ES2245341T3 - Composicion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que comprenden un amino pirazol y un compuesto mineral. - Google Patents
Composicion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que comprenden un amino pirazol y un compuesto mineral.Info
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Abstract
Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprenden, en un medio apropiado para el teñido: - al menos una base de oxidación seleccionada entre los 4, 5 ó 3, 4-diamino pirazoles y los triamino pirazoles, y - al menos un compuesto mineral seleccionado entre las sílices, los óxidos o hidróxidos de aluminio, los hidrosilicatos de aluminio, magnesio, hierro, solo o en mezcla, y las sales de zinc; no conteniendo la indicada composición la asociación de una base de oxidación del tipo 4, 5-diaminopirazol, una sal de zinc y un derivado de 1, 4-diazacicloheptano o una de sus sales de fórmula siguiente: donde R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, designan un hidrógeno, un alquilo o un hidroxialquilo de C1-C4 o bien un dihidroxialquilo de C2-C4; Z1 y Z2, idénticos o diferentes, designan hidrógeno, cloro, flúor, un alquilo de C1-C4, un hidroxialquilo de C1-C4, un aminoalquilo de C1-C4, un alcoxi de C1-C4 o un dihidroxialquilo de C2-C4 o un grupo alilo; R5 y R6, idénticos o diferentes, designan un hidrógeno, un alquilo de C1-C4.
Description
Composición para el teñido por oxidación de las
fibras queratínicas que comprenden un amino pirazol y un compuesto
mineral.
La presente invención tiene por objeto una
composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, que comprende al menos una base de oxidación seleccionada
entre los 4,5 ó 3,4-diamino pirazoles y los triamino
pirazoles, en asociación con al menos un compuesto mineral
seleccionado, así como el procedimiento de teñido que utiliza esta
composición con un agente oxidante.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que
contienen precursores de colorante de oxidación, en particular las
orto o parafenilendiaminas, las orto o paraaminofenoles o incluso
compuestos heterocíclicos tales como los derivados de pirazol,
llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de
colorantes por oxidación, o bases de oxidación son compuestos
incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos
oxidantes, pueden dar lugar mediante un proceso de condensación
oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con las bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración convenientemente
seleccionados, pudiendo ser estos últimos seleccionados
particularmente entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles,
metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel
de bases de oxidación y de copuladores permite la obtención de una
rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes por oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de requisitos. Así, no debe tener
inconveniente en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar una buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperie,
lavado, ondulación permanente, transpiración, rozamientos).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y por último ser los menos selectivos
posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo
más pequeñas posibles todo a lo largo de una misma fibra
queratínica, que puede estar en efecto diferentemente sensibilizada
(es decir estropeada) entre su punta y su raíz.
Ya han sido propuestas, particularmente en las
solicitudes de patente alemana DE 3 843 892, DE 4 234 887, DE 4 234
886, DE 4 234 885 o DE 195 43 988 composiciones para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas que contienen a título de base
de oxidación derivados de pirazol tales como los
4,5-diamino pirazoles, los
3,4-diamino pirazoles o los
3,4,5-triamino pirazoles. Tales composiciones no son
sin embargo completamente satisfactorias pues en los procesos de
coloración se producen reacciones secundarias que pueden tener
efectos negativos desde el punto de vista de la inocuidad y de las
propiedades de coloración obtenidas y particularmente de la
intensidad y tenacidad de las coloraciones respecto a diversas
agresiones que pueden experimentar los cabellos.
Se conocen igualmente por la solicitud WO01/34104
composiciones para el teñido por oxidación de las fibras
queratínicas que comprenden la asociación de una base de oxidación
del tipo 4,5-diaminopirazol, una sal de zinc y un
derivado de 1,4-diazacicloheptano o una de sus
sales de fórmula siguiente:
donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4}, idénticos o diferentes, designan un hidrógeno, un alquilo
o un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o bien un
dihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4};
Z^{1} y Z^{2}, idénticos o diferentes,
designan un hidrógeno, cloro, flúor, un alquilo de
C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, un aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}, un alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o un dihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, o un grupo alilo;
R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
designan un hidrógeno, un alquilo de
C_{1}-C_{4}.
La invención tiene por objeto desarrollar nuevas
composiciones tintoriales que no presenten los inconvenientes de
los teñidos de la técnica anterior, en particular, los teñidos
intensos, particularmente resistentes a las diversas agresiones que
pueden experimentar los cabellos y que presenten una buena
inocuidad.
A este respecto, la invención tiene por objeto
una composición para el teñido por oxidación de las fibras
queratínicas humanas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio
apropiado para el teñido:
- al menos una base de oxidación seleccionada
entre los 4,5 ó 3,4-diamino pirazoles y los
triamino pirazoles, y
- al menos un compuesto mineral seleccionado
entre las sílices, los óxidos de hidróxidos de aluminio, los
hidrosilicatos de aluminio, magnesio, hierro solo o en mezcla, y
las sales de zinc;
la indicada composición no contiene la asociación
de una base de oxidación del tipo
4,5-diaminopirazol, de una sal de zinc y de un
derivado de 1,4-diazacicloheptano o de una de sus
sales de la fórmula siguiente:
donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4}, idénticos o diferentes, designan un hidrógeno, un alquilo
o un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o bien un
dihidroxialquilo de
C_{2}C_{4};
Z^{1} y Z^{2}, idénticos o diferentes,
designan un hidrógeno, cloro, flúor, un alquilo de
C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, un aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}, un alcoxi de
C_{1}-C_{4} o un dihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4} o un grupo alilo;
R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
designan un hidrógeno, un alquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición de teñido por oxidación de la
invención permite obtener con una buena inocuidad coloraciones
intensas en tonalidades variadas, poco selectivas y que presentan
excelentes propiedades de resistencia a la vez frente a agentes
atmosféricos tales como la luz y las intemperies y respecto a la
transpiración y los diferentes tratamientos que pueden experimentar
los cabellos (champúes, deformaciones permanentes).
