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ES2339111T3 - Procedimiento para la preparacion de hidroperoxidos. - Google Patents

Procedimiento para la preparacion de hidroperoxidos. Download PDF

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ES2339111T3
ES2339111T3 ES03380211T ES03380211T ES2339111T3 ES 2339111 T3 ES2339111 T3 ES 2339111T3 ES 03380211 T ES03380211 T ES 03380211T ES 03380211 T ES03380211 T ES 03380211T ES 2339111 T3 ES2339111 T3 ES 2339111T3
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ES
Spain
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group
hydrocarbon
cyclic
alkali metal
reaction
Prior art date
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ES03380211T
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English (en)
Inventor
Pilar De Frutos Escrig
Pedro Pablo Toribio Temprado
Raul Martos Calvente
Jose Miguel Campos Martin
Jose Luis Garcia Fierro
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Repsol Quimica SA
Original Assignee
Repsol Quimica SA
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Abstract

Un procedimiento para preparar un hidroperóxido a partir de un hidrocarburo seleccionado a partir del grupo que comprende esencialmente hidrocarburos secundarios correspondientes a dicho hidroperóxido que comprende la oxidación de dicho hidrocarburo a una temperatura entre 130 a 160ºC con un gas que contiene oxígeno en una mezcla de reacción que contiene dicho hidrocarburo y un catalizador que comprende un compuesto imido cíclico y un compuesto de metal alcalino.

Description

Procedimiento para la preparación de hidroperóxidos.
Campo de la invención
La invención trata de un procedimiento para preparar hidroperóxidos a partir de sus hidrocarburos correspondientes que comprende la oxidación de dichos hidrocarburos con un gas que contiene oxígeno en presencia de un catalizador que comprende un compuesto imido cíclico y un compuesto de metal alcalino.
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Estado de la técnica
La preparación de hidroperóxidos haciendo reaccionar los hidrocarburos apropiados con oxígeno molecular es una reacción muy conocida de la que se habla extensamente, por ejemplo, en "Organic Peroxides" de E. G. E. Hawkins (D. Van Nostrand Company, Inc., 1961) y en "Organic Peroxides" (3 vols.) editado por Daniel Swern (Wiley-Interscience, 1970, 1971, y 1972). La oxidación catalítica homogénea de hidrocarburos con oxígeno molecular es muy importante en la industria química. Una aplicación particularmente importante de esta reacción desde un punto de vista comercial es la preparación de hidroperóxidos que se usan para la epoxidación de olefinas, especialmente alquenos como propileno, para formar compuestos de oxirano, como óxido de propileno. Para este propósito los alcanos terciarios, como isobutano, y los aralcanos, especialmente etilbenceno y cumeno, así como los cicloalcanos, como ciclohexano, son particularmente adecuados como fuentes de hidrocarburos. Ya que la tasa de la reacción en fase líquida es baja en las reacciones de auto-oxidación, se ha propuesto una amplia variedad de sistemas catalíticos para aumentar la tasa de la oxidación, manteniendo valores altos de selectividad por el producto deseado. Los procedimientos para la preparación de hidroperóxidos orgánicos oxidando los hidrocarburos correspondientes se conocen de las patentes de Estados Unidos 3.816.540; 3.949.004; 4.066.706; 4.158.022; 4.293.720; 4.602.118; de las patentes europeas 916655; 927717; 1108701; de las patentes japonesas A-9-67337; A-9-67338; de las patentes rusas 2.128.647 y de otros documentos.
Algunos autores propusieron el uso de una cantidad diminuta de metales alcalinos, como sodio, para aumentar la producción de hidroperóxidos orgánicos en la auto-oxidación de hidrocarburos (patente de Estados Unidos 4.262.143). Sin embargo, otros autores propusieron el empleo de compuestos alcalinotérreos (patente de Estados Unidos 4.158.022), particularmente bario, que muestra un aumento de la selectividad de los hidroperóxidos cuando se adiciona una sal de un metal alcalinotérreo a la mezcla de la reacción.
