalsiumkarbonaatilla määrinä jotka on ilmoitettu 20 taulukossa 12.

Esimerkkien ja vertailuesimerkkien seostetut tuotteet ruiskupuristettiin 5 unssin, 75 tonnin Battenfeld-·· ruiskupuristuskoneella joka oli asetettu 246,1 °C:seen (475°F) ja muotin lämpötilaan 37,8 °C (100°F) .

» i i · * * • ·

I | I

• » t ( * » »

I » I

110119 si si 52 h (¾ ci, ™ ο a a ^ • O ^ O O ^ ·)-> ~ or-' n>tf oo M o h n cn cn *n »

<U I I I I O I I «.» IIO O CN VOLT) hH

t> I I I I Ι-H I I O O ll-φ CN^- CO— cn —- si si O ft ft CN o a Dj r~-

• O MOO

U ' oo ηΗ'ψο D o η n coo^no.—-.

Q) I I I Ο 1 I I ' IIO nCN COLD ocn > I I I H I I I O O I I 03 rH'— C0^ rH— -D si si σ> Dj a a 1—1 0j Dj Dj -— • o ^ n 4J LT) in lii O O Lfl HH n N< M - CN CN I O O CN OO^N< O^

<D I I CTO I I ~ I - - ~o on N<0 O CN

>1 ILDI ILDCDlO oon CN 'Cd'— rH^ si £ i CO Dj Dj Dj H Dj Dj Dj

• O rH

jj o o o o o m coo lo o in D - OOIO O CN IQO "vd ^ -

CU I I co I I i - - » o oo cn n<o ncN

>1 I MO I I O O I O O O CN rH ' H'— si si si O Dj Dj Dj rH Dj Dj Dj — • o ^ co -~- jj tn in in o o m ncn oo in D - OOIO O CN rH^'in^'

0) I I MO I I » I - ~νθ O CN <tfO ncN

>1 ΙΟΙ I O O I O O O 1—I rH'— rH^ λ si si si

Dj Dj Dj Dj

Dj Dj Dj Dj —· O —h n r-, οσι oooocolo o co no o ^d H - LO LO rH rH O CN OO >H (Tl .

^-^111 ' - ~ ' ~^o co cno ncN

O >cd I I I <cd Ο Ο O O ^ CN—' «d'— rH'-' .:. si si λ λ

Dj Dj Dj Dj . Dj Dj Dj Dj ~ ; · o ^ ijj ^ ooo o o o o co n o ^ eno n • n cn - o o h h o cn n m -<d o - ’· ^d ~ cn ι ι i ~ ~ - - o ^<n oo on ··· coiniiioooo oocn cn^ in-'-' Q) ΰ * * -H (d (d . “ : ·, Cd Oj Dj

',* · r- -H -H SS

Pi V V

τ*ιη Pj -IP (D D

CN <d u) H Cd £ -H -rH CQ E

, . I I CN cd I -rl 0 rH 0 Ό

’ : ooinOjDordrH £ £ P

* CM <c <; O O (d H-H -H TS -n •••H r. n n rH o φ ojj Si 0 0 —.

‘ : jj n oo njJHDfd jj £ rH TS £

"· 0 Ή γη l m O m-H-u cd tn CQ 0-H

', Λ rycnOjCQXX Sh E X 0 ra 0 £ £

,¾ DOjCuCLjcdidDidD OrH i O JJ MrQ

0 Q) I I I 4H 4H 0 M -H £-rl O Pj 0-H 3^ rH

H EtjiDCni !4J>hCq cdX3 i p O <u > ra >-h ·ι [ * 0 -H I 15 I 0 0 id rH i—I CT) id Ph Eh O Dj Ή Dj Ή C/3 S> 4-1 ... «j raPSPDDDOcd Shjj ω cn as 0 as,X ns Dj Omh

Eh HPjPQPjPjPjXPjX; Hra Pj Q UCQ Eh^ Eh^ P — 110119 53 ' 3 I rO i 3 3 01 4-> >H rH fi £ -3 -3

. 4-> -H tO (Ö -Η -H

"L· (V JJ 4-> E T-ι O O

S ^ 3 Ο Ιβ (ί -Η -H

u m Xl O, m iw in

<0 I E ' -H -H

M to il :® =0 fi χ! X!

ici JX rH -3 d O O

- O g m -u £ E . E .

ra _ H ra ra ^ § “1 8 S fi Λ H ? *: ? : do d υ O (D 0 -H 1,1 H 3 C id0

g n » ra H ra M

§ fi 3 .' « · S -H : ·" r ^ 'ra ra 3 ra

1—1 U) 1-1 CO

<-i Ä tv, ··.··.