Salvo indicación contraria, todos los radicales,
sustituyentes, grupos cadenas en el marco de la invención son
lineales o ramificados, sustituidos o no.
Entre las sílices útiles en la composición de la
invención, se pueden citar las sílices cristalinas,
microcristalinas, y no cristalinas.
A título de ejemplo, se pueden citar como sílices
cristalinas el cuarzo, la tridimita, la cristobalita, la queatita,
la coesita y la estisovita. Las sílices microcristalinas son por
ejemplo la diatomita.
Entre las formas no cristalinas, se pueden
utilizar la sílice vítrea y otros tipos de sílices amorfas tales
como las sílices coloidales, los silicageles, las sílices
precipitadas y las sílices ahumadas como los aerosoles y las sílices
pirogénicas.
Entre los hidróxidos de aluminio utilizables
según la invención, se pueden citar los compuestos de composición
Al(OH)_{3} tales como el trihidrato de
\alpha-alúmina hidrargilita o gibsita o el
trihidrato de \beta-alúmina bayerita y los
compuestos de composición AlOOH tales como el nuevo
\beta-trihidrato norstrandita, el monohidrato de
\alpha-alúmina boemita y el monohidrato de
\beta-alúmina diaspora.
Entre los óxidos de aluminio utilizables según la
invención, se pueden citar las alúminas activadas cuya estructura
cristalina es la de las alúminas de transición \gamma, \eta,
\pi ó \rho, las alúminas calcinadas como la alúmina \alpha. Se
pueden también citar las alúminas \beta tales como los sodio
\beta-aluminatos, los sodio
\gamma-aluminatos, las sodio
\beta-alúminas, las potasio
\beta-alúminas, las magnesio
\beta-alúminas, las calcio
\beta-alúminas, las estroncio
\beta-alúminas, las bario
\beta-alúminas, las litio
\xi-alúminas.
Entre los hidrosilicatos de aluminio, se pueden
citar la caolinita, la dicktita, la nacrita, la
haloisita-endelita que se encuentran en las arcillas
de tipo caolines, así como la pirofilita y la beidelita que se
encuentran en las esmectitas.
Entre los hidrosilicatos de magnesio, se pueden
citar el talco que se encuentra en las esmectitas y las serpentinas
tal como el crisotilo.
Entre los hidrosilicatos que contienen varios
elementos metálicos indicados anteriormente, se pueden citar la
montmorillonita y la saponita (Aluminio+magnesio), la nontronita
(Aluminio+hierro), la sauconita (Aluminio+magnesio+
hierro) que se encuentra en las esmectitas, la amesita (Aluminio+magnesio), la chamosita y la ilita (hierro+aluminio+
magnesio).
hierro) que se encuentra en las esmectitas, la amesita (Aluminio+magnesio), la chamosita y la ilita (hierro+aluminio+
magnesio).
Entre las sales de zinc, se pueden citar las
sales obtenidas a partir de un ácido mineral como el sulfato, el
clorhidrato, el nitrato, el carbonato, el hidrogenocarbonato, el
orto fosfato, el orto dihidrogenofosfato y las sales obtenidas a
partir de ácidos orgánicos como el tartrato, el citrato, el acetato
o el lactato.
El o los compuestos minerales representan de
preferencia de un 0,00001 a un 10% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial, todavía más preferentemente de
un 0,001 a un 5% y todavía más preferentemente de un 0,001 a un 3%
en peso aproximadamente de este peso.
Entre los 4,5 ó 3,4-diamino
pirazoles utilizados en las composiciones tintoriales de la
invención, se pueden particularmente citar los diamino pirazoles
seleccionados entre los 4,5 ó 3,4-diamino pirazoles
de fórmula (I) ó (II) siguientes y/o sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un
radical alquilo de C_{1}-C_{6} no sustituido o
sustituido por al menos un sustituyente seleccionado entre OR, NHR,
NRR', SR, SOR, SO_{2}R, COR, COOH, CONH_{2}, CONHR, CONRR',
PO(OH)_{2}, SH, SO_{3}X, un heterociclo no
catiónico, Cl, Br o I, X designan un átomo de hidrógeno, Na, K, o
NH_{4}, y R y R', idénticos o diferentes, representan un alquilo
o alquenilo de C_{1}-C_{4}; un radical
hidroxialquilo de C_{2}-C_{4}; un radical
aminoalquilo de C_{2}-C_{4}; un radical fenilo;
un radical fenilo sustituido por un átomo de halógeno o un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, nitro, trifluorometilo, amino o
alquilamino de C_{1}-C_{4}; un radical bencilo;
un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, metilenodioxi o amino; un
radical
---
(CH_{2})_{m} --- X ---
(
\delm{C}{\delm{\para}{Y}}H)_{n} ---
Z
en el cual m y n son números
enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 0 y 3 ambos
inclusive, X representa un átomo de oxígeno o incluso el grupo NH, Y
representa un átomo de hidrógeno o bien un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, y Z representa un radical metilo
cuando n es igual a 0, ó Z representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un grupo OR o NR''R''' cuando n es
superior o igual a 1, R'' y R''', idénticos o diferentes, designan
un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}; o R_{5} forma con el átomo de
nitrógeno del grupo NR_{3}R_{4} en posición 5, un heterociclo
que comprende al menos 4
eslabones,
- R_{6} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical alquilo (C_{1}-
C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un
radical dialquilo
(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical hidroxialquilo
(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical
alcoxi(C_{1}-C_{4})metilo; un
radical fenilo; un radical fenilo sustituido por un átomo de
halógeno o por un radical
alquilo(C_{1}-C_{4}),
alcoxi(C_{1}-C_{4}), nitro,
trifluorometilo, amino o
alquil(C_{1}-C_{4})amino; un
radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de
halógeno o por un radical
alquilo(C_{1}-C_{4}),
alcoxi(C_{1}-C_{4}), nitro,
trifluorometilo, amino o
alquil(C_{1}-C_{4})amino; un
heterociclo seleccionado entre el tiofeno, el furano y la piridina,
o incluso un radical
-(CH_{2})_{p}-O-(CH_{2})_{q}-OR'',
en la cual p y q son números enteros, idénticos o diferentes,
comprendidos entre 1 y 3 inclusive y R'' es tal como se ha
definido anteriormente,
entendiéndose que:
- al menos uno de los radicales R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los triamino pirazoles útiles a título de
base de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la
invención, se pueden más particularmente citar los compuestos de
fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}.