En los últimos años, se ha descubierto que los compuestos imido son activos en muchos procedimientos de oxidación con oxígeno molecular debido a sus propiedades para iniciar y terminar cadenas radicales; por ejemplo, en la solicitud de patente europea 1209143 el ciclohexanona, ciclohexanol y/o hidroperóxido de ciclohexilo se preparan oxidando ciclohexano con oxígeno molecular usando un catalizador que comprende un N-hidroxiimido cíclico y un compuesto de un metal de transición. Pero en general, se ha obtenido una baja o nula concentración de hidroperóxido (publicación de solicitud de patente de Estados Unidos 2002/128.149, publicación de solicitud de patente de Estados Unidos 2003/0136.603, documento US5.98l.420, documento EP1108701).
Por otro lado, otros autores proponen el uso de sólo compuestos imido (documento WO01/74742, documento WO01/74767, documento EP927717). Cuando se observó una alta afinidad por el hidroperóxido orgánico, la concentración de compuesto imido fue relativamente alta y la producción de hidroperóxido fue baja.
Los procedimientos conocidos en los que se usan los imidos muestran la desventaja de usar concentraciones relativamente altas de estos compuestos en la mezcla de la reacción y temperaturas moderadas de reacción simultáneamente, para conseguir una tasa de reacción y selectividad adecuadas para hacer el procedimiento adecuado a escala industrial. El uso de estas relativamente altas concentraciones de imidos en la mezcla de la reacción es indeseable por razones de coste y porque este catalizador homogéneo permanece en el producto de la reacción como una impureza. Esta impureza interfiere en las reacciones posteriores con el hidroperóxido, haciendo necesarios procedimientos de purificación caros y complicados, por ejemplo mediante la adsorción en compuestos inorgánicos, extracción líquido-líquido, etc. Cuando se reduce la concentración de compuesto imido en la mezcla de la reacción a niveles tolerables, la tasa de reacción es claramente insuficiente desde el punto de vista industrial. Cuando se usa baja concentración de compuesto imido, es necesaria una subida de la temperatura para aumentar la tasa de reacción, conduciendo a una disminución de la selectividad por el hidroperóxido a niveles inaceptables.
Por lo tanto, se necesitan nuevos procedimientos para la preparación de hidroperóxidos. Son especialmente deseables los nuevos sistemas catalíticos que permiten la oxidación selectiva de los alcanos secundarios y terciarios, y alquilaromáticos, particularmente etilbenceno, a los hidroperóxidos correspondientes con una tasa de reacción alta. El objetivo de esta invención es proporcionar un nuevo sistema catalítico, muy activo para la preparación de hidroperóxidos, particularmente hidroperóxido de etilbenceno. Ahora, se ha descubierto sorprendentemente que cuando se lleva a cabo la oxidación de etilbenceno con un gas que contiene oxígeno en presencia de un sistema catalítico que contiene un amido cíclico y un compuesto de metal alcalino, se obtienen una tasa de reacción alta y una alta selectividad por el hidroperóxido simultáneamente, superiores a las que se obtienen cuando ambos componentes del sistema catalítico se usan independientemente. Debido a la alta actividad de este sistema catalítico a concentraciones relativamente bajas en la mezcla de la reacción, el coste del catalizador en comparación con los procedimientos conocidos en la técnica se reduce sustancialmente, y los procedimientos de purificación para la eliminación del resto catalítico en la corriente de salida de la reacción no serán necesarios en el procedimiento descrito en esta invención.
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Resumen de la invención
La invención trata de un procedimiento para preparar hidroperóxidos a partir de sus hidrocarburos correspondientes que comprende la oxidación de dichos hidrocarburos, particularmente etilbenceno, con un gas que contiene oxígeno en presencia de un catalizador que comprende un compuesto imido cíclico y un compuesto de metal alcalino.
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Descripción detallada de la invención
Según la presente invención, el hidrocarburo se oxida con oxígeno molecular en presencia de un catalizador que comprende un compuesto imido cíclico y un compuesto de metal alcalino.
