ES2231395T3 - Nuevas bases de oxidacion con cadena guanidina,su procedimiento de preparacion, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido. - Google Patents
Nuevas bases de oxidacion con cadena guanidina,su procedimiento de preparacion, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.Info
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Abstract
Compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: **(Fórmula)** en la cual: - X1 y X2 representan un radical hidroxilo, un radical -NHR1 o -NR1R2, entendiéndose que X1 y X2 no pueden representar simultáneamente un radical hidroxilo; - R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C8, monohidroxialquilo de C1-C8, polihidroxialquilo de C2-C8, aminoalquilo de C2-C8, monoalquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, o halogenoalquilo de C1-C8; cuando X1 y/o X2representa(n) un radical -NR1R2, entonces R1 y R2 pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no; -R1 y R2, independientemente el uno del otro, pueden igualmente representar un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o no, pudiendo incluir el indicado ciclo uno o varios heteroátomos; - A representa un radical divalente seleccionado entre CH=N y CH 2NH; y -CH2-NH- Z representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un ciclo aromático o no con 4, 5 ó 6 eslabones, un radical alquilo de C1-C8, monohidroxialquilo de C1-C8, polihidroxialquilo de C2-C8, aminoalquilo de C2-C8, monoalquil (C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4 o halogenoalquilo de C1-C8, ciano, o un grupo -BR3 en el cual B representa un radical divalente seleccionado entre los radicales siguientes: **(Fórmulas)** y en el cual R3 representa un radical alquilo de C1-C8, monohidroxialquilo de C1-C8, polihidroxialquilo de C2-C8, aminoalquilo de C2-C8, monoalquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, o halogenoalquilo de C1-C8.
Description
Nuevas bases de oxidación con cadena guanidina,
su procedimiento de preparación, su utilización para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas, composiciones tintoriales y
procedimientos de teñido.
La invención tiene por objeto nuevas bases de
oxidación con núcleo bencénico y que comprenden una cadena
guanidina, su procedimiento de preparación, su utilización para el
teñido por oxidación de las fibras queratínicas, las composiciones
tintoriales que las contienen, así como los procedimientos de teñido
por oxidación que las utilizan.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que
contienen precursores de colorante por oxidación, en particular orto
o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles, o también compuestos
heterocíclicos, llamados generalmente bases de oxidación. Los
precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son
compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con
productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación
oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores modificadores de coloración, siendo estos últimos
particularmente seleccionados entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel
de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la obtención
de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes por oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de exigencias. Así, no debe tener
inconvenientes en el plano toxicológico, deber permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, rozamientos).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles,
es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas
posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede
estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir estropeada)
entre su punta y su raíz.
Numerosas patentes que describen nuevos
colorantes capilares con núcleo bencénico han sido publicadas en la
literatura. Entre los más recientes, se pueden particularmente citar
los derivados de pirrolidina descritos en la patente US 5.851.237,
los derivados de poliol descritos en la solicitud de patente JP
11-158046 o también los derivados de piperazina
tales como los descritos en la solicitud de patente DE 197 28
335.
Sin embargo, en el ámbito de los colorantes de
oxidación, las propiedades tintoriales tales como la tenacidad
respecto a diversas agresiones y diversos tratamientos que pueden
experimentar las fibras queratínicas, así como la variedad de
tonalidades obtenidas después de la reacción con diferentes
copuladores quedan siempre por mejorar.
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de
descubrir, de forma totalmente inesperada y sorprendente, que nuevos
compuestos con núcleo bencénico que comprenden una cadena guanidina,
de fórmula (I) indicada a continuación, no solamente son adecuados
para una utilización como base de oxidación, pero además permiten
obtener composiciones tintoriales que conducen a coloraciones
fuertes, en una amplia paleta de colores, y que presentan excelentes
propiedades de resistencia, (tenacidad), a los diferentes
tratamientos que pueden experimentar las fibras queratínicas. Esta
tenacidad es significativamente superior al estado de la
técnica.
Estos descubrimientos son la base de la presente
invención.