Entre los 4,5 ó 3,4-diamino
pirazoles de fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden más
particularmente citar el 4,5-diamino
1-(4'-metoxibencilo) pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-metilbencilo)
pirazol, el 4,5-diamino
1-(4'-clorobencilo) pirazol, el
4,5-diamino 1-(3'-metoxibencilo)
pirazol, el 4-amino
1-(4'-metoxibencilo) 5-metilamino
pirazol, el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(4'-metoxibencilo) pirazol, el
4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, el 4-amino (3)
5-metilamino pirazol, el 3-
(5),4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-metil pirazol, el
4,5-diamino 1-etil pirazol, el
4,5-diamino 1-isopropil pirazol, el
4,5-diamino 1-hidroxietil pirazol,
el 4,5-diamino 1-bencil pirazol, el
4-amino 5-hidroxietilamino
1-hidroxietil pirazol, el 4-diamino
5-metilamino 1-hidroxietil pirazol,
la 3-amino 4,5,7,8-tetrahidro
pirazol [1,5-a] pirimidina, el
7-amino 2,3-dihidro
1-H-imidazolo
[1,2-b] pirazol, la 3-amino
8-metil 4,5,7,8-tetrahidropirazol
[1,5-a] pirimidina, el ácido
2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-1-etano
sulfónico, la
2(4,5-diamino-pirazol-1-il)-acetamida,
el ácido
2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-acético,
la
2-(2-dimetilamino-etil)-2H-pirazol-3,4-diamina,
la
2-(2-metoxi-etil)-2H-pirazol-3,4-diamina
y sus sales de adición con un ácido.
Los diaminopirazoles útiles en la presente
invención pueden ser obtenidos por procedimientos de síntesis bien
conocidos por el experto en la materia. Por ejemplo, los
4,5-diamino pirazoles de fórmula (II) que pueden ser
preparados según el procedimiento de síntesis tal como se ha
descrito por ejemplo en la solicitud de patente francesa
FR-A-2 733 749.
Entre los 4,5-diamino pirazoles
de fórmula (II) indicada anteriormente, se pueden más
particularmente citar:
- el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)
3-(4'-metoxifenil) pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)
3-(4'-metilfenil) pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)
3-(3'-metilfenil) pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-(4'-metoxifenil) 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-hidroximetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-fenil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-(2'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-(3'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 1-bencil
4,5-diamino 3-hidroximetil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-(2'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-(3'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino 1-metil pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino 1-etil pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino 1-isopropil pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil 1-etil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil 1-etil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metilaminometil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metilaminometil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-metilaminometil
pirazol,
- el 1-ter-butil
4,5-diamino 3-metilaminometil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
1-isopropil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
pirazol,
- el 1-ter-butil
4,5-diamino
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1,3-dimetil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-isopropil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-etil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-ter-butil 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-fenil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(2-metoxifenil) 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(3-metoxifenil) 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(4-metoxifenil) 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-bencil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
1-etil 3-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
1-ter-butil 3-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4,5-diamino
1,3-dimetill pirazol,
- el 4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-fenil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-(2'-clorofenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-(4'-clorofenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-(3'-trifluorometilfenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1,3-difenil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-fenil pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-fenilamino
pirazol,
- el 4-amino
1-etil 3-metil
5-fenilamino pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-metilamino
pirazol,
- el 4-amino
3-metil 1-isopropil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
3-isobutoximetil 1-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
3-metoxietoximetil 1-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
3-hidroximetil 1-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
1,3-difenil 5-fenilamino
pirazol,
- el 4-amino
3-metil 5-metilamino
1-fenil pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol,
- el 5-amino
3-metil 4-metilamino
1-fenil pirazol,
- el 5-amino
1-metil
4-(N,N-metilfenil)amino
3-(4'-clorofenil) pirazol,
- el 5-amino
3-etil 1-metil
4-(N,N-metilfenil) amino pirazol,
- el 5-amino
1-metil
4-(N,N-metilfenil)amino
3-fenil pirazol,
- el 5-amino
3-etil
4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
- el 5-amino
4-(N,N-metilfenil)amino
3-fenil pirazol,
- el 5-amino
4-(N,N-metilfenil)amino
3-(4'-metilfenil) pirazol,
- el 5-amino
3-(4'-clorofenil)
4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
- el 5-amino
3-(4'-metoxifenil)
4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
- el 4-amino
5-metilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
5-etilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
5-etilamino 3-(4'-metilfenil)
pirazol,
- el 4-amino
3-fenil 5-propilamino pirazol,
- el 4-amino
5-butilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
3-fenil 5-fenilamino pirazol,
- el 4-amino
5-bencilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
5-(4'-clorofenil)amino
3-fenil pirazol,
- el 4-amino
3-(4'-clorofenil) 5-fenilamino
pirazol,
- el 4-amino
3-(4'-metoxifenil) 5-fenilamino
pirazol,
- el 1-(4'-clorobencil)
4,5-diamino 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil
pirazol,
- el 4-amino
1-etil 3-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol,
y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los 4,5 ó 3,4-diamino
pirazoles de fórmula (I) indicada anteriormente, se prefieren más
particularmente:
- el 4,5-diamino
1-bencil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(4'-clorobencilo) pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-hidroxietil pirazol,
- la
2-(2-metoxi-etil)-2H-pirazol-3,4-diamina,
y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los 4,5-diamino pirazoles
de fórmula (II) indicada anteriormente, se prefieren más
particularmente:
- el 4,5-diamino
1,3-dimetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-fenil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol,
- el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-hidroximetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
- el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol,
y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los triamino pirazoles de fórmula (III)
indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el
3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino, 1-metil
4-metilamino pirazol, y el
3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
El o los 4,5 ó 3,4-diamino
pirazoles y/o el o los triamino pirazoles conformes a la invención
y/o la o las sales de adición con un ácido correspondientes
representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y más
preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
De preferencia, la relación ponderal del o de los
compuestos minerales con el o los 4,5 ó 3,4-diamino
pirazoles y/o el o los triamino pirazoles y/o la o las sales de
adición con un ácido está comprendida entre 0,001 y 100 y aún más
preferentemente entre 0,01 y 10.