Los ejemplos de hidrocarburos usados en la presente invención incluyen alcanos terciarios C_{4}-C_{20}; (por ejemplo, isobutano, isopentano, isohexano, y similares), hidrocarburos aromáticos (alquilo) C_{7}-C_{20}; con 1 a 6 anillos aromáticos o hidrocarburos aromáticos (cicloalquilo) C_{9}-C_{20}; con 1 a 6 anillos aromáticos (por ejemplo, xileno, cumeno, cimeno, etilbenceno, diisopropilbenceno, ciclohexilbenceno, tetrahidronaftaleno (tetralino), indano, etc.), y similares.
Como resultado de la oxidación del hidrocarburo el producto principal es un hidroperóxido.
Específicamente, la presente invención proporciona un catalizador que comprende un compuesto imido cíclico y una cantidad diminuta de un compuesto de metal alcalino. En una forma de realización particular, el compuesto imido cíclico tiene un esqueleto imido cíclico sustituido en N representado por la fórmula (1)
1
en la que
X es un radical oxilo o un grupo O-Rl, en el que Rl se selecciona del grupo constituido por: hidrógeno; halógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; arilo C_{6}-C_{18}; cicloalquilo C_{3}-C_{20}; alcoxi C_{1}-C_{20}; -CO-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}, en el que R3 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; o un grupo carboxilo; o -CO-O-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20};
A es -CR4=CR5- o -CR4-CR5-, en el que:
(i) R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo constituido por: hidrógeno; halógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; arilo C_{6}-C_{18}; cicloalquilo C_{3}-C_{20}; alcoxi C_{1}-C_{20}; -CO-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; -O-CO-R3, en el que R3 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; o un grupo carboxilo; o -CO-O-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20} o,
(ii) R4 y R5 tomados junto con los átomos de carbono a los que se les adiciona forman un grupo cíclico, conteniendo dicho grupo cíclico de 1 a 8 anillos, bien fusionados o bien unidos, siendo dichos anillos anillos aromáticos o anillos no aromáticos, teniendo cada anillo de 3 a 18 miembros seleccionados del grupo constituido por átomos de carbono y heteroátomos, como O, S, N, etc., y siendo opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo constituido por nitro, grupo fosfino; grupo fosfonio; halógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; arilo C_{6}-C_{18}; cicloalquilo C_{3}-C_{20}; alcoxi C_{1}-C_{20}.
En una forma de realización particular, dicho compuesto imido cíclico sustituido en N de fórmula (1) es un N-hidroxiimido cíclico. Los ejemplos del N-hidroxiimido cíclico en la presente invención incluyen N-hidroxiftalimido, N-hidroxinaftalimido, N-hidroximaleimido, N-hidroxisuccinimido, etc., cada uno puede tener opcionalmente al menos un sustituyente. Los ejemplos del sustituyente indluyen alquilo C_{1}-C_{30}, arilo C_{6}-C_{18}, halógeno, nitro, etc. Los Ejemplos del N-hidroxiimido sustituido en N incluyen, hidroxicloronaftalimido, N-hidroxinitroftalimido, N-hidroxicloroftalimido, etc. Los N-hidroxiimidos cíclicos pueden usarse independientemente o como una mezcla de dos o más de ellos, si es necesario.
La cantidad de compuesto imido cíclico usado puede ser de 0,0001 a 1% en peso (p), preferiblemente de 0,0005 a 0,5% en peso en base a la mezcla de la reacción. Los ejemplos de los metales alcalinos contenidos en el compuesto de metal alcalino incluyen litio, sodio, potasio y cesio. De entre ellos, se prefieren el sodio y el potasio. Los ejemplos de compuesto de metal alcalino incluyen óxidos, sales de ácido orgánico, sales de ácido inorgánico, haluros, alcóxidos, oxácidos y sus sales, etc., y sus mezclas. El compuesto de metal alcalino puede usarse independientemente o como mezcla de dos o más de ellos.