La invención tiene pues por primer objeto nuevos
compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- X_{1} y X_{2} representan un radical
hidroxilo, un radical -NHR_{1} o -NR_{1}R_{2}, entendiéndose
que X_{1} y X_{2} no pueden representar simultáneamente un
radical hidroxilo;
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de
C_{2}-C_{8},
monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de
C_{1}-C_{8}; cuando X_{1} y/o X_{2}
representa(n) un radical -NR_{1}R_{2}, entonces R_{1} y
R_{2} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno
al cual están unidos, un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones, aromático o
no;
-R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del
otro, pueden igualmente representar un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones,
aromático o no, pudiendo incluir el indicado ciclo uno o varios
heteroátomos;
- A representa un radical divalente seleccionado
entre -CH=N- y -CH_{2}-NH-;
- Z representa un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un ciclo aromático o no que tenga 4, 5 ó 6 eslabones, un
radical alquilo de C_{1}-C_{8},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo
de C_{2}-C_{8},
monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4} o halogenoalquilo de
C_{1}-C_{8}, ciano, o un grupo -BR_{3} en el
cual B representa un radical divalente seleccionado entre los
radicales siguientes:
y en el cual R_{3} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{8},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo
de C_{2}-C_{8},
monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de
C_{1}-C_{8}.
Como se ha indicado anteriormente, las
coloraciones obtenidas con el o los compuestos de fórmula (I)
conforme a la invención son fuertes y permiten conseguir una amplia
paleta de colores. Presentan además excelentes propiedades de
resistencia respecto a la acción de los diferentes agentes
exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente,
transpiración, rozamientos).
En la fórmula (I) indicada anteriormente los
radicales alquilo pueden ser lineales o ramificados.
En la fórmula (I) indicada anteriormente, cuando
R_{1} y R_{2} forman, conjuntamente con el átomo de nitrógeno al
cual están unidos, un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando R_{1}
y/o R_{2} representan un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando Z
representa un ciclo aromático o no de 4, 5 ó 6 eslabones, entonces
los indicados ciclos pueden llevar uno o varios sustituyentes que
pueden por ejemplo ser seleccionados entre los grupos siguientes: un
radical hidroxilo, un radical amido, un átomo de halógeno , un
radical ciano, un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}, un ciclo aromático o no de
C_{4}, C_{5} ó C_{6}.
Entre los compuestos de fórmula (I) indicada
anteriormente, se pueden particularmente citar:
- la
5-amino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-amino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2,5-diamino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dihidroxietilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dimetilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dihidroxietilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dimetilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dihidroxietilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dihidroxietilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dimetilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dimetilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-N-pirrolidinil-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-N-pirrolidinil-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
y sus sales de adición con un
ácido.
Las sales de adición con un ácido de los
compuestos de fórmula (I) conforme a la invención, (mono- o di
salificación), son de preferencia seleccionadas entre las sales
inorgánicas u orgánicas tales como los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los
tartratos, los lactatos y los acetatos. Los clorhidratos son
particularmente preferidos.
La invención tiene igualmente por objeto el
procedimiento de preparación de los compuestos de fórmula (I)
conformes a la invención que consiste en realizar una copulación
directa de la amino guanidina sobre un derivado benzaldehido cuyos
sustitutos corresponden al compuesto de fórmula (I) que se desea
obtener, en un disolvente orgánico tal como un alcohol como el
etanol a una temperatura comprendida entre 10ºC y la temperatura del
reflujo de dicho disolvente. La indicada copulación puede ser
seguida de otras reacciones, particularmente de una reducción
clásica de un grupo nitro o de una reducción de una función imina,
que conduce a los compuestos de fórmula (I) esperados. Los detalles
serán dados en la parte experimental indicada a continuación.
Cuando se ha terminado la síntesis, los
compuestos de fórmula (I) conformes a la invención pueden, llegado
el caso, ser recuperados por métodos bien conocidos del estado de la
técnica tales como la cristalización, la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de
los compuestos de fórmula (I) conformes a la invención a título de
base de oxidación para el teñido por oxidación de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras humanas tales como los
cabellos.
