FR2830191A1

FR2830191A1 - Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation du type diaminopyrazole, une base d'oxydation du type paraphenylenediamine a groupement amino cyclique et un coupleur

Info

Publication number: FR2830191A1
Application number: FR0112529A
Authority: FR
Inventors: Sylvain Kravtchenko; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-04
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: EP1432389A1; WO2003028689A1; US7070629B2; FR2830191B1; US20040231066A1

Abstract

L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant une première base d'oxydation du type diaminopyrazole, une deuxième base d'oxydation du type paraphénylèdiamine à groupement amino cyclique et un coupleur.L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE BASE D'OXYDATION DU
TYPE DIAMINOPYRAZOLE, UNE BASE D'OXYDATION DU TYPE
PARAPHENYLENEDIAMINE A GROUPEMENT AMINO CYCLIQUE ET UN
COUPLEUR
L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant une première base d'oxydation du type diaminopyrazole, une deuxième base d'oxydation du type paraphénylèdiamine à groupement amino cyclique et un coupleur. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de

coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Il est déjà connu des compositions tinctoriales comprenant à titre de base d'oxydation des dérivés diaminopyrazoles. Par exemple, la demande de brevet DE 3843892 décrit des compositions tinctoriales pour la teinture de fibres kératiniques comprenant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles pouvant être substitués en position 2 par des radicaux alkyles ou hydroxyalkyles. La demande de brevet EP 692 245 décrit des compositions tinctoriales comprenant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles associés à des métaphénylènediamines particulières. La demande de brevet DE 19643059 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4,5diaminopyrazoles avec des coupleurs métaaminophénols et métaphénylènediamine.

La demande de brevet DE 19646609 décrit des compositions tinctoriales associant des dérivés 4, 5-diaminopyrazoles avec des coupleurs benzoxazines.

Il est de plus connu dans la demande de brevet JP 11158048 d'utiliser des compositions tinctoriales comprenant des dérivés de paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle de 5 à 7 chaînons. Le brevet US 5,851, 237 propose l'utilisation de dérivés 1- (4-aminophényl) pyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphénylènediamine. Le brevet US 5,993, 491 propose l'utilisation de dérivés N- (4-aminophényl) -2- (hydroxyméthyl) -pyrrolidines éventuellement substituées sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphénylènediamine.

Les nuances obtenues à partir de compositions tinctoriales contenant ce type de base d'oxydation ne sont cependant pas suffisamment puissantes, chromatiques et/ou tenaces.

Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions tinctoriales pour la teinture de fibres kératiniques contenant des dérivés diaminopyrazoles ne présentant pas les inconvénients de celles de la technique antérieure. En particulier, le but de la présente invention est de fournir des compositions tinctoriales contenant des dérivés diaminopyrazoles qui sont peu sélectives et particulièrement résistantes, tout en étant capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, 'au moins une base d'oxydation 4, 5-diaminopyrazole de formule (1) ou les sels d'addition correspondants

dans laquelle R1 est un radical alkyle en CI-C6 substitué par un ou plusieurs radicaux OR, R étant un radical alkyle en C1-C6, au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) suivante, ou leurs sels d'addition

dans laquelle - Z représente les atomes nécessaires pour former un cycle saturé de 3 à 8 chaînons, ces atomes pouvant être des atomes de carbone ou d'azote, de préférence uniquement des atomes de carbone, le cycle pouvant être substitué, - R2 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène choisi parmi un atome de chlore et de brome ; une chaîne hydrocarbonée en CI-C7 saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbones peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ; ledit radical R2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso, - au moins un coupleur.

La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques chromatique, très puissante, peu sélective et tenace.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

L'invention a aussi pour objet un dispositif et un procédé de teinture mettant en oeuvre la composition de l'invention.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés, comprenant sauf autre indication, de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, etc. Le terme alcoxy signifie alkyl-O-le radical alkyle étant tel que défini précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation 4, 5diaminopyrazole de formule (1) est telle que R1 représente un radical alkyle en Cl-C4, de préférence en C2-C4 substitué par un radical OR, R étant un radical alkyle en C1- C4. de préférence en C1-C2. De préférence, la base d'oxydation de formule (1) est le 4, S-diamino-1- (2' -méthoxyéthyl) -pyrazole.