La cantidad de compuesto de metal alcalino usado puede ser de 0,000005 a 0,01% en peso, preferiblemente de 0,00001 a 0,005% en peso, en base a la mezcla de la reacción.
En el procedimiento de la presente invención, la reacción puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente. Los ejemplos de disolventes incluyen nitrilos (por ejemplo, benzonitrilo, acetonitrilo, etc.), ácidos orgánicos (por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, etc.), compuestos nitro (por ejemplo, nitrometano, nitrobenceno, etc.), clorohidrocarburos (por ejemplo, clorobenceno, 1,2-dicloroetano, etc.), y sus mezclas. Cuando se usa el disolvente, una cantidad del mismo puede ser de al menos aproximadamente 0,01 partes en peso, preferiblemente de al menos aproximadamente 0,05 partes en peso, y puede ser de aproximadamente 4 partes en peso o menos, y preferiblemente de aproximadamente 1,5 partes en peso o menos, por una parte en peso del hidrocarburo.
En el procedimiento de la presente invención, el gas que contiene oxígeno se suministra en el medio de la reacción que contiene el hidrocarburo, el catalizador, el disolvente opcional, etc., y al mismo tiempo, el gas se libera del medio de reacción. El gas que contiene oxígeno puede ser gas de oxígeno, aire, o gas de oxígeno o aire, cada uno de los cuales se diluye con un gas inerte o con una combinación de gases inertes tales como gas de nitrógeno, gas de helio, y dióxido de carbono. El aire es el gas de oxidación preferido debido a su disponibilidad pero también pueden usarse gases más ricos o más pobres en oxígeno.
El gas que contiene oxígeno puede suministrarse en la mezcla de la reacción de manera que las burbujas del gas que contiene oxígeno se dispersen en la mezcla que contiene el hidrocarburo y el catalizador. El gas que contiene oxígeno puede suministrarse con un tubo de admisión de gas o a través de una boquilla provista en un reactor. El tamaño de las burbujas se selecciona apropiadamente. El tamaño de las burbujas puede hacerse pequeño, preferiblemente de 1 mm o menos, desde el punto de vista del incremento de la tasa de reacción.
La concentración del oxígeno en el gas liberado de la mezcla de la reacción puede ser de 0,1 hasta aproximadamente 10% en volumen, preferiblemente de 1 hasta aproximadamente 5%. Preferiblemente, la concentración media del oxígeno en el gas evaporado liberado durante la reacción está en el intervalo anterior. Más preferiblemente, la concentración del oxígeno en el gas liberado durante la reacción está siempre sustancialmente en el intervalo anterior. Cuando la concentración del oxígeno en el gas liberado es menor de aproximadamente 1% en volumen, la selectividad por el producto deseado puede ser insuficiente. Cuando esta concentración excede de aproximadamente el 5% en volumen, el procedimiento puede sufrir desde el punto de vista de la seguridad. La concentración del oxígeno puede ajustarse mediante la selección adecuada del tipo y la cantidad de los componentes del sistema catalítico, la tasa de suministro y la concentración de oxígeno del gas que contiene oxígeno suministrado, la temperatura de la reacción, el tiempo de reacción, la presión de la reacción, etc.
En el transcurso de la reacción, tanto el suministro como la liberación de gas puede llevarse a cabo discontinuamente o continuamente, si se desea. Preferiblemente, el gas se suministra continuamente bajo una presión constante, y el gas evaporado se libera continuamente para mantener tal presión.
La temperatura de la reacción a la que se oxida el hidrocarburo puede ser desde 70ºC hasta aproximadamente 185ºC, preferiblemente desde 120ºC hasta aproximadamente 175ºC, y es más deseable operar en el intervalo de aproximadamente 130ºC a 160ºC. A temperaturas inferiores de 110ºC, la tasa de reacción es indeseablemente baja y las temperaturas superiores a 175ºC tienen efectos adversos sobre la selectividad. La reacción podría realizarse a temperatura constante o bajo condiciones de temperatura programadas.
