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ES2264090T3 - Una composicion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que comprenden 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, una base de oxidacion y un acoplador adicional y procedimiento de teñido. - Google Patents

Una composicion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que comprenden 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, una base de oxidacion y un acoplador adicional y procedimiento de teñido.

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ES2264090T3
ES2264090T3 ES04290074T ES04290074T ES2264090T3 ES 2264090 T3 ES2264090 T3 ES 2264090T3 ES 04290074 T ES04290074 T ES 04290074T ES 04290074 T ES04290074 T ES 04290074T ES 2264090 T3 ES2264090 T3 ES 2264090T3
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ES
Spain
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amino
paraphenylenediamine
methyl
phenol
composition
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
ES04290074T
Other languages
English (en)
Inventor
Marie-Pascale Audousset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9510647&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2264090(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2264090T3 publication Critical patent/ES2264090T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Abstract

Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte: - el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido, a título de primer copulador, - al menos una base de oxidación; - y al menos un copulador adicional seleccionado entre los meta-aminofenoles; entendiéndose que la indicada composición no incluye simultáneamente la 2-beta-hidroxietil parafenilendiamina y el 2-metil 5-aminofenol.

Description

Una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas que comprenden 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, una base de oxidación y un acoplador adicional y procedimiento de teñido.
La presente invención tiene por objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol a título de copulador, en asociación con al menos una base de oxidación adecuadamente seleccionada y al menos un copulador adicional seleccionado entre los meta-aminofenoles adecuadamente seleccionados, así como el procedimiento de teñido que utiliza esta composición con un agente oxidante.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorantes de oxidación, en particular las orto o parafenilendiaminas, los orto o paraaminofenoles, o también compuestos heterocíclicos tales como derivados de pirimidina, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las tonalidades obtenidas con las bases de oxidación asociándolas con copuladores o modificadores de coloración adecuadamente elegidos, pudiendo estos últimos ser particularmente entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de requisitos. Así, no debe tener inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posible, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas posible a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar en efecto distintamente sensibilizada (es decir estropeada) entre su punta y su raíz.
Se ha propuesto ya, particularmente en la solicitud de patente alemana DE 3016 008 composiciones para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas conteniendo a título de copulador el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol o el 2-metil 5-cloro 3-aminofenol, en asociación con bases de oxidación clásicamente utilizadas para el teñido por oxidación, tales como por ejemplo ciertas parafenilendiaminas o para-aminofenol. Tales composiciones no son sin embargo completamente satisfactorias particularmente desde el punto de vista del comportamiento de las coloraciones obtenidas respecto a diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos y en particular respecto a champúes y deformaciones permanentes.
Han sido igualmente propuestas, en las solicitudes de patente WO 96/15765 y WO 96/15766, composiciones para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas conteniendo la asociación específica del 2-cloro 6-metil 3-aminofenol a título de copulador, de una base de oxidación particular como la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina o el 2-aminometil 4-aminofenol y de un copulador tal como por ejemplo el 2-metil 5-aminofenol o la resorcina. Tales composiciones tampoco son sin embargo completamente satisfactorias particularmente desde el punto de vista de la selectividad de las coloraciones obtenidas.
Ahora bien, la Firma solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener nuevos tintes fuertes y particularmente resistentes a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, al menos una base de oxidación adecuadamente seleccionada y al menos un copulador seleccionado entre los meta-aminofenoles adecuadamente seleccionados.
Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.
La invención tiene por consiguiente por primer objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
-
el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido, a título de primer copulador,
-
al menos una base de oxidación;
-
y al menos un copulador adicional seleccionado entre los meta-aminofenoles;
\newpage
entendiéndose que la indicada composición no incluye simultáneamente la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina y el 2-metil 5-aminofenol.
La composición de teñido por oxidación conforme a la invención permite obtener coloraciones fuertes con tonalidades variadas, poco selectivas y que presentan excelentes propiedades de resistencia a la vez respecto a los agentes atmosféricos tales como la luz y las intemperies y respecto a la transpiración y diferentes tratamientos que pueden experimentar los cabellos (lavados con champú, deformaciones permanentes). Estas propiedades son particularmente apreciables particularmente en lo que respecta a la baja selectividad de las coloraciones obtenidas.