La invención tiene igualmente por objeto una
composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas
y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende a título de
base de oxidación, en un medio apropiado para el teñido, al menos un
compuesto de fórmula (I) conforme a la invención.
El o los compuestos de fórmula (I) conformes a la
invención representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún
más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de
este peso.
El medio apropiado para el teñido (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de
al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que
no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de
disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles
inferiores de C_{1}-C_{4} tales como el etanol y
el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como
el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el
monometiléter de propilenglicol, el monoetileter y el monometileter
del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el
alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas
proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12
aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidificantes
o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar
a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (II) siguiente:
en la cual W es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{6}; R_{4}, R_{5}, R_{6} y
R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}.
La composición tintorial conforme a la invención
puede también contener, además del o de los compuestos de fórmula
(I) definidos anteriormente, al menos una base de oxidación
adicional que puede ser seleccionada entre las bases de oxidación
clásicamente utilizadas en el teñido por oxidación y entre las
cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas
diferentes de los compuestos de fórmula (I), las
bis-fenilalquilendiaminas, los
para-aminofenoles diferentes de los compuestos de
fórmula (I), los orto-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden más
particularmente citar a título de ejemplo, la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la 2-cloro
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-flúor parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas citadas
anteriormente, se prefieren muy particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, se pueden más
particularmente citar a título de ejemplo, el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diamino
fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles, se
pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, se
pueden más particularmente citar a título de ejemplo, el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden más
particularmente citar a título de ejemplo, los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados
pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenol)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05 163 124;
EP 0 770 375 o solicitud de patente WO 96/15765 como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimídina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazolo-pirimidínicos tales como los mencionados en
la solicitud de patente FR-A-2 750
048 y entre las cuales se pueden citar la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-dimina;
la 2,5-dimetil pirazolo-[1,5-a]
-pirimidina-3,7-diamina; la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
el 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)
-etanol, el 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
el 2-[(3-amino-pirazolo
[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
el
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]-pirimidin
-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-piramidina-3,7-diamina,
la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la 2, 5, N 7, N 7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina y sus
sales de adición con un ácido y sus formas tautomeras, cuando existe
un equilibrio tautomerico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) pirazolo, el
3,4-diamino pirazolo, el 4,5-diamino
1-(4'-clorobencil) pirazolo, el
4,5-diamino 1,3-dimetil pirazolo, el
4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazolo, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazolo, el
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazolo, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazolo, el
4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazolo, el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazolo,
el 4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazolo, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazolo, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazolo,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazolo, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazolo, el
3,4,5-triamino pirazolo, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazolo, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazolo, el
3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazolo, y sus sales de adición con un
ácido.
Cuando son utilizadas, estas bases de oxidación
adicionales representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en
peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y
aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente
de este peso.
Las composiciones de teñido por oxidación
conformes a la invención pueden igualmente incluir al menos un
copulador y/o al menos un colorante directo, particularmente para
modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
Los copuladores utilizables en las composiciones
de teñido por oxidación conformes a la invención pueden ser
seleccionados entre los copuladores utilizados de forma clásica en
el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente
citar las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados
indólicos, los derivados indolínicos, los derivados piridínicos y
las pirazolonas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos copuladores son más particularmente
seleccionados entre el 2-metil
5-amino fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el 3-amino fenol,el
1,3-dihidroxi benceno, el
1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol,
el 4-hidroxi N-metil indol, la
6-hidroxi indolina,
6-hidroxibenzomorfolina, la
2,6-dihidroxi 4-metil piridina, el
1-H 3-metil pirazol
5-ona, el 1-fenil
3-metil pirazol 5-ona, y sus sales
de adición con un ácido.
Cuando están presentes, el o los copuladores
representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este
peso.