Selon la présente invention, le cycle formé avec Z et l'atome d'azote de la paraphénylènediamine peut être un cycle pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, imidazoline, pyrazolidine, piperazine. Le cycle saturé ainsi formé peut être substitué. A titre d'exemple, on peut citer comme substituant les atomes d'halogène, le radical hydroxyle, le radical amino, les radicaux alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di) alkylamino en Ci-Cz, carboxy ; le radical carboxy ; les radicaux carbamoyl ou sulfonamido ; les radicaux-ORS dans lesquels R5 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux alcoxy en C1-C2, amino, aminoalkyle en C1- C2 ou alkyle en C3-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un radical méthylcarbonyle ; un radical -NR6R7 dans lequel R6 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino ou aminoalkyl en C1-C2.

Selon un mode de réalisation particulier, Z représente les atomes de carbone nécessaire pour former un cycle comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence un cycle pyrrolidine, substitué ou non.

Selon l'invention, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée de la formule (II) est une chaîne qui peut comprendre une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, et peut former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons, les liaisons doubles pouvant éventuellement conduire à des groupements aromatiques. Lorsqu'il est indiqué qu'un ou plusieurs des atomes de carbone de R2 peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et/ou que ledit radical R2 peut être insaturé, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes :

<tb>
<tb> #CH2#H <SEP> peut <SEP> devenir <SEP> #O#H
<tb> ## <SEP> peut <SEP> devenir <SEP> ##
<tb> ### <SEP> peutvenir <SEP> ##SO2#N#
<tb> # <SEP> O
<tb> # <SEP> peut <SEP> devenir <SEP> #O#
<tb>

Selon l'invention, R2 représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcényle, un radical alcynyle, un radical alcoxyalkyle, un radical hydroxyalkyle, un radical alcoxy, un radical allyloxy, un radical hydroxyaminoalkyle, un radical hydroxyalcoxy, un radical carboxyalkyle, un radical aminoalkyle.

A titre d'exemple, on peut citer pour R2 les radicaux méthyle, éthyle,

isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy ou 2-hydroxyéthyloxy. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical

méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, méthoxy, ou 2-hydroxyéthoxy, préférentiellement un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.

Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine est un dérivé de paraphénylèdiamine à groupemement pyrrolidine correspondant à la formule (lia) suivante

dans laquelle - R2 est tel que définie précédemment, - R3 représente un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical-OR5 dans lequel R5 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux alcoxy en C1-C2, amino, aminoalkyle en C1-C2 ou mono-ou poly-hydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical méthylcarbonyle ; un radical -NR6R7 dans lequel R6 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino ou aminoalkyl en C1-C2, - R4 représente un atome d'hydrogène ; un radical carbamoyl, un radical amido ; un radical mono- ou poly- hydroxyalkyle en C1-C5.

Selon un mode de réalisation particulier, R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, alkylamino, hydroxyalkylamino. A titre d'exemple, on peut citer pour R3 un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, méthylamino, diméthylamino ou 2-hydroxyéthylamino. De préférence, R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical amino.

Dans la formule (lia), R4 représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical carbamoyle, un radical hydroxy, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical méthyle.

A titre d'exemple, les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) sont choisis parmi la N- (4-aminophényl) -3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-2méthyl phényl) -3-hyd roxypyrrolidi ne, la N- (4-ami no-2-éthylphényl) -3-hyd roxypyrrol id i ne, la N- (4-amino-2-méthoxyphényl) -3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-2- (2hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- ( 1, 2-dihydroxy-éthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthyl-phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthoxyphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4amino-3- (2-hydroxy-éthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- ( 1hydroxyéthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) - 3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2méthyl-phényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-éthylphényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthoxyphényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (2-hydroxy- éthyl) phényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthylphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthoxyphényl) -3-amino-pyrrolidine, la N- (4-amino- 3-(2-hydroxy-éthyl) phényl)-3-aminopyrrolidine, la N-(4-amino-3-(1-hydroxyéthyl) phényl)- 3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la 1- (4-aminophényl) -pyrrolidine. le 1- (4-aminophényl) -2-pyrrolidineméthanol, le 1- (4aminophényl)-4-hydroxy-2-pyrrolidineméthanol, la N- (4-aminophényl)-prolineamide et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, les dérivés de paraphénylènediamine de formule (lia) sont choisis parmi la 3-hydroxy 1- (4'aminophényl) pyrrolidine, la 3-amino 1- (4'aminophényl) pyrrolidine, la 1- (4-aminophényl) pyrrolidine, le 1- (4-aminophényl) -2-pyrrolidineméthanol, le 1- (4-aminophényl) -4hydroxy-2-pyrrolidineméthanol, la N- (4-aminophényl) -prolineamide et leurs sels d'addition.

Le coupleur utile dans la composition de la présente invention peut être n'importe quel coupleur classiquement utilisé dans le domaine de la coloration. Ce

coupleur peut être choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (ss- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2, 4-diamino 1- (ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4- (ss- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1, 3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ss-hydroxyéthylamino-3, 4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N- (ss-hydroxyéthyl) amino-3, 4-méthylène dioxybenzène, le 2, 6-bis- (ss-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition avec un acide.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que celles décrites précédemment et leurs sels d'addition.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N, N-bis- (ss- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N, N-bis- (O-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (p-hydroxyéthy)) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl

paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (ss, ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N- {4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(ss-méthoxyéthyl) paraphénylène- diamine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la

paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylène- diamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N, N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis- {4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5-diamino phénoxy)-3, 6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (ss- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques autres que celles utiles dans la présente invention, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques autres que ceux de l'invention.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (ss-méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide ou une base.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1, 5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-

amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-7-yl) -méthanol ; le 2- (3-aminopyrazol 5-a]pyridine-5-yl) -éthanol ; le 2- (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-7-yl) - éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-2-yl) -méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1, 5-a]pyridine ; la 3, 4-diamino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine ; la pyrazolo[1, 5- a]pyridine-3, 7 -diamine ; la 7 -morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3, 5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[ (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-7 -yl) - (2-hydroxyéthyl) -amino ]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2, 4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5, 6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la

2, 4-dihydroxy 5, 6-diaminopyrimidine, la 2, 5, 6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, 7diamine ; la 2, S-diméthyl pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, 7 -diamine ; la pyrazolo-[1, S-a]- pyrimidine-3, 5-diamine ; la 2, 7-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; le 3amino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidin-S-ol ; le

2- (3-amino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidin-7-ylamino) -éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo-[1, Sa]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2- [ (3-amino-pyrazolo [1, 5-a] pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl) -amino]-éthanol, le 2-[ (7 -amino-pyrazolo[1, S-a]pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-éthyl) -amino]-éthanol, la S, 6-diméthyl pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine- 3, 7-diamine, la 2, 6-diméthyl pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1, S-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4, 5-diamino 1-méthyl

pyrazol, le 4, 5-diamino l- (p-hydroxyéthyt) pyrazote, te 3, 4-diamino pyrazol, le 4, 5diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4, 5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1, 3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4, 5-diamino 3-méthyl pyrazol, le 4, 5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1- (ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-éthyl 3méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-éthyl 3- (4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4, 5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino S- (2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4, 5-triamino pyrazole, le 3, 5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3, 5-diamino 4- (ss-hydroxyéthyl) amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs

polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :

dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyl en Ci-C4.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Selon le procédé de teinture de la présente invention, on applique sur les fibres la composition selon la présente invention, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être mélangé à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.

Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment pour la composition de l'invention.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie entre 3 et 12 environ, et préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit"de teinture dans lequel un premier compartiment contient la composition tinctoriale de l'invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

Les composés diaminopyrazoles utiles dans la composition de la présente invention sont des composés connus qui peuvent être obtenus à partir des procédés de préparation généraux connus de l'homme du métier. Par exemple, l'approche synthétique montrée ci-dessous est décrite dans la littérature jusqu'à l'intermédiaire (2) (J. H. P. Juffermanns, C. L ; Habraken ; J. Org. Chem., 1986,51, 4656 ; Klebe et al. ; Synthesis, 1973,294 ; R. Hüttel, F. Büchele ; Chem. Ber. ; 1955,88, 1586. ).

Dans le cas présente, le passage du composé 3 au composé 2 s'effectue au moyen d'un mélange NH3/EtOH.

L'alkylation et l'amination pour arriver aux composés de formule (1) selon l'invention sont mentionnées dans le document DE 42 34 885.

Les dérivés paraphénylèdiamines utiles dans le cadre de la présente invention sont des composés connus qui peuvent être obtenus à partir des synthèses classiques à la portée de l'homme du métier. En particulier, les dérives paraphénylèdiamine à groupement pyrrolidinique peuvent être préparés selon les procédés de synthèse notamment décrits dans la demande de brevet DE 4 241 532 (AGFA), FR 2806299, les brevets américains ?-5851237, 5876464, et 5993491.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Exemple 1. Synthèse du 4, 5-Diamino-1-(2'-méthoxyéthyl)-pyrazole dichlorhydrate

Un mélange de 5-benzylamino-3-bromo-1- (2'-méthoxyéthyl)-4nitropyrazole (4 g, 2, 8 mmoles) dans l'éthanol (500 ml) contenant un catalyseur de 10%Pd/C (Johnson-Mattey Type 487, poids sec 0, 5 g) et 36% d'acide chlorhydrique (0. 57 g, 5, 6 mmoles) est hydrogéné dans un Parr Autoclave (1 1) à 1 MPa pendant 1 h. Le catalyseur est ensuite enlevé par filtration, lavé à l'éthanol et le filtrat évaporé sous pression réduite. On obtient ainsi un solide orange brut (2, 8 g) qui a été trituré dans l'AcOEt (20 ml) pendant 1 h. Le solide est ensuite filtré et lavé avec de l'AcOEt à froid (20 ml) puis séché sous vide afin de donner la 4, 5-Diamino-1- (2'méthoxyéthyl)-pyrazole sous forme de solide beige (0, 7 g, 27%).

HPLC (pureté) : 99, 5% P. F. : 168, 1-173, 0 C RMN : 1H (400 MHz, d6-DMSO) : 7, 34 (1 H, s, NH, ), 5, 18 (1 H, sarge, NH), 4, 09 (2 H, t, J = 5. 5 Hz, CH2N), 3, 61 (2 H, t, J = 5. 5 Hz, CH2O), 3, 23 (3 H, s, OCH3).

Exemple 2. Composition tinctoriale contenant du 4, 5-Diamino-1- (2'méthoxyéthyl)-pyrazoledichlorhydrate On a préparé la composition tinctoriale suivante :

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 2
<tb> 4, <SEP> 5-Diamino-1-(2'-méthoxyéthyl)-pyrazole, <SEP> 2HCl <SEP> 0,744 <SEP> g
<tb> 1- <SEP> (4-ami <SEP> no-phényl) <SEP> -3 <SEP> hyd <SEP> roxy-pyrrolid <SEP> ine <SEP> 0,762 <SEP> g
<tb> 1-méthyl-4-amino-phénol <SEP> 0, <SEP> 78 <SEP> 9
<tb> Support <SEP> de <SEP> teinture <SEP> (*)
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
Support de teinture

<tb>
<tb> Alcool <SEP> benzylique <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 8 <SEP> GE <SEP> 3 <SEP> g
<tb>

<tb>
<tb> Ethanol <SEP> 18g
<tb> Alkyl <SEP> (C8-C10) <SEP> polyglucoside <SEP> en <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 60%
<tb> de <SEP> matière <SEP> active <SEP> tamponné <SEP> par <SEP> du <SEP> citrate <SEP> d'ammonium <SEP> vendu
<tb> sous <SEP> la <SEP> dénomination <SEP> ORAMIX <SEP> CG110 <SEP> par <SEP> SEPPIC <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> en <SEP> l'état
<tb> Ammoniaque <SEP> à <SEP> 20% <SEP> de <SEP> NH3 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,205 <SEP> g
<tb> Séquestrant <SEP> q. <SEP> s.
<tb>

Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids).

Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels et permanentés à raison de 10g pour 1 g de cheveux. Après 30 min de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées.

L'évaluation des mèches est effectuée de manière visuelle. On obtient ainsi une coloration violine cendrée.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, a au moins une base d'oxydation 4, 5-diaminopyrazole de formule (1) ou les sels d'addition correspondants

dans laquelle R1 est un radical alkyle en C1-C6 substitué par un ou plusieurs radicaux OR, R étant un radical alkyle en C1-C6.

dans laquelle - Z représente les atomes nécessaires pour former un cycle saturé de 3 à 8 chaînons, ces atomes pouvant être des atomes de carbone ou d'azote, le cycle pouvant être substitué, - R2 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène choisi parmi un atome de chlore et de brome ; une chaîne hydrocarbonée en Cl-C7 saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbones peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ; ledit radical R2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso,

* au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) suivante, ou leurs sels d'addition

- au moins un coupleur.

2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la base d'oxydation de formule (1) est telle que R1 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un radical OR, R étant un radical alkyle en C1-C4.

3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle la base d'oxydation de formule (1) est le 4, 5-diamino-1- (2'-méthoxyéthyl)-pyrazole.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) est telle que Z représente les atomes de carbone nécessaires pour former un cycle saturé de 5 à 8 chaînons.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, un radical alcenyle, un radical alcynyle, un radical alcoxyalkyle, un radical hydroxyalkyle, un radical alcoxy, un radical allyloxy, un radical hydroxyaminoalkyle, un radical hydroxyalcoxy, un radical carboxylalkyle, un radical aminoalkyle.

6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-

carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy ou 2-hydroxyéthyloxy.

7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, méthoxy, ou 2-hydroxyéthoxy.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Z représente uniquement des atomes de carbone.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphénylènediamine correspond à la formule (lia) suivante

dans laquelle - R2 est tel que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 7, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical-OR5 dans lequel R5 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux alcoxy en C1-C2, amino, aminoalkyl en C1-C2 ou mono-ou poly-hydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical méthylcarbonyle ; un radical -NR6R7 dans lequel R6 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino ou aminoalkyl en C1-C2, - R4 représente un atome d'hydrogène ; un radical carbamoyl, un radical amido, un radical mono-ou poly-hydroxyalkyle en C1-C5.

10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, alkylamino, hydroxyalkylamino.

11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, acétoxy, amino, méthylamino, diméthylamino ou 2-hydroxyéthylamino.

12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical amino.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12 dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène, un radical carbamoyle, un radical hydroxyalkyl en C1-C4, un radical méthyle.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les dérivés de paraphénylènediamine de formule (II) sont choisis parmi la N- (4-aminophényl)-3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthylphényl)-3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2-éthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2méthoxyphény !)-3-hydroxy-pyrro ! idine, ta N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyt) phényt)-3hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxy-éthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthoxyphényl)-3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- (2-hydroxy- éthyl) phényl)-3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3-hydroxypyrrolidine, la N- (4-amino-phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-méthyl-phényl) - 3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2-éthylphényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2méthoxyphényl) -3-am inopyrrolidine, 1 a N- (4-am i no-2 - (2 -hyd roxy-éth yi) phényl) -3aminopyrrolidine, la N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3-hydroxy-pyrrolidine, la N- (4-amino-3méthylphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3-éthylphényl) -3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3-méthoxyphényl) -3-amino-pyrrolidine, la N- (4-am ino-3- (2-hydroxy- éthyl) phényl)-3-aminopyrrolidine, la N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3aminop rrolidine, la N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) -3-aminopyrrolidine, la 1- (4-aminophényl)-pyrrolidine, le 1- (4-aminophényl)-2-pyrrolidineméthanol, le 1- (4aminophényl) -4-hydroxy-2-pyrrolidineméthanol, la N- (4-aminophényl) -prolineamide et leurs sels d'addition avec un acide.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur est choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0, 001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines autre que les bases d'oxydation de formule (II), les bis-

phénylalkylènediamines, les para-aminophénots, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autre que les bases d'oxydation de formule (1) et leurs sels d'addition.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant un agent oxydant.

20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.

21. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant.

22. Procédé selon la revendication 21 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases.

23. Procédé selon l'une des revendications 21 ou 22 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.

24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 ou 22 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.

25. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante.

26. Utilisation de la composition tinctoriale définie aux revendications 1 à 20 pour la teinture de fibres kératiniques.