' d V Λ “ .ff g D £ d tö XX £ £ rö ” M W.

(ϋ ® Ο ·Η ϋ > H EH Eh 1¾ 2 1r Η ί ‘1 >h §

Sföoj-HmBm do d° 3 Qi .H -* rH j-> s 2

0 -o 5 ^ ^ «a ^ d S d S

0 '& “ « E g § Λ M .« (0 d S “ ί u 3 u s

1-1 ;^j <U 00 0 10 <0 -H rd -H

<H Φ .Y 'g -H O o’ o" 5 •S s * e ε 3 15 0¾ u % £ 0 ft # Q, o ^ ° ra o ra rH ^ ^ o -H -H "J3 Ή £ Ή 3 * S " ° * JS . . g S g tä 3 £ H - H -h ‘5 ω M m H ™ .;. 0 - d ω ε S ns m n, d a lii »e ro ^d-röd^oc ra ra 3d 3d ra m . £ d 3 ra ° g m m md md ra ra ·«· M έ d <0 ft m <0 O n UJ f0 UJ (0 q q ,,,* (UtuiHröo^® χχ XX ^ ft ^ Λ χχ χχ ra g ^ o 3 _ 3 3 ra g ra 3 3 3

.":· M £ g s s 5 3 ·3 15 d I I

di a 3 S 5 £! 3 2 2 - g * g 2 2 !·: E 3 n 'H ä -H <M ra ^ ra ^ ^ S-nSd^ d ra ra ^ n m ra , , , -H rH -H CTl rH p p "O ”0 3 3 *,*· I 3 LD rH C 00 -H jj Jj CNT-1 ^·ΓΗ jj jj -H (Tl CO J-* D O M p p I I p p

Cd) cp CL) ^ (D β 3 \d ' 12.' (0 te H) rH " M O g g <1d <C "H g g ,, <D >=rö CN >, 73 g 5 n G m G § g : *,: a d ή 1 jj -h jj y 3 t> m ora 3 3 *· o ,Υ m -h tn 4-) -m _3 3 ra ra 3 3 ... 3 ^ -h ra rara Λ Λ χ & χ & ^ Λ ’· ft to 0 ^ >(Ρϋ q q (öP röp 0 0 ·;· >,°raouram ro ro mh M ^hM ro ω ,, rH Pd d'd 4-> J-> OP^ OOr 4J 4-) ;;: oCOsl.omYJ 113 m (0 (0

,, P, > >, ft O X H O O ft h Pi H O

... 04->-HCM-H05 O 0

Jj h CQ rH rH fÖ J> cn m in Q-ι u? r· s »

I I

t * 110119 54

Edellä oleva taulukko osoittaa, että tämän keksinnön mukaisilla täytetyillä koostumuksilla on parantunut iskulujuus ja taivutusmoduli sekä lujuusarvot verrattuna kaupalliseen iskulujuusmodifioituun polypropeeniin ja sty-5 reenioksastettuun polypropeeniin ilman BMWD-polypropeenia.

Esimerkit 45 - 49

Taulukossa 13 esitettyjä aineksia näitä esimerkkejä varten, täyteainetta lukuun ottamatta, sekoitettiin suuressa rumpusekoittajassa kunnes saatiin homogeeninen seos 10 (noin 10 min). Sitten saatu seos seostettiin 40 mm:n Werner & Pfleider ZSK-kaksiruuviekstruuderissa, jonka ruuvit pyörivät samaan suuntaan, käyttäen täyteaineen syöttöä alavirtaan käyttäen hyväksi painohäviösyötintä, ruuvin nopeudella 400 rpm, syöttönopeudella 90,7 kg/h (200 lb/h) 15 ja 260 °C (tasaista) lämpötilaprofiilia. Ekstruusiossa ekstrudaatti pelletoitiin tavanomaiseen tapaan.

Vertailuesimerkki 22 valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkit 45 - 49. Vertailuesimerkkien 23 ja 24 Pro-fax-tuotteet ovat kaupallisesti saatavilla olevia tuottei-20 ta pellettimuodossa. Täten nämä tuotteet oli jo seostettu kalsiumstearaatilla, Irganox 1010-stabilointiaineella ja Supercoat-kalsiumkarbonaatilla määrinä jotka on ilmoitettu t ‘11 taulukossa 13.

