ES2198071T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. - Google Patents
Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion.Info
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Abstract
La invención se refiere a una composición lista para usar para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas como el cabello que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una base de oxidación, 2-amino 3-hidroxi piridina como acoplador, y al menos una enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para dicha enzima, así como el procedimiento de tinte que utiliza esta composición.
Description
Composición de teñido por oxidación de las fibras
queratínicas y procedimiento de teñido que utiliza esta
composición.
La invención tiene por objeto una composición
para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al
menos una base de oxidación, de la 2-amino
3-hidroxi piridina a título de copulador, y al
menos una enzima de tipo oxido-reductasa con 2
electrones en presencia de al menos un donante para dicha enzima,
así como el procedimiento de tinte que emplea esta composición.
Se conoce teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintóreas que
contienen precursores de colorante de oxidación, en particular orto
o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles, bases
heterocíclicas, denominadas generalmente bases de oxidación. Los
precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son
compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a
productos oxidantes, pueden dar origen por un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se puede hacer variar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a
copuladores o modificadores de coloración, estando elegidos estos
últimos principalmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos.
Las variedad de las moléculas puestas en juego a
nivel de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la
obtención de una rica gama de colores.
La coloración denominada ``permanente'' obtenida
gracias a colorantes de oxidación, debe por otro lado satisfacer un
cierto número de exigencias. Así, de debe ser sin inconveniente
sobre el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en
la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a
los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación
permanente, transpiración, rozamientos).
Los colorantes deben permitir igualmente cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos
posible, es decir permitir obtener desviaciones de coloración lo
más débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que
puede ser en efecto diferentemente sensibilizada (es decir,
estropeada) entre su punta y su raíz.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas es realizada generalmente en medio alcalino, en