La presión de reacción puede mantenerse desde aproximadamente la atmosférica hasta 10 MPa, aunque la presión se mantiene deseablemente desde 0,1 a 1 MPa. La oxidación de los hidrocarburos es exotérmica y es, por supuesto, necesario que algo de calor se elimine del reactor. Por lo tanto, es más deseable operar a presión adiabática, que es la presión a la que todo el exceso del calor producido en la reacción se elimina como calor latente de vaporización en el hidrocarburo evaporado. Entonces no se requieren espirales refrigerantes ni recipientes de reacción con camisa de agua ni otros tipos de aparatos disipadores del calor, tampoco existe ningún requerimiento neto de calor una vez, la mezcla de la reacción se haya llevado a la temperatura y se haya iniciado. La presión adiabática depende de la temperatura de la reacción, de la cantidad de gas suministrado, la temperatura del alimentador de reactivos, el grado de conversión a hidrocarburo, etc., y de esta manera no puede definirse específicamente excepto en relación con estas variables. Cuando se opera a esta presión, todo el calor de la reacción se elimina en un condensador con una válvula superior en el que el hidrocarburo evaporado se condensa y vuelve al recipiente de la reacción. El tiempo requerido para convertir la cantidad deseada del hidrocarburo está en el intervalo de 10 minutos a 20 horas dependiendo de la temperatura mantenida en el reactor y la presión parcial de oxígeno.
La reacción según la invención puede llevarse a cabo discontinuamente, semicontinuamente o continuamente, usando un reactor del tipo adecuado, por ejemplo un reactor de tipo tanque agitado, etc. Es posible usar los procedimientos generalmente conocidos para llevar a cabo oxidaciones con gas que contiene oxígeno. De este modo, los reactivos pueden añadirse al reactor de manera combinada o secuencial. Por ejemplo, pueden ir añadiéndose al reactor cada vez más gas que contiene oxígeno y/o hidrocarburo.
Como se describe anteriormente, según la presente invención, el hidroperóxido puede prepararse a partir del hidrocarburo correspondiente con una alta selectividad mediante el procedimiento que es excelente en productividad y en seguridad.
Para ilustrar la naturaleza de la invención más completamente, y la manera en la que se practica, se presentan los siguientes ejemplos.
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Ejemplos Ejemplo 1
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno, 0,52 g de N-hidroxiftalimido y 175 \mul de una disolución de NaOH en agua al 0,5% en peso, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 21,0%, y la selectividad por acetofenona, de l-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 15,0%, 9,7% y 75,3%, respectivamente.
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Ejemplo comparativo 1A
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno y 175 \mul de una disolución de NaOH en agua al 0,5% en peso, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 17,0%, y la selectividad por acetofenona, de l-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 18,8%, 10,4% y 70,8%, respectivamente.
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Ejemplo comparativo 1B
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno, 0,52 g de N-hidroxiftalimido, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 24,9%, y la selectividad por acetofenona, de 1-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 61,9%, 13,5% y 24,6%, respectivamente.
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Ejemplo 2
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno, 0,364 g de N-hidroxisuccinimido y 175 \mul de una disolución de NaOH en agua al 0,5% en peso, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 15,9%, y la selectividad por acetofenona, de 1-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 10,5%, 8,2% y 81,3%, respectivamente.
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Ejemplo comparativo 2
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno, 0,364 g de N-hidroxisuccinimido, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 30,1%, y la selectividad por acetofenona, de l-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 19,2%, 63,9% y 16,9%, respectivamente.
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Ejemplo 3
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno, 0,0742 g de N-hidroximaleimido y 175 \mul de una disolución de NaOH en agua al 0,5% en peso, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 12,3%, y la selectividad por acetofenona, de 1-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 38,1%, 11,1% y 50,8%, respectivamente.