Las composiciones tintoriales conformes a la
invención contienen de preferencia al menos un copulador. Los
copuladores utilizables son los clásicamente utilizados para el
teñido por oxidación y particularmente las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles, los derivados de naftol y los
copuladores heterocíclicos.
Las meta-fenilendiaminas, los
meta-aminofenoles y los
meta-difenoles que pueden ser utilizados a título
de copuladores adicionales en la composición tintorial conforme a
la invención son de preferencia seleccionados entre los compuestos
que responden a la fórmula (1) siguiente y sus sales de adición con
un ácido:
en la
cual:
- A y B, idénticos o diferentes, representan un
radical hidroxilo, amino o -NHR_{22} en el cual R_{22}
representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, o
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
- R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o
diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno tal
como un átomo de bromo, cloro, yodo o flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, o polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de
C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de
C_{2}-C_{4}.
Entre los compuestos de fórmula (1) indicada
anteriormente, se pueden particularmente citar el
2-metil 5-amino fenol, el
2-metil 5-amino
6-cloro fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el 3-amino fenol, el
1,3-dihidroxi benceno, el
1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el
4-cloro 1,3- dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el 2,6bis(\beta-hidroxietilamino)
tolueno y sus sales de adición con un ácido.
El o los copuladores heterocíclicos que pueden
ser utilizados a título de copuladores adicionales en la
composición tintorial conforme a la invención pueden
particularmente ser seleccionados entre los derivados indólicos, los
derivados indolínicos, los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos, las pirazolonas, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los copuladores heterocíclicos, se pueden
en particular citar a título de ejemplo, el sesamol, el
1-N(\beta-hidroxietil)amino
3',4-metilenodioxi benceno, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol,
el 4-hidroxi N-metil indol, la
6-hidroxi indolina, la
6-hidroxibenzomorfolina, la
2,6-dihidroxi 4-metil piridina, la
3,5-diamino 2,6-dimetoxi piridina,
la 2-amino 3-hidroxi piridina, la
1-H 3-metil pirazol
5-ona, la 1-fenil
3-metil pirazol 5-ona, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los derivados del naftol se pueden citar el
\alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol.
El o los copuladores adicionales representan de
preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un
0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
Las composiciones tintoriales conformes a la
invención pueden igualmente contener otras bases de oxidación
clásicamente utilizadas para el teñido por oxidación, diferentes de
un diamino pirazol y de un triamino pirazol y/o de los colorantes
directos particularmente para modificar las tonalidades o
enriquecerlas con reflejos.
Las bases de oxidación adicionales utilizables en
el marco de la presente invención se seleccionan entre las
clásicamente conocidas en el teñido por oxidación, y entre las
cuales se pueden particularmente citar las orto- y
para-fenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y
para-aminofenoles, las bases heterocíclicas
distintas de los pirazoles de la invención así como sus sales de
adición con un ácido, y particularmente,
- (I) las parafenilendiaminas de fórmula (2)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual;
R_{a} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{b} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
R_{c} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
de C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi de
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
R_{d} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
R_{a} y R_{b} pueden igualmente formar con el
átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó
6 eslabones eventualmente sustituido por uno o varios grupos
alquilo, hidroxi o ureido.
Entre los grupos nitrogenados de fórmula (2)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{2}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (2)
indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro-parafenilendiamina, la
2,3-dimetil-parafenilendiamina, la
2,6-dimetil-parafenilendiamina, la
2,6-dietil-parafenilendiamina, la
2,5-dimetil-parafenilendiamina, la
N,N-dimetil-parafenilendiamina, la
N,N-dietil-parafenilendiamina, la
N,N-dipropil-parafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la
4-amino-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-3-metil-anilina,
la
4-amino-3-cloro-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-anilina,
la
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
la 2-fluoro-parafenilendiamina, la
2-isopropil-parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la
2-hidroximetil-parafenilendiamina,
la
N,N-dimetil-3-metil-parafenilendiamina,
la
N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilen- diamina, la
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
la N-fenil-parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (2)
indicada anteriormente, se prefieren muy particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil-parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la
2,6-dimetil-parafenilen-diamina,
la 2,6-dietil-parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil-parafenilendiamina,
la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
la 2-cloro-parafenilendiamina, y
sus sales de adición con un ácido.
-(II) las bases dobles son compuestos que
comprenden al menos dos núcleos aromáticos en los cuales son
llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (3) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o por un brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{e} y R_{f} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{g}, R_{h} R_{i}, R_{j}, R_{k} y
R_{l}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (3)
solo comprenden un brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (3)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (3) indicada
anteriormente, se pueden más particularmente citar el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxetil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, la
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido. Entre estas bases dobles de
fórmula (3), el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidas.
-(III) los para-aminofenoles que
responden a la fórmula (4) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
R_{m} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}.
R_{n} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4}, o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4},).
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (4) indicada anteriormente, se puede más particularmente
citar el para-aminofenol, el
4-amino-3-metil-fenol,
el
4-amino-3-fluoro-fenol,
el
4-amino-3-hidroximetil-fenol,
el
4-amino-2-metil-fenol,
el 4-amino
2-hidroximetil-fenol, el
4-amino-2-metoximetil-fenol,
el
4-amino-2-aminometil-fenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)-fenol,
y sus sales de adición con un ácido.