De una forma general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la
invención (compuestos de fórmula (I), bases de oxidación adicionales
y copuladores) son particularmente seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintorial conforme a la invención
puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente
en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como
agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales
u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes
secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas, agentes
filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsecamente con la composición de teñido por oxidación conforme
a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las
adjunciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede
presentarse en formas diversas, tales como en formas de líquidos,
cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar
un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los
cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
utilizando la composición tintorial tal como la definida
anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tal como la definida anteriormente,
revelándose el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda
de un agente oxidante que se añade justo en el momento del empleo a
la composición tintorial o que está presente en una composición
oxidante aplicada por separado, simultánea o secuencialmente.
Según una forma de realización preferida del
procedimiento de teñido de la invención, se mezcla de preferencia,
en el momento del empleo, la composición tintorial descrita
anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio
apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante presente en
una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla
obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras queratínicas y se
deja reposar de 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia de 5
a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava con
champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre
los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden
citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de
metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y
persulfatos, los perácidos, y las enzimas entre las cuales se pueden
citar las peroxidasas, las óxido-reductasas de 2
electrones tales como las uricasas y las oxigenasas con 4 electrones
como las lacasas. El peróxido de hidrógeno es particularmente
preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el
agente oxidante tal como el definido anteriormente es tal que
después del mezclado con la composición tintorial, el pH de la
composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía
de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más
preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado en medio de
agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en
el teñido de las fibras queratínicas y tales como los definidos
anteriormente.
La composición oxidante tal como la definida
anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos y tales como los definidos anteriormente.
La composición que se aplica finalmente sobre las
fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales como
en formas de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma
apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y
particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la presente invención es un
dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido o
cualquier otro sistema de acondicionamiento con varios
compartimientos cuyo primer compartimiento incluye la composición
tintorial tal como la definida anteriormente y un segundo
compartimiento incluye la composición oxidante tal como la definida
anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio
que permite proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal
como los dispositivos descritos en la patente FR-2
586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención.
Ejemplo de preparación
1
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor de 500 ml, se disolvieron 9 g
(53,85 mmoles) de
2-hidroxi-5-nitro-benzaldehido
en 200 ml de etanol. Luego, se introdujeron 5,95 g (53,85 mmoles)
de amino guanidina hidrocloruro y 7,6 ml de trietilamina. La mezcla
homogénea se calentó a 45ºC durante 3 horas. Se formó un precipitado
amarillo. Después de la filtración, lavado con agua y acetona, luego
de secado bajo vacío sobre pentaóxido de fósforo, se obtuvieron 12 g
de un sólido amarillo claro con un rendimiento final en monohidrato
de un 92%.
Punto de fusión: superior a 140ºC
Análisis elemental calculado para
C_{8}H_{9}N_{5}O_{3}, H_{2}O:
% | C | H | N | O |
Calculado | 39,80 | 4,56 | 29,02 | 26,53 |
Encontrado | 39,51 | 4,82 | 28,38 | 25,15 |
El compuesto A obtenido anteriormente en la etapa
precedente (30 g, 134,4 mmoles) fue puesto en suspensión en 600 ml
de etanol en presencia de paladio sobre carbono seco, luego
hidrogenado bajo 15 bares a una temperatura de 40º-60ºC. La mezcla
se filtró bajo nitrógeno, luego se recuperó en una solución de
etanol clorhídrico helada. Después de la cristalización, filtración,
lavado con éter etílico y luego secado bajo vacío, se obtuvieron 9,9
g de un sólido blanco con un rendimiento final de un 28% que fue
fundido a 215ºC y cuyo análisis elemental calculado para
C_{8}H_{11}N_{5}O, 2HCl, 1H_{2}O fue:
% | C | H | N | O | Cl |
Calculado | 33,79 | 5,27 | 24,64 | 11,26 | 24,99 |
Encontrado | 34,35 | 5,24 | 24,88 | 10,06 | 25,38 |
Ejemplo de preparación
1
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor de 100 ml, se disolvieron 4,8 g
(28,7 mmoles) de
5-hidroxi-2-nitro
-benzaldehido en 40 ml de etanol. Se introdujeron a continuación 3,2
g (28,7 mmoles) de amino guanidina hidrocloruro y 4 ml de
trietilamina. La mezcla homogénea fue calentada a una temperatura de
45-50ºC durante aproximadamente 24 horas. Se formó
un precipitado amarillo. Después de la filtración, lavado con agua y
acetona, luego de secado bajo vacío sobre pentaóxido de fósforo,
fueron obtenidos 5,5 g de un sólido amarillo claro con un
rendimiento final de un 85%.