> t I

Ί1 Esimerkkien ja vertailuesimerkkien seostetut tuot- I i · 25 teet ruiskupuristettiin samalla tavalla kuin taulukon 12 ,·, ; tuotteet. Kaikki levyiskutestit suoritettiin 12,5 cm x ( I · 12,5 cm levyillä käyttäen Rheometrics RIT 8000 suurino- f ♦ peuksista iskulujuuskoelaitetta 7,5 cm taustatukilevyllä ! · · * ja halkaisijaltaan 12,7 mm nuolella. Iskunopeudeksi ase- 30 tettiin 2,2 m/s.

i i t t » * I · « ' 1 » » » I I i t 9 I 1 t > > 1 I »

t I

f 1 » t I »

} I

( I I i t i » 1 55 110119 ^ § fifi cn? ιλ§ •H o oj ml I I 'O' I 'p. H. I IO O CN Ό LT) £> I I I I Η I IOO I I ^φ CN Π — m mm m ο α α 0 aa — o -U - or- m h m o M o nm oo o ^ m (l)i i ioi i i -- i io n in (om

>1 I IrHI I IOO I I CN rH '—’ CO

(N m m cn aa—.

o aa — t" -P m mm o oo m m oo o P - CN CN r-4 O m H >00

(Di i cn i i - i - ^ i o rid (D(D

>i imi i m m i o o im cn "Φ ^ mm mm a a a a -— o a a a a — cm ο·φ mmoo corn cn o Ό co CTl rH ' Γ'Γ'γΗΗ o cn (D oo Ή •φ - ι>ι i i ~ ·. o cd m cn Ό mmi i immoo oom cn ^ ^φ ^ mm mm (0 I O I P I P I .

o a a a a — m

OCTi OOOO com H H VO CO

cot-H' m m h h ocn cn co - ^ <Φ - >φι I I - - ' o cd m *φ co CO <Φ I I Ι'φτφΟΟ Ο Ο *Φ cn ' 'Φ mm mm a a a a .

o a a a a — m ο <φ mmoo oom oj m φ m

Γ" H ' CN CN H rH OCN <Φ LD ' CO

^φ-cniii »v»» - -o ^φ m r- co c-mi I immoo oom cn <φ mm mm a a a a .—.

o a a a a ^ m ooo oooo com m r- i>

CO CN - OOi-HiH OCN <φ DC ' O

.φ ' DC I I I . - O Ο CN CO t'' com I I I co co o o oocn cn^^f^-' .:. m m m m ,,. a a a a —

• CD p I p I p I p I ^—v i—I

··· om mmoo com co m cn co ...: m<N' Γ- O rH H O CN 0- Γ" ^00 , -φ - r- ι I I ---- -- o oo cn r- co ·;· ac co ι ι ι co co o o oOiH m ^ <φ - :"·.: a) • · fi ;*. ·. -h as as • · cO (¾ Oj

r- Ή Ή S S

.:. oi m m *,** -r ln (¾ 4-) (Dp --

CN <Φ u W P P -H -H CQ

1 I CN P I -H O I—I 0 CDCOmpPOPH 0 0 . . m <| <(J VO CO p i—1 -H -H T! -r-1

; M H rs mmiHotuo^m Ο P

• *jj m t-- C" m 4-> h p p 4->Εϋ h

• *·, 0-H I rn 0 CQ -H 4-) (0 CQ CQ

• ^rnmoimxx pgxoco op p " ,¾ >h p p p p p a as p OH i um^4->

30 I I I 4-4 4-1 O CQ-H p -H C# p π P pH P

• · HE tn P cn I I 4J >i cq pm i p o a> > co > -h

ö-Η I |S I Ο Ο P H H tj) P P Eh Ua-na-HCQ

... h»cq p s p p p p o p p -u ω m ρ p pm pa ; : Η ω p pp p p p w p m hcq p p urn eh ^ Eh ^ 56 110119