-(IV) los orto-aminofenoles
utilizables a título de bases de oxidación en el marco de la
presente invención, son particularmente seleccionados entre el
2-amino-fenol, el
2-amino-1-hidroxi-5-metil-benceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metil-benceno,
el
5-acetamido-2-amino-fenol,
y sus sales de adición con un ácido.
-(V) entre las bases heterocíclicas utilizables a
título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales
conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los
derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino-piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina,
la
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi
piridina, la 3,4-diamino-piridina,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes alemana DE 2 359 399 o japonesas JP 88-169
571 y JP 91-10659 o solicitud de patente WO
96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimídina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimídina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimídina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimídina, y los derivados
pirazol-pirimidínicos tales como los mencionados en
la solicitud de patente FR-A-2 750
048 y entre los cuales se pueden citar la
pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
2,5-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
la
2,7-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
el
3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
el
3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
el
2-(3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol,
el
2-(7-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
el
2-[(3-amino-pirazol[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
el
2-[(7-amino-pirazol[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
la
5,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la 2, 5, N7,
N7-tetrametil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina
y sus sales
de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación adicionales pueden representar de preferencia de un 0,0005
a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición
tintorial.
De una forma general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de
la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente
seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos
y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el teñido (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y
de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos
que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de
disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles
inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el
etanol y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de
glicoles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol,
el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el
monometiléter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos
y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en
proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12
aproximadamente y aún más preferentemente entre 5 y 11
aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de
agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en
el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes se pueden citar,
a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, los ácidos carboxílicos como
el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos
sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de fórmula (5) siguiente:
en la cual R es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}; R_{17}, R_{18},
R_{19} y R_{20}, idénticos o diferentes, representan un átomo
de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial según la invención puede
igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en
las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos,
catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos, o
sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes
antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes,
perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas volátiles o no
volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos,
ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsecamente con la asociación conforme a la invención no sean,
o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones
consideradas.
La composición tintorial según la invención puede
presentarse en diversas formas, tales como en forma de líquidos,
cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar
un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los
cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
utilizando la composición tintorial tal como la definida
anteriormente.
Según este procedimiento se aplica sobre las
fibras la composición tintorial tal como la definida anteriormente,
siendo revelado el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la
ayuda de un agente oxidante, pudiendo ser este agente oxidante
añadido justo en el momento del empleo a la composición tintorial o
al medio de una composición oxidante aplicada simultánea o
secuencialmente.
Según una forma de realización particularmente
preferida del procedimiento de teñido según la invención, se mezcla,
en el momento del empleo la composición tintorial descrita
anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un
medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante presente
en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La
mezcla obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras
queratínicas y se deja reposar de 3 a 60 minutos aproximadamente, de
preferencia de 5 a 40 minutos aproximadamente, después se aclara,
tras lo cual se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante presente en la composición
oxidante tal como la definida anteriormente puede ser seleccionado
entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido
por oxidación de las fibras queratínicas, y entra los cuales se
pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los
perboratos, percarbonatos y persulfatos, los perácidos. El peróxido
de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el
agente oxidante tal como el definido anteriormente es tal que
después de mezclado con la composición tintorial, el pH de la
composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varia
de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente y aún más
preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio
de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados
en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se han
definido anteriormente.
La composición oxidante tal como la definida
anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes,
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos y tales como se han definido anteriormen-
te.
te.
La composición tintorial que se aplica sobre las
fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales como
en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma
apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y
particularmente los cabellos humanos.
Según una variante, se aplica sobre estas fibras
en un primer tiempo una composición que contiene al menos el
compuesto mineral, y en un segundo tiempo una composición que
contiene al menos un diamino-pirazol, siendo la
aplicación de la composición que contiene el o los compuestos
minerales seguida o no de una etapa de aclarado, revelándose el
color con la ayuda de una agente oxidante.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro
sistema de acondicionamiento de varios compartimientos cuyo primer
compartimiento incluye la composición tintorial tal como la definida
anteriormente y un segundo compartimiento que incluye la composición
oxidante tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos
pueden estar equipados de un medio que permita proporcionar sobre
los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos
en la patente FR-2 586 913 a nombre de la
solicitante.
Según un modo de realización diferente, el
dispositivo comprende al menos tres compartimientos, un primer
compartimiento que contiene el compuesto mineral útil para la
invención, un segundo compartimiento que contiene un
diaminopirazol, y un tercer compartimiento que contiene una
composición oxidante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
Ejemplos de teñido 1 a
4
Se prepararon las composiciones tintoriales
conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos, MA
designa Materia Activa):
| Ejemplos | 1 | 2 | 3 | 4 |
| \begin{minipage}[t]{90mm} 4,5-diamino 1-hidroxietil pirazol, 2 HCl (base de oxidación)\end{minipage} | 0,645 | 0,645 | 0,645 | 0,645 |
| 3-amino 6-metil fenol (copulador) | 0,369 | 0,369 | 0,369 | 0,369 |
| \begin{minipage}[t]{90mm} Sílice amorfa pirogenada vendida bajo la denominación ACEMATT TS 100 por la Sociedad DEGUSSA-HULS (compuesto mineral según la invención)\end{minipage} | 0,3 | - | - | - |
| \begin{minipage}[t]{90mm} Alúmina de baja granulometría vendida bajo la denominación de ALUMINIUMOXIDC por la sociedad DEGUSSA-HULS (compuesto mineral según la invención)\end{minipage} | - | 0,2 | - | - |
| \begin{minipage}[t]{90mm} Bohemita en suspensión coloidal al 75% vendida bajo la denominación DISPERSAL S por la sociedad CONDEA (compuesto mineral según la invención)\end{minipage} | - | - | 0,15 MA | - |
| \begin{minipage}[t]{90mm} Sulfato de zinc con 7 moléculas de agua (compuesto mineral según la invención)\end{minipage} | - | - | - | 0,8 |
| Soporte de teñido común | (**) | (**) | (**) | (**) |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g | 100 g | 100 g |
| (**) soporte de teñido común que contiene: | |
| - Alcohol oléico poliglicerolado con 2 moles de glicerol | 4,0 g |
| - Alcohol oléico poliglicerolado con 4 moles de glicerol, con un 78% de materias activas | |
| \hskip0.1cm (M.A.) | 5,69 g M.A. |
| - Ácido oleico | 3,0 g |
| - Amina oleica con 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial | |
| \hskip0.1cm ETHOMEEN O12 por la sociedad AKZO | 7,0 g |
| - Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio, al 55% de M.A. | 3,0 g M.A. |
| - Alcohol oléico | 5,0 g |
| - Dietanolamida de ácido oleico | 12,0 g |
| - Propilenglicol | 3,5 g |
| - Alcohol etílico | 7,0 g |
| - Dipropilenglicol | 0,5 g |
| - Monometiléter de propilenglicol | 9,0 g |
| - Metabisulfito de sodio en solución acuosa, al 35% de M.A. | 0,455 g M.A. |
| - Acetato de amonio | 0,8 g |
| - Antioxidante, secuestrante \hskip8cm c.s. | |
| - Perfume, conservantes \hskip8.6cm c.s. | |
| - Amoniaco al 20% de NH_{3} | 10 g |
En el momento del empleo, se mezcló cada
composición tintorial indicada anteriormente, con una cantidad igual
en peso de una composición oxidante constituida por una solución de
agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en peso).