Las bases de oxidación que pueden ser utilizadas en las composiciones tintoriales conformes a la invención son de preferencia elegidas entre las parafenilendiaminas, las bases dobles, los para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases de oxidación heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a título de base de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos de fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
1
en la cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxi alquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4}) alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno de halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-amino N,N-bis(\beta-hidroxietil) 3-metil anilina, la 4-amino 3-cloro N,N-bis-(\beta-hidroxietil) anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)amino parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I) indicada anteriormente, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
2
en la cual:
-
Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un brazo de enlace Y;
-
el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre, o nitrógeno, y eventualmente sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
-
R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
-
R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II) solo comprenden un único brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II) indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmulas (II) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil)etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente preferidos.
Entre los para-aminofenoles utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos que responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
3
\newpage
en la cual:
-
R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo de(C_{1}-C_{4}), amino alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4},
-
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, amino alquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4}) alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{13} o R_{14} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de fórmula (III) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino piridina, la 2-(4-metoxifenil)amino 3-amino piridina, la 2,3-diamino 6-metoxi piridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino 3-amino 6-metoxi piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesa JP 88.169 571 y JP 91-333 495 o solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-(4'-clorobencil) pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol, el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-terc-butil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil) 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol, el 4-amino 5-(2'-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol, el 3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil 3,4,5-triamino pirazol, el 3,5-diamino, 1-metil 4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino 4-(\beta-hidroxietil)amino 1-metil piorazol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazolo-pirimidínicos, se pueden más particularmente citar los pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (IV) siguiente, sus sales de adición con un ácido o con una base y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico.
4
en la cual:
-
R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{8}, idénticos o diferentes designan, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical (C_{1}-C_{4}) alcoxi alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{4} (pudiendo la amina estar protegida por un radical acetilo, ureido o sulfonilo), un radical(C_{1}-C_{4})alquilamino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de C_{1}-C_{4} (pudiendo los radicales dialquilo formar un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil- o di-[hidroxi(C_{1}-C_{4}) alquil]-amino alquilo de C_{1}-C_{4};
-
los radicales X designan, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical(C_{1}-C_{4})alquil amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de C_{1}-C_{4} (pudiendo formar los dialquilos un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo o di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil]amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical amino, un radical (C_{1}-C_{4})alquil- o di-[(C_{1}-C_{4})alquil]-amino; un átomo de halógeno, un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico;
- i equivale a 0, 1, 2 ó 3;
- p equivale a 0 ó 1;
- q equivale a 0 ó 1;
- n equivale a 0 ó 1;
con la condición de que:
-
la suma de p + q es diferente de 0;
-
cuando p + q es igual a 2, entonces n equivale a 0 y los grupos NR_{15}R_{16} y NR_{17}R_{18} ocupan las posiciones (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) o (3, 7);
-
cuando p + q es igual a 1 entonces n equivale a 1 y el grupo NR_{15}R_{16} (o NR_{17}R_{18}) y el grupo OH ocupan las posiciones (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) o (3, 7);
Cuando las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (IV) indicada anteriormente son tales como las que comprenden un grupo hidroxilo en una de las posiciones 2, 5 ó 7 en \alpha de un átomo de nitrógeno, existe un equilibrio tautomérico representado por ejemplo por el esquema siguiente:
5
Entre las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (IV) indicada anteriormente se pueden particularmente citar:
-
la pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
-
la 2,5-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina
-
la pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
-
la 2,7-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
-
la 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol
-
la 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol
-
la 2-(3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol
-
el 2-(7-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol
-
el 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
-
el 2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
-
la 5,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
-
la 2,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
-
la 2,5, N 7, N 7-tetrametil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (IV) indicada anteriormente pueden ser preparadas por ciclación a partir de un aminopirazol según las síntesis descritas en las referencias siguientes:
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS
Las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (IV) indicada anteriormente pueden igualmente ser preparadas por ciclación a partir de hidrazina según las síntesis descritas en las referencias siguientes:
- A. McKillop y R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
Entre los meta-aminofenoles que pueden ser utilizados a título de copulador adicional en las composiciones tintoriales conformes a la invención se pueden más particularmente citar los compuestos de fórmula (V) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
6
en la cual:
-
R_{19} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
-
R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo o el flúor,
-
R_{21} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de C_{2}-C_{4}.