.—. » — I CQ o l I

oo ["-^r^^r-^co^ cn=t0 Λί P 4-> ρ >π >ί

- ^VD '«) v(N 'ίΛ '^.γΗΦΦ-ΗΛ; γ-h rH

Γ"' rH HrililHHHU)H ' p* 1—I ft Λ -1-) O O

0\ —* CM^-'CM^'CM^'rH'-'l/)—' S -H -H O (Ö ft ft

UfirHaa-r-i (U >i=0 -H 3 3 m (l) Su g'H J-) 4-> m U U u U) -h -h

> >i <U =0 o ω o O

o^id^ld^vx)^o^ o -Ρ i >0^ 0> ;d ;d [> ^ r [> r rH ' CO 'CO - p< 03 CM CO to 4-1 O (N C0rH00CMI>rHI>rHairH rn . 1 'j id Zj H ' OM CM ' rH H '-^ H ' Ϊ^Ηβ ^ 'Ö *0

P 4-> 03 .¾ O O

2 j_> 2 c ·η ε ε w <D 0 m ^ 03 03 > u S e ö p p ιλ r»^ _____ -¾ rd Q s! ^ £ ·η *γ"> . .m p,_ 2ra-sr^^rö 3 3 O rH LD i—I I 1 1 I - r—1 I I ^^^03^03 Zl Zl

CO ’ CM — I I I I rH — Il ° C VD ' .¾ M

^-jj-ro=iö cq _: cq

CO-^OH

Ln" >"? o 0) =O ^ =«3 ^

^ <ζ+Ηι\Γθ03ι—li—I

n ^ CM -_. -H rH · rH ·

Γ- ' »00-H»Cn-U5Ln^ ,ν II m H , H .. U .. U

r- co ^HcopjinHHH ^ £ S -^,η

H— CM CM CM CM CT\ SCftföm-H ftHftM

S hS^ W .W ^ - Ή -H -H 111 k. . k .

0 I m-n 5 3 Jj C -u < ^ jj .^ .

VO t— —- LO — LD -—. Γ0 --— ^ ^ d &’d 4-) (DCQdJCQ

crv - cr\ - iH - p< ' cm 2 p n £ in 4-> · 4-> ·

CO CM UO rH CO CM I 1CMCMVOH E B) O ί λ ^ SP >iP

H "—' Pj-Oj- I I 03 J ™ τ Φ :(Ö =03

S^d“^-g ^ H ^ H

2.Ημ^“γΗ CO s 05 g

-H 4J -H S ti ·· O "O

^ (0 :0 13 m :9 ϊ* θ’ O

oo i^^oo^cm^ o ^ Eft-nS-^ n M n M

O' - σ\ * cm - ro - r- OEcOo-nn Φ m Φ m LOCN LDrlCTvCNrHCNIirOrI . i :(rt ^ *0 C r » r \ iH CM ' CM CO i I CM ^ ,—I |—| (o >o <ti ^ Φ CÖ φ ^ ° cm · cd £ Φ di ^ ro fö ^ ns ^ - -

rH VO —· 03 ft *£Ö C . O O iH CO

ω^ω-Η· υ>ϋ> ^ iS Λ ι,ι^ιί®^^ ^^^(βιυ M* LO -—. CO .— CM ^ rH .—-. 0- . - 05 03 '® O -)J 'Γ1 Ή r Φ "9 Φ "9 03 03 CN- -H -CN-m-O-Oj m ^ 3 Dl ^ [5 ^ Pj? ai Dl Dl

com COCNÖ^CNHCNC^CNLDH r\ q H H ._. Ό ^ ^ d^d^DO

I—* ” CM-CM-CO-CM-CM- I 5 g fl^>8>pg

! rH rH Iti-H-J J«N «J-H

... P P C u ^I Ql fti > 1 -*-U I—) 4-3 r^ ρ *··’ !π3π3Γθ9'^!Η^ω,Ηίη'ΗΛΐπ3<ΰ . O O SUbJ·^ mi "HJ-lUyij

... rH ^ CM ^ CM — 1 Λ Π3 (¾ .. oV> 03 0\° CD

...: LO -—. ' O 'CO HO IDrOOr. I H p\j 9E,i5'HCU 'H 'Η^^<

. H ^ p. CM H Cl H CM 'Γ^ 'LO 1 £ 01 ft ΉI ¢0 ·Οι-ΗΟ,—I

·;. CM ^ CM^CO^rO^CTv^VO^' 03 03 2 C ft®^ =C0 CM ,—1^.—I m 03 ... 1 Ρ P ^ 0) 05 in rH Φ Π5 ι-l r.