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Ejemplo comparativo 3
En un autoclave de acero de un litro, se cargaron 520 g de etilbenceno, 0,364 g de N-hidroximaleimido, y se ajustaron la presión y la temperatura a 0,3 MPa y 148ºC, respectivamente, en una atmósfera de nitrógeno. Se burbujeó un flujo de aire a través de la mezcla en el autoclave, durante 3 horas en agitación y manteniendo la presión y la temperatura anteriores. El flujo de aire se controló para mantener una concentración de oxígeno del 3% en volumen en el gas de salida del autoclave.
Según el análisis de la mezcla de la reacción, la conversión de etilbenceno fue del 14,1%, y la selectividad por acetofenona, de 1-feniletanol e hidroperóxido de etilbenceno fue del 45,0%, 17,3% y 37,7%, respectivamente.

Claims (11)

1. Un procedimiento para preparar un hidroperóxido a partir de un hidrocarburo seleccionado a partir del grupo que comprende esencialmente hidrocarburos secundarios correspondientes a dicho hidroperóxido que comprende la oxidación de dicho hidrocarburo a una temperatura entre 130 a 160ºC con un gas que contiene oxígeno en una mezcla de reacción que contiene dicho hidrocarburo y un catalizador que comprende un compuesto imido cíclico y un compuesto de metal alcalino.
2. Procedimiento según la reivindicación 1 en el que el imido cíclico es un compuesto de fórmula (1):
2
en la que
X es un radical oxilo o un grupo O-R1, en el que R1 se selecciona del grupo constituido por: hidrógeno; halógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; arilo C_{6}-C_{18}; cicloalquilo C_{3}-C_{20}; alcoxi C_{1}-C_{20}; -CO-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; -O-CO-R3, en el que R3 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; o un grupo carboxilo; o -CO-O-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20};
A es -CR4=CR5- o -CR4-CR5-, en el que:
(i) R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo constituido por: hidrógeno; halógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; arilo C_{6}-C_{18}; cicloalquilo C_{3}-C_{20}; alcoxi C_{1}-C_{20}; -CO-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; -O-CO-R3, en el que R3 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; o un grupo carboxilo; o -CO-O-R2, en el que R2 es un grupo hidrocarbonilo C_{1}-C_{20}; o,
(ii) R4 y R5 tomados junto con los átomos de carbono a los que se les agrega forman un grupo cíclico, conteniendo dicho grupo cíclico de 1 a 8 anillos, o bien fusionados o bien unidos, siendo dichos anillos anillos aromáticos o anillos no aromáticos, teniendo cada anillo de 3 a 18 miembros seleccionados del grupo constituido por átomos de carbono y heteroátomos y siendo opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo constituido por nitro, grupo fosfino; grupo fosfonio; halógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; arilo C_{6}-C_{18}; cicloalquilo C_{3}-C_{20}; alcoxi C_{1}-C_{20}.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 2 en el que dicho imido cíclico de fórmula (1) se selecciona del grupo constituido por N-hidroxiftalimido, N-hidroxinaftalimido, N-hidroximaleimido, N-hidroxisuccinimido, y sus mezclas.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, en el que el metal alcalino del compuesto de metal alcalino se selecciona del grupo formado por litio, sodio, potasio y cesio.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho compuesto de metal alcalino se selecciona del grupo constituido por óxidos, sales de ácido orgánico, sales de ácido inorgánico, haluros, alcóxidos, oxácidos y sus sales, isopoliácidos y sus sales, heteropoliácidos y sus sales, y sus mezclas.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, en el que la cantidad de dicho imido cíclico en la mezcla de la reacción oscila desde un 0,0001 a un 1% en peso.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, en el que la cantidad de dicho compuesto de metal alcalino en la mezcla de reacción oscila entre 0,000005 y 0,01% en peso.
8. Procedimiento según la reivindicación 6, en el que la cantidad de dicho imido cíclico en la mezcla de reacción oscila entre 0,001 y 0,5% en peso.
9. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que la cantidad del compuesto de metal alcalino en la mezcla de reacción oscila entre 0,00001 y 0,005% en peso.
10. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el hidrocarburo es un arilalcano.
11. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que el hidrocarburo es etilbenceno.
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