Entre los meta-aminofenoles de fórmula (V) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el meta-aminofenol, el 5-amino 2-metoxi fenol, el 5-amino 2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el 5-amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-cloro 2-metil fenol, el 5-amino 2,4-dimetoxi fenol, el 5-(\gamma-hidroxipropilamino) 2-metil fenol, y sus sales de adición con un ácido.
El 2-cloro 6-metil 3-aminofenol y/o la o sus sales de adición con un ácido, representan de preferencia de 0,0001 a 5% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de 0,005 a 3% en peso aproximadamente de este peso.
La o las bases de oxidación conformes a la invención representan de preferencia del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este peso.
El o los copuladores adicionales conformes a la invención representan de preferencia del 0,0001 al 5% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente del 0,005 al 3% en peso aproximadamente de este peso.
Las composiciones tintoriales conformes a la invención pueden contener además uno o varios colorantes directos particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
De una manera general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente elegidos entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre 1 y 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre 5 y 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y aún más preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, los ácidos carboxílicos como el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (VII) siguiente:
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7
en la cual R es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}; R_{26}, R_{27}, R_{28} y R_{29}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial según la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que utilizan la composición tintorial tal como la definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente, siendo revelado el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de la utilización a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente de forma separada.
Según una forma de realización particularmente preferida del procedimiento de teñido según la invención, se mezcla, en el momento de la utilización, la composición tintorial descrita anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida es seguidamente aplicada sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia de 5 a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante presente en la composición oxidante tal como la definida anteriormente puede ser elegida entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que después de la mezcla con la composición tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente y aún más preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se han definido anteriormente.
La composición oxidante tal como se ha definido anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos y tales como se han definido anteriormente.
La composición que finalmente se aplica sobre las fibras queratínicas puede presentar bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición tintorial tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición oxidante tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita proporcionar a los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586.913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados para ilustrar la invención.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplos
Ejemplos de teñido comparativos 1 y 2
Se prepararon las composiciones tintoriales, conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
Ejemplo 1 2 (*)
2-cloro 6-metil 3-aminofenol (copulador) 1,17 1,17
Diclorhidrato de 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina (base de oxidación) 1,8 -
Diclorhidrato de 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina (base de oxidación) - 1,68
2-metil 5-aminofenol (copulador) 0,05 0,05
Soporte de teñido común (**) (**)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g
\hskip0.1cm (*) : ejemplo que no forma parte de la invención
(**) soporte de teñido común:
- Alcohol oléico poliglicerolado en 2 moles de glicerol 4,0 g
- Alcohol oléico poliglicerolado en 4 moles de glicerol, al 78% de materias activas (M.A.) 5,69 g M.A.
- Acido oléico 3,0 g
- Amina oléica en 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial 7,0 g
\hskip0.1cm ETHOMEEN 012® por la Sociedad AKZO
- Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio al 55% de M.A. 3,0 g M.A.
- Alcohol oléico 5,0 g
- Dietanolamida de ácido oléico 12,0 g
- Propilenglicol 3,5 g
- Alcohol etílico 7,0 g
- Dipropilenglicol 0,5 g
- Monometiléter de propilenglicol 9,0 g
- Metabisulfito de sodio en solución acuosa, al 35% de M.A. 0,455 g M.A.
- Acetato de amonio 0,8 g
- Antioxidante, secuestrante c.s.
- Perfume, conservante c.s.