El análisis elemental calculado para
C_{8}H_{9}N_{5}O_{3}, fue:
% | C | H | N | O |
Calculado | 43,05 | 4,06 | 31,38 | 21,51 |
Encontrado | 42,64 | 3,91 | 30,67 | 21,82 |
El compuesto nitrado A' obtenido anteriormente en
la etapa precedente (3 g, 13,4 mmoles) fue reducido según el método
descrito anteriormente en el ejemplo 1, etapa b), por hidrogenación
catalítica bajo una presión de 15 bares a la temperatura de 40ºC,
para proporcionar 2 g (56%) de compuesto B'.
El análisis elemental calculado para
C_{8}H_{11}N_{5}O, 2HCl, fue:
% | C | H | N | O | Cl |
Calculado | 36,11 | 4,92 | 26,32 | 6,01 | 26,64 |
Encontrado | 35,86 | 4,94 | 26,05 | 7,62 | 26,37 |
Ejemplos 1 a
6
Se prepararon las composiciones tintoriales
siguientes (contenidos en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
- Alcohol bencílico | 2 g |
- Polietilen glicol 6 OE | 3 g |
- Etanol | 18 g |
- Alquil (C_{8}-C_{10}) poliglucósido en solución acuosa con un 60% de materia activa tamponada | |
mediante el citrato de amonio vendido bajo la denominación ORAMIX CG110 por SEPPIC | 5 g |
- Amoniaco al 20% de NH_{3} | 10 g |
- Metabisulfito de sodio | 0,205 g |
- Secuestrante | c.s. |
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso
cada una de las composiciones tintoriales indicadas anteriormente
con una solución de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en
peso) de pH 3.
La mezcla obtenida fue aplicada sobre mechas de
cabellos grises naturales con un 90% de blancos durante 30 minutos.
Las mechas fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú
estándar, aclaradas de nuevo y luego secadas.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla
indicada a continuación:
Claims (25)
1. Compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus
sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- X_{1} y X_{2} representan un radical
hidroxilo, un radical -NHR_{1} o -NR_{1}R_{2}, entendiéndose
que X_{1} y X_{2} no pueden representar simultáneamente un
radical hidroxilo;
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de
C_{2}-C_{8},
monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de
C_{1}-C_{8}; cuando X_{1} y/o
X_{2}representa(n) un radical -NR_{1}R_{2}, entonces
R_{1} y R_{2} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones,
aromático o no;
-R_{1} y R_{2}, independientemente el uno del
otro, pueden igualmente representar un ciclo con 4, 5 ó 6 eslabones,
aromático o no, pudiendo incluir el indicado ciclo uno o varios
heteroátomos;
- A representa un radical divalente seleccionado
entre -CH=N- y -CH_{2}-NH-;
- Z representa un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un ciclo aromático o no con 4, 5 ó 6 eslabones, un radical
alquilo de C_{1}-C_{8}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{8}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{8}, aminoalquilo de
C_{2}-C_{8},
monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4} o halogenoalquilo de
C_{1}-C_{8}, ciano, o un grupo -BR_{3} en el
cual B representa un radical divalente seleccionado entre los
radicales siguientes:
y en el cual R_{3} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{8},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{8},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{8}, aminoalquilo
de C_{2}-C_{8},
monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, o halogenoalquilo de
C_{1}-C_{8}.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados por el hecho de cuando R_{1} y R_{2}
forman, conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están
unidos, un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando R_{1} y/o R_{2}
representan un ciclo de 4, 5 ó 6 eslabones, o cuando Z representa un
ciclo aromático o no de 4, 5 ó 6 eslabones, entonces los indicados
ciclos pueden llevar uno o varios sustituyentes seleccionados entre
los grupos siguientes: un radical hidroxilo, un radical amido, un
átomo de halógeno, un radical ciano, un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}, un ciclo aromático o no de C_{4},
C_{5} ó C_{6}.