Cada composición resultante se aplicó durante 30
minutos sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de
blancos. Las mechas de los cabellos fueron seguidamente aclaradas,
lavadas con un champú estándar y luego secadas.
Se obtuvo en todos los casos una tonalidad rojo
intenso y tenaz con una buena inocuidad.
Ejemplos de teñido 5 a
7
Se prepararon las composiciones tintoriales,
conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
| Ejemplos | 5 | 6 | 7 |
| 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, 2 HCl (base de oxidación) | 0,639 | 0,639 | - |
| 3,4,5-triamino pirazol, 2 HCl (base de oxidación) | - | - | 0,667 |
| 3-amino 6-metil fenol (copulador) | 0,369 | 0,369 | 0,369 |
| \begin{minipage}[t]{90mm} Bohemita en suspensión coloidal al 75% vendida bajo la denominación DISPERSAL S por la Sociedad CONDEA (compuesto mineral según la invención)\end{minipage} | 0,15 MA | - | 0,15 MA |
| \begin{minipage}[t]{90mm} Sulfato de zinc con 7 moléculas de agua (compuesto mineral según la invención)\end{minipage} | - | 0,2 | - |
| Soporte de teñido común | (**) | (**) | (**) |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g | 100 g |
(**) soporte de teñido común: idéntico al
de los ejemplos 1 a 4.
En el momento del empleo, se mezcló cada
composición tintorial indicada anteriormente, con una cantidad igual
en peso de una composición oxidante constituida por una solución de
agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en peso).
Cada composición resultante fue aplicada durante
30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de
blancos. Las mechas de los cabellos se aclararon seguidamente, se
lavaron con un champú estándar y luego se secaron.
Se obtuvo en los tres casos una tonalidad intensa
y tenaz con una buena inocuidad.
Claims (34)
1. Composición para el teñido por oxidación de
las fibras queratínicas y en particular las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, que comprenden, en un medio
apropiado para el teñido:
- al menos una base de oxidación seleccionada
entre los 4,5 ó 3,4-diamino pirazoles y los
triamino pirazoles, y
- al menos un compuesto mineral seleccionado
entre las sílices, los óxidos o hidróxidos de aluminio, los
hidrosilicatos de aluminio, magnesio, hierro, solo o en mezcla, y
las sales de zinc;
no conteniendo la indicada composición la
asociación de una base de oxidación del tipo
4,5-diaminopirazol, una sal de zinc y un derivado de
1,4-diazacicloheptano o una de sus sales de fórmula
siguiente:
donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4}, idénticos o diferentes, designan un hidrógeno, un alquilo
o un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o bien un
dihidroxialquilo de
C_{2}C_{4};
Z^{1} y Z^{2}, idénticos o diferentes,
designan hidrógeno, cloro, flúor, un alquilo de
C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, un aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}, un alcoxi de
C_{1}-C_{4} o un dihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4} o un grupo alilo;
R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
designan un hidrógeno, un alquilo de
C_{1}-C_{4}.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque la o las sílices se seleccionan entre
las sílices cristalinas o microcristalinas y las sílices no
cristalinas.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque la sílice no cristalina es la sílice
vítrea.
4. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque la sílice no cristalina se selecciona
entre las sílices amorfas tales como las sílices coloidales, los
silicageles, las sílices anteriormente citadas y los humos de
sílices.
5. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque los hidróxidos de aluminio son
seleccionados entre los compuestos de composición
Al(OH)_{3} y los compuestos de composición
AlOOH.
6. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque los óxidos de aluminio son
seleccionados entre las alúminas activadas o las alúminas
calcinadas.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada porque la alúmina activada es la alúmina
\alpha.
8. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque los hidrosilicatos son seleccionados
entre la kaolinita, la dicktita, la nacrita, la
halosita-endelita, la pirofilita, la beidelita, el
talco, la crisotila, la montmorillonita, la saponita, la
nontronita, la sauconita, la amesita, la chamosita y la ilita.
9. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque las sales de zinc son seleccionadas
entre las sales obtenidas a partir de un ácido mineral.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada porque las sales de zinc se seleccionan entre
el cloruro, el sulfato, el nitrato, el orto fosfato, el orto
hidrogenofosfato, el orto dihidrogenofosfato, el carbonato, el
hidrogenocarbonato de zinc.
11. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque las sales de zinc se seleccionan entre
las sales obtenidas a partir de un ácido orgánico.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el o los
compuestos minerales representan de un 0,00001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial,
preferentemente de un 0,001 a un 5%, y más preferentemente de un
0,001 a un 3% en peso aproximadamente de este peso.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque los 4,5 ó
3,4-diamino pirazoles se seleccionan entre los 4,5
ó 3,4-diamino pirazoles de fórmula (I) ó (II)
siguientes y/o sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
-R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un
radical alquilo de C_{1}-C_{6} no sustituido o
sustituido por al menos un sustituyente seleccionado entre OR, NHR,
NRR', SR, SOR, SO_{2}R, COR, COOH, CONH_{2}, CONHR,
CONRR',PO(OH)_{2}, SH, SO_{3}X, un heterociclo no
catiónico, Cl, Br o I, designando X un átomo de hidrógeno, Na, K, o
NH_{4}, y R y R', idénticos o diferentes, representan un alquilo
o alquenilo de C_{1}-C_{4}; un radical
hidroxialquilo de C_{2}-C_{4}; un radical
aminoalquilo de C_{2}-C_{4}; un radical fenilo;
un radical fenil sustituido por un átomo de halógeno o un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, nitro, trifluorometilo, amino o
alquilamino de C_{1}-C_{4}; un radical bencilo;
un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, metilendioxi o amino; un
radical
---
(CH_{2})_{m} --- X ---
(
\delm{C}{\delm{\para}{Y}}H)_{n} ---
Zen el cual m y n son números
enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 0 y 3 ambos
inclusive, X representa un átomo de oxígeno o bien el grupo NH, Y
representa un átomo de hidrógeno o bien un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, y Z representa un radical metilo
cuando n es igual a 0, ó Z representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un grupo OR o NR''R''' cuando n es
superior o igual a 1, R'' y R''', idénticos o diferentes, designan
un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}; o R_{5} forma con el átomo de
nitrógeno del grupo NR_{3}R_{4} en posición 5, un heterociclo
que comprende al menos 4
eslabones,
- R_{6} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical alquilo (C_{1}-
C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un
radical dialquilo
(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical hidroxialquilo
(C_{1}-C_{4})-aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical
alcoxi(C_{1}-C_{4})metilo; un
radical fenilo; un radical fenilo sustituido por un átomo de
halógeno o por un radical
alquilo(C_{1}-C_{4}),
alcoxi(C_{1}-C_{4}), nitro,
trifluorometilo, amino o
alquil(C_{1}-C_{4})amino; un
radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de
halógeno o por un radical
alquilo(C_{1}-C_{4}),
alcoxi(C_{1}-C_{4}), nitro,
trifluorometilo, amino o
alquil(C_{1}-C_{4})amino; un
heterociclo seleccionado entre el tiofeno, el furano y la piridina,
o incluso un radical
-(CH_{2})_{p}-O-(CH_{2})_{q}-OR'',
en el cual p y q son números enteros, idénticos o diferentes,
comprendidos entre 1 y 3 inclusive y R'' es tal como el definido
anteriormente,
entendiéndose que:
- al menos uno de los radicales R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} representa un átomo de hidrógeno.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque los triamino
pirazoles se seleccionan entre los compuestos de fórmula (III)
siguiente, y/o sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}.
15. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada porque los 4,5 ó 3,4-diamino
pirazoles de fórmula (I) se seleccionan entre el
4,5-diamino 1-(4'-metoxibencilo)
pirazol, el 4,5-diamino
1-(4'-metilbencilo) pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencilo)
pirazol, el 4,5-diamino
1-(3'-metoxibencilo) pirazol, el
4-amino 1-(4'-metoxibencilo)
5-metilamino pirazol, el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(4'-metoxibencilo) pirazol, el
4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, el 4-amino (3)
5-metilamino pirazol, el 3-
(5),4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-metil pirazol, el
4,5-diamino 1-etil pirazol, el
4,5-diamino 1-isopropil pirazol, el
4,5-diamino 1-hidroxietil pirazol,
el 4,5-diamino 1-bencil pirazol, el
4-amino 5-hidroxietilamino
1-hidroxietil pirazol, el 4-diamino
5-metilamino 1-hidroxietil pirazol,
la 3-amino 4,5,7,8-tetrahidro
pirazol [1,5-a] pirimidina, el
7-amino 2,3-dihidro
1-H-imidazolo
[1,2-b] pirazol, la 3-amino
8-metil 4,5,7,8-tetrahidropirazol
[1,5-a] pirimidina, el ácido
2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-1-etano
sulfónico, el
2(4,5-diamino-pirazol-1-il)-acetamida,
el ácido
2-(4,5-diamino-pirazol-1-il)-acético,
la
2-(2-dimetilamino-etil)-2H-pirazol-3,4-diamina,
la
2-(2-metoxi-etil)-2H-pirazol-3,4-diamina
y sus sales de adición con un ácido.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que los 4,5 ó
3,4-diamino pirazoles de fórmula (I) se seleccionan
entre
- el 4,5-diamino
1-bencilo pirazol
- el 4,5-diamino
1-(4'-clorobencilo) pirazol
- el 4,5- diamino 1-metil
pirazol
- el 4,5-diamino
1-hidroxietil pirazol
- el
2-(2-metoxi-etil)-2H-pirazol-3,4-diamina
y sus sales de adición con un
ácido.
17. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada porque los 4,5-diamino
pirazoles de fórmula (III) se seleccionan entre:
- el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)
3-(4'-metoxifenil) pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)
3-(4'-metilfenil) pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)
3-(3'-metilfenil) pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-(4'-metoxifenil) 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-hidroximetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-fenil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-(2'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-(3'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 1-bencil
4,5-diamino 3-hidroximetil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-(2'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-(3'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino 1-metil pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino 1-etil pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino 1-isopropil pirazol,
- el 3-aminometil
4,5-diamino
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil 1-etil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-dimetilaminometil
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil 1-etil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-etilaminometil
1-ter-butil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metilaminometil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metilaminometil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-metilaminometil
pirazol,
- el 1-ter-butil
4,5-diamino 3-metilaminometil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
1-isopropil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
pirazol,
- el 1-ter-butil
4,5-diamino
3-[(\beta-hidroxietil)aminometil]
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1,3-dimetil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-isopropil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-etil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-ter-butil 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-fenil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(2-metoxifenil) 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(3-metoxifenil) 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-(4-metoxifenil) 3-metil
pirazol,
- el 4-amino
5-(\beta-hidroxietil)amino
1-bencil 3-metil pirazol,
- el 4-amino
1-etil 3-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
1-ter-butil 3-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4,5-diamino
1,3-dimetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-fenil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-(2'-clorofenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-(4'-clorofenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-(3'-trifluorometilfenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1,3-difenil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-fenil pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-fenilamino
pirazol,
- el 4-amino
1-etil 3-metil
5-fenilamino pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-metilamino
pirazol,
- el 4-amino
3-metil 1-isopropil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
3-isobutoximetil 1-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
3-metoxietoximetil 1-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
3-hidroximetil 1-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
1,3-difenil 5-fenilamino
pirazol,
- el 4-amino
3-metil 5-metilamino
1-fenil pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol,
- el 5-amino
3-metil 4-metilamino
1-fenil pirazol,
- el 5-amino
1-metil
4-(N,N-metilfenil)amino
3-(4'-clorofenil) pirazol,
- el 5-amino
3-etil 1-metil
4-(N,N-metilfenil) amino pirazol,
- el 5-amino
1-metil
4-(N,N-metilfenil)amino
3-fenil pirazol,
- el 5-amino
3-etil
4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
- el 5-amino
4-(N,N-metilfenil)amino
3-fenil pirazol,
- el 5-amino
4-(N,N-metilfenil)amino
3-(4'-metilfenil) pirazol,
- el 5-amino
3-(4'-clorofenil)
4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
- el 5-amino
3-(4'-metoxifenil)
4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
- el 4-amino
5-metilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
5-etilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
5-etilamino 3-(4'-metilfenil)
pirazol,
- el 4-amino
3-fenil 5-propilamino pirazol,
- el 4-amino
5-butilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
3-fenil 5-fenilamino pirazol,
- el 4-amino
5-bencilamino 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
5-(4'-clorofenil)amino
3-fenil pirazol,
- el 4-amino
3-(4'-clorofenil) 5-fenilamino
pirazol,
- el 4-amino
3-(4'-metoxifenil) 5-fenilamino
pirazol,
- el 1-(4'-clorobencil)
4,5-diamino 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil
pirazol,
- el 4-amino
1-etil 3-metil
5-metilamino pirazol,
- el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol,
y sus sales de adición con un
ácido.
18. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada porque los 4,5-diamino
pirazoles de fórmula (II) se seleccionan entre:
- el 4,5-diamino
1,3-dimetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-fenil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
- el 4-amino
1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol,
- el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-(4'-metoxifenil)
pirazol,
- el 4,5-diamino
1-etil 3-hidroximetil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
- el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil
pirazol,
- el 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
- el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol,
y sus sales de adición con un
ácido.
19. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada porque los triamino pirazoles de fórmula (III)
se seleccionan entre el 3,4,5-triamino pirazol, el
1-metil 3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, y el
3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, caracterizada porque el o los 4,5 ó
3,4-diamino pirazoles y/o los triamino pirazoles
y/o su o sus sales de adición con un ácido correspondientes
representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la
composición tintorial.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada porque el o los 4,5 ó
3,4-diamino pirazoles y/o el o los triamino
pirazoles y/o su o sus sales de adición con un ácido
correspondientes representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso
total de la composición tintorial.
\newpage
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, caracterizada porque la relación
ponderal del o de los compuestos minerales con el o los 4,5 ó
3,4-diamino pirazoles y/o el o los triamino
pirazoles y/o su o sus sales de adición con un ácido está
comprendida entre 0,001 y 100 y de preferencia entre 0,01 y
10.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores 1 a 22, caracterizada porque las
sales de adición con un ácido se seleccionan entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores 1 a 23, caracterizada porque
contiene al menos un copulador.
25. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada porque el o los copuladores representan de un
0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la
composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5%
en peso aproximadamente de este peso.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores 1 a 25, caracterizada por el
hecho de que contiene al menos una base de oxidación adicional
distinta de los pirazoles definidos en las reivindicaciones 1 a
17.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada porque la o las bases de oxidación adicionales
representan de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicación anteriores 1 a 27, caracterizada por helecho
de que presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores 1 a 28, caracterizada porque se
presenta en forma de líquidos, cremas, geles, o en cualquier otra
forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas,
y particularmente de los cabellos humanos.
30. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre estas fibras al menos una composición tintorial tal
como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29,
y porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la
ayuda de un agente oxidante.
31. Procedimiento según la reivindicación 30,
caracterizado porque el agente oxidante presente en la
composición oxidante se selecciona entre el peróxido de hidrógeno,
el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los
persales, tales como los perboratos, los percarbonatos y
persulfatos, los perácidos.
32. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre estas fibras en un primer tiempo una composición que
contiene al menos un compuesto mineral tal como el definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, en un segundo tiempo una
composición que contiene al menos un
diamino-pirazol tal como el definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, siendo o no la
aplicación de la composición que contiene el o los compuestos
minerales seguida por una etapa de aclarado, revelándose el color
con la ayuda de un agente oxidante.
33. Dispositivo con varios compartimientos que
comprende en un primer compartimiento que incluye una composición
tintorial tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 29 y un segundo compartimiento que incluye una
composición oxidante.
34. Dispositivo con varios compartimientos que
comprende un primer compartimiento que incluye un compuesto mineral
tal como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
29, un segundo compartimiento que incluye un diaminopirazol tal
como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29,
y un tercer compartimiento que incluye una composición oxidante.
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