- Amoniaco al 20% de NH_{3} 10 g
En el momento de la utilización, se mezcló cada composición tintorial indicada anteriormente con una cantidad me-
dia en peso de una composición oxidante constituida por una solución de agua oxigenada en 10 volúmenes (3%
\hbox{en
peso).}
Cada composición resultante se aplicó durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos y sobre mechas de cabellos grises permanentados al 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú convencional y luego secadas.
El color de cada mecha de cabellos teñidos con las composiciones 1 y 2 se valuó en el sistema MUNSELL por medio de un colorímetro CM 2002 MINOLTA®.
Según la indicación MUNSELL, un color está definido por la expresión H V/C en la cual los tres parámetros designan respectivamente el color o Hue (H), la intensidad o Valor (V) y la pureza o Cromaticidad (C), la barra oblicua de esta expresión es simplemente una convención y no indica una relación.
Para cada composición, la diferencia entre el color de la mecha de cabellos grises naturales el color de la mecha de cabellos grises permanentados se calculó aplicando la fórmula de NICKERSON:
\Delta E = 0.4_{0}dH + 6dV + 3dC
tal como la descrita por ejemplo en "Couleur, Industrie et Technique"; páginas 14-17; vol. nº 5; 1978.
En esta fórmula, \DeltaE representa la diferencia de color entre dos mechas, \DeltaH, \DeltaV y \DeltaC representan la variación en valor absoluto de los parámetros H, V y C y C_{0} representa la pureza de la mecha con relación a la cual se desea evaluar la diferencia de color.
La diferencia de color así calculada y expresada por la \DeltaE refleja la selectividad de las coloraciones que es tanto más baja cuanto más bajo es el valor de la \DeltaE.
Los resultados se facilitan en la tabla dada a continuación:
Ejemplo Color obtenido sobre Color obtenido sobre Selectividad de la coloración
cabellos naturales cabellos permanentados \DeltaH \DeltaV \DeltaC \DeltaE
1 6,0 P 2,2/2,1 4,6 P 2,0/1,4 1,4 0,2 0,7 4,5
2(*) 0,7 P 2,3/2,3 0,9 P 2,0/0,6 0,2 0,3 1,7 7,1
Estos resultados muestran que la coloración obtenida utilizando la composición tintorial conforme a la invención del ejemplo 1, es decir que contiene la asociación específica del 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, de la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina y del 2-metil 5-aminofenol es menos selectiva que la coloración obtenida utilizando la composición del ejemplo 2 que no forma parte de la invención pues contiene la asociación del 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina y del 2-metil 5-aminofenol tal como se ha descrito en la solicitud de patente WO96/15765.
Ejemplos de teñido comparativos 3 y 4
Se prepararon las composiciones tintoriales, conformes a la invención, siguientes:
(contenidos en gramos)
Ejemplo 3 4 (*)
2-cloro 6-metil 3-aminofenol (copulador) 0,588 0,588
2-aminometil 4-amino fenol (base de oxidación) 1,58 1,58
Meta-aminofenol (copulador) 0,408 -
Resorcina (copulador) - 0,412
Soporte de teñido común (**) (**)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g
(*) : ejemplo que no forma parte de la invención
(**) Soporte de teñido común:
Es idéntico al utilizado anteriormente para los ejemplos 1 y 2.
En el momento de la utilización, se mezcló cada composición tintorial indicada más arriba con una cantidad media en peso de una composición oxidante constituida por una solución de agua oxigenada en 10 volúmenes (3% en peso).
Cada composición resultante se aplicó durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos y sobre mechas de cabellos grises permanentados al 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú convencional y luego secadas.
El color de cada mecha de cabellos teñidos con las composiciones 1 y 2 se evaluó en el sistema MUNSELL por medio de un colorímetro CM 2002 MINOLTA®, para determinar la selectividad de las coloraciones del mismo modo que en los ejemplos 1 y 2 indicados anteriormente.