3. Compuestos según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizados por el hecho de que son seleccionados
entre:
- la
5-amino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-amino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2,5-diamino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dihidroxietilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dimetilamino-2-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dihidroxietilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dimetilamino-5-hidroxi-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dihidroxietilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dihidroxietilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-dimetilamino-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-dimetilamino-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
2-N-pirrolidinil-5-amino-bencilidenamino-guanidina,
- la
5-N-pirrolidinil-2-amino-bencilidenamino-guanidina,
y sus sales de adición con un
ácido.
4. Compuestos según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizados por el hecho de
que las sales de adición con un ácido de los compuestos de fórmula
(I) son seleccionados entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos
y los acetatos.
5. Procedimiento de preparación de compuestos de
fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, que consiste en realizar una copulación
directa de la amino guanidina sobre un derivado benzaldehído del
cual los sustituyentes corresponden al compuesto de fórmula (I) que
se desea obtener, en un disolvente orgánico, a una temperatura
comprendida entre 10ºC y la temperatura de reflujo de dicho
disolvente.
6. Utilización de los compuestos de fórmula (I)
tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 4, a título de base de oxidación para el teñido por oxidación de
las fibras queratínicas y en particular de las fibras humanas tales
como los cabellos.
7. Composición para el teñido por oxidación de
las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho
de que comprende, a título de base de oxidación, en un medio
apropiado para el teñido, al menos un compuesto de fórmula (I) tal
como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
4.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total
de la composición tintorial.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total
de la composición tintorial.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 9, caracterizada por el hecho de que
contiene, además del o de los compuestos de fórmula (I), al menos
una base de oxidación adicional seleccionada entre las
parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I), las
bis-fenilalquilendiaminas, los
para-aminofenoles diferentes de los compuestos de
fórmula (I), los orto-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas son
seleccionadas entre la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina,
la 2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-flúor parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que las
bis-fenilalquilendiaminas son seleccionadas entre el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diamino
fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales
de adición con un ácido.
13. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles son seleccionados entre el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-flúor fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el
4-amino 2-flúor fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas
son seleccionadas entre los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 14, caracterizada por el hecho de que la
o las bases de oxidación adicionales representan de un 0,0005 a un
12% en peso del peso total de la composición tintorial.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
adicionales representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total
de la composición tintorial.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 16, caracterizada por el hecho de que
incluye al menos un copulador y/o al menos un colorante directo.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por el hecho de que los copuladores son
seleccionados entre las metafinelendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que los copuladores son
seleccionados entre el 2-metil
5-amino fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el 3-amino fenol, el
1,3-dihidroxi benceno, el
1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol,
el 4-hidroxi N-metil indol, la
6-hidroxi indolina,
6-hidroxibenzomorfolina, la
2,6-dihidroxi 4-metil piridina, el
1-H 3-metil pirazol
5-ona, el 1-fenil
3-metil pirazol 5-ona, y sus sales
de adición con un ácido.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 19, caracterizada por el hecho de que
el o los copuladores representan de un 0,0001 a un 10% en peso del
peso total de la composición tintorial.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por el hecho de que el o los copuladores
representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la
composición tintorial.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 21, caracterizada por el hecho de que
las sales de adición con un ácido son seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
23. Procedimiento de teñido por oxidación de las
fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho
de que se aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición
tintorial tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 22, y porque se revela el color a un pH ácido,
neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade
justo en el momento del empleo a la composición tintorial o que está
presente en una composición oxidante aplicada por separado,
simultanea o secuencialmente.
24. Procedimiento según la reivindicación 23,
caracterizado por el hecho de que el agente oxidante se
selecciona entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, los persales, los perácidos, y las
enzimas.
25. Dispositivo con varios compartimientos, o
"kit" de teñido con varios compartimientos, cuyo primer
compartimiento incluye una composición tintorial tal como la
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 22 y un
segundo compartimiento incluye una composición oxidante.
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---|---|---|---|
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