:.: 1 ρ p -d ^ lo cu In =5 ^ o ^ ^ h h ”. ·’ !f0(öm'H'S,n^c0_S'i5f0f0 ·. E E Jhh-HhBih^^Mep Λ '2 S ftfi .

.·:·. M £ 0-H:föo\o ε > ω ^ ο i> oj2jw * · * 1 1 *. I -rH -rH tj u ^ Pft u U U U I § § >^QJ cu^00^ g g ^ P- o o o o , ® 2 r-H 0) QJ LT) CD^O^O^^ • ’ 03 TO 1(¾ (¾ o H u β ' S 2 ·η 2 -Π (J u : V. ÖPE o CO σι O I $ $ '-H fö:rc £ ^ * "Op! ·ηη\ h cm I Μ.υ-ιΗΕωω^'^' ^ **· ΟΉ Mplp I 1 I I I—I η π K 4) 03 Ή ^ Ή m Ή ιο r

I JJ^-rHPP

H X) 03 03 ' I oV>,p(ÖftU 0) 0) ,’, ihE-hU i ftaJftorcajQ) • · · I ο >ί o 1 oo ft o i—I a ft

’.*.* > 4-> Φ > I ' βΟΓΟΗ O O

...Oftxioico I ΟΟ140(β'0Μ(ΰΜΜ

Ilft'-'CtJiPCM I (J|C0II1HH> ft (3| » · 110119 57

Edellä olevat arvot osoittavat, että tämän keksinnön mukaisilla täytetyillä koostumuksilla on parantunut iskulujuus ja taivutusmoduli verrattuna kaupalliseen isku-lujuusmodifioituun polypropeeniin ja styreenioksastettuun 5 polypropeeniin ilman BMWD-polypropeenia. Lisäksi tämän keksinnön mukaisilla täytetyillä koostumuksilla on ylivoimainen biaksiaalisen levyiskulujuuden säilyminen matalissa lämpötiloissa.

Esimerkit 50 - 51 10 Taulukossa 14 esitetyt ainekset näitä esimerkkejä varten valmistettiin, seostettiin, pelletoitiin ja ruisku-puristettiin samalla tavoin kuin esimerkeissä 43 ja 44 taulukossa 12.

Taulukko 14 15 Esimerkit 50 51 PP-g-PS1 8,20 6,10 BMWD-PP-32 59,80 44,90

Kraton G 16523 6,00 4,50

Polysar 306P EPR4 6,00 4,50 20 Kalsiumstearaatti 0,10 pph 0,10 pph

Irganox 1010-stabilointiaine 0,10 pph 0,10 pph PEP-Q-stabilointiaine 0,8 pph 0,08 pph DSTDP 0,25 pph 0,25 pph ..li* Talkki, 1,8 μ5 20 40 ’·’ 25 Taivutusmoduli MPa 3281 3804 * » · (kpsi) (477) (553)

Lovettu Izod J/m 70 54 l*:*·. (ft-lb/in) (1,3) (1,0) 1 Katso huomautus 1 taulukossa 12.

. . 30 2 Katso huomautus 2 taulukossa 6.

* · · o

Katso huomautus 4 taulukossa 1.

·;·’ 4 Katso huomautus 4 taulukossa 3.

5 P-3 Talc, valmistaja Nippon Talc Ltd.

Muut tässä kuvatun keksinnön ominaisuudet, edut ja » · • * 58 110119 suoritusmuodot käyvät helposti ilmi alan harjoittajille heidän luettuaan edeltävän kuvauksen. Tämän vuoksi, vaikka tämän keksinnön erityisiä suoritusmuotoja onkin kuvattu erittäin yksityiskohtaisesti, voidaan näihin suoritusmuo-5 töihin tehdä poikkeuksia ja muunnelmia silti poikkeamatta tämän keksinnön hengestä ja suojapiiristä, kuten se on kuvattu ja patenttivaatimuksin esitetty.

4 4 4 · 4 I · » « 4 I · > · · > 4 · » 4 » 4

Claims (13)

110719

1. Iskulujuusmodifioitu oksaskopolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää, paino-osuuksina: 5 (A) 10 - 90 % oksaskopolymeeriä propeenipolymeeri- materiaalista johon on oksaspolymeroitu 10 - 70 paino-%, perustuen käytetyn propeenipolymeerimateriaalin ja oksastavan monomeerin (monomeerien) kokonaispainoon, yhtä tai useampaa vinyylimonomeeriä; 10 (B) 90 - 10 % ainakin yhtä propeenipolymeerimate- riaalia, jolla on leveä moolimassajakautuma, Mw/Mn, välillä 8 - 60; (C) 2 - 40 % ainakin yhtä kumikomponenttia, missä kokonaismäärä (A) + (B) + (C) on 100 %.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että propeenipolymeerimateriaali mainitussa oksaskopolymeerissä (A) on valittu ryhmästä johon kuuluvat propeenin homopolymeeri, propeenin satunnainen kopolymeeri eteenin tai C 0-alfa-olefiinien kans- 20 sa, sekä propeenin satunnainen terpolymeeri kahden erilaisen olefiini, jotka ovat eteeniä tai C4_10-alfa-olefiinejä, kanssa.

. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, • · · ***. tunnettu siitä, että mainitut yksi tai useammat • · · ·**· 25 vinyylimonomeerit on valittu ryhmästä, johon kuuluvat sty- ·’. reeni, metyylimetakrylaatti, styreeni/metyyliakrylaatti, ·.**: styreeni/akrylonitriili ja styreeni/metyylimetakrylaat- • ',· ti/akrylonitriili .

: : : 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että mainittu leveän moolimassaja- j kautuman propeenipolymeerimateriaali on propeenin homopo- .·*. lymeeri tai eteeni-propeenikumilla iskulujuusmodifioitu • leveän moolimassajakautuman polypropeeni. V.’

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, • s » 35 tunnettu siitä, että mainittu kumikomponentti (C) on valittu ryhmästä johon kuuluvat (i) olefiinikumi, joka I · t * 110119 sisältää kahta tai useampaa monomeeriä, jotka on valittu eteenistä, propeenista ja buteenista, sekä valinnaisesti konjugoimattomasta dieenistä, (ii) yksi tai useampi mono-alkenyyliaromaattinen hiilivety-konjugoitu dieeni-lohkoko-5 polymeeri tai niiden hydrattu tuote, (iii) oksaskopolymee-ri propeenipolymeerimateriaalista joka on oksastettu poly-meroituvalla monomeerillä (monomeereillä) jotka polymeroi-tuessaan muodostavat kumimaisia polymeerejä, joiden Tg on alle 20 °C, sekä (iv) näiden seokset.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (A) on oksaskopolymeeri styreenistä, styreeni/metyylimetakrylaatista tai styreeni/ak-rylonitriilistä polypropeenirungossa, (B) on leveän moolimassa j akautuman polypropeeni ja (C) on olefiinikumia ja 15 monoalkenyyliaromaattisen hiilivedyn ja konjugoidun diee-nin lohkokopolymeeriä.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että olefiinikumi on eteeni-pro-peenikumia.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (A) on oksaskopolymeeri styreenistä polypropeenirungossa, (B) on leveän moolimassa-, jakautuman polypropeeni ja (C) on olefiinikumia ja monoal- **_ kenyyliaromaattisen hiilivedyn ja konjugoidun dieenin loh- • 25 kokopolymeerin hydrattua tuotetta.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, ‘.’I tunnettu siitä, että mainittu olefiinikumi on i i * • ' *· eteeni-propeenikumia.

10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että (A) on oksaskopolymeeri sty- ; reenistä polypropeenirungossa, (B) on leveän moolimassa- /·, jakautuman polypropeeni ja (C) on oksaskopolymeeri pro- peenipolymeerimateriaalista oksastettuna polymeroituvalla V.: monomeerillä (monomeereillä) joka (jotka) polymeroitues- 35 saan muodostaa (muodostavat) kumimaisia polymeerejä joiden Tg on alle 20 °C. 110119

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (C) on oksaskopolymeeri bu-tyyliakrylaatista, butyyliakrylaatti/butyylimetakrylaatis-ta tai butyyliakrylaatti/etyyliheksyyliakrylaatista pro- 5 peenipolymeerimateriaalirungossa.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (C) on oksaskopolymeeri bu-tyyliakrylaatista polypropeenirungossa.

13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 10 tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi noin 10 -noin 100 osaa täyteainetta joka on valittu ryhmästä johon kuuluvat talkki, kalsiumkarbonaatti, silikaatti ja näiden seokset, sataa osaa mainittua koostumusta kohti (pph), missä mainitun täyteaineen keskimääräinen partikkelikoko 15 on välillä 0,5 - 4,0 μπι. • · · * * · • * • · · * · • t · * · · < * * * II» • » » 110119