Los resultados se facilitan en la tabla dada a continuación:
Ejemplo Color obtenido sobre Color obtenido sobre Selectividad de la coloración
cabellos naturales cabellos permanentados \DeltaH \DeltaV \DeltaC \DeltaE
3 2,1 YR 3,5/3,3 0,9 YR 3,1/3,5 1,2 0,4 0,2 4,6
4(*) 2,3 YR 3,7/3,2 0,8 YR 3,1/2,6 1,5 0,6 0,6 6,7
Estos resultados muestran que la coloración obtenida utilizando la composición tintorial conforme a la invención del ejemplo 3, es decir que contiene la asociación específica del 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, del 2-aminometil 4-amino fenol y del meta-aminofenol es menos selectiva que la coloración obtenida utilizando la composición del ejemplo 4 que no forma parte de la invención pues contiene la asociación del 2-cloro 6-metil 3-aminofenol, del 2-aminometil 4-amino fenol y de la resorcina tal como se ha descrito en la solicitud de patente WO96/15766.

Claims (25)

1. Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
-
el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido, a título de primer copulador,
-
al menos una base de oxidación;
-
y al menos un copulador adicional seleccionado entre los meta-aminofenoles;
entendiéndose que la indicada composición no incluye simultáneamente la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina y el 2-metil 5-aminofenol.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que las bases de oxidación son elegidas entre las parafenilendiaminas, las bases dobles, los para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases de oxidación heterocíclicas.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas son elegidas entre los compuestos de fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
8
en la cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxi alquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4}) alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno de halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas de fórmula (I) se seleccionan entre la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-amino N,N-bis(\beta-hidroxietil) 3-metil anilina, la 4-amino 3-cloro N,N-bis-(\beta-hidroxietil) anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilen diamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilen diamina, la N-(\beta-metoxietil)amino parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, anteriores, caracterizada por el hecho de que las bases dobles son elegidas entre los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
9
en la cual:
-
Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un brazo de enlace Y;
-
el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre, o nitrógeno, y eventualmente sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
-
R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
-
R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II) solo comprenden un único brazo de enlace Y por molécula.
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula (II) son elegidas entre el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil), N,N'-bis-(4'-aminofenil)etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6 anteriores, caracterizada por el hecho de que los para-aminofenoles son elegidos entre los compuestos que responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
10
en la cual:
-
R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo de(C_{1}-C_{4}), amino alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4},
-
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, amino alquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4}) alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{13} o R_{14} representa un átomo de hidrógeno.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que los para-aminofenoles son elegidos entre el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8 anteriores, caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles son elegidos entre el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adición con un ácido.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, anteriores, caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas son elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que los meta-aminofenoles son elegidos entre los compuestos de fórmula (V) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
11
en la cual:
-
R_{19} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
-
R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo o el flúor,
-
R_{21} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de C_{2}-C_{4}.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que los meta-aminofenoles de fórmula (V) son elegidos entre el meta-aminofenol, el 5-amino 2-metoxi fenol, el 5-amino 2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el 5-amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-cloro 2-metil fenol, el 5-amino 2,4-dimetoxi fenol, el 5-(\gamma-hidroxipropilamino) 2-metil fenol, y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol y/o la o sus sales de adición con un ácido representa del 0,0001 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que el 2-cloro 6-metil 3-aminofenol y/o la o sus sales de adición con un ácido representa del 0,005 al 3% en peso del peso total de la composición tintorial.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan del 0,0005 al 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan del 0,005 al 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores adicionales representan del 0,0001 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores adicionales representan del 0,005 al 3% en peso del peso total de la composición tintorial.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido son elegidas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactados y los acetatos.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el tinte (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico seleccionado entre los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, los alcoholes aromáticos y sus mezclas.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que se presenta en forma de líquidos, de cremas, de geles.
23. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre estas fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de la utilización a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente de forma separada.
24. Procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado por el hecho de que el agente oxidante presente en la composición oxidante es elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos.
25. Dispositivo de varios compartimientos, o "kit" de teñido de varios compartimientos, de los cuales un primer compartimiento incluye una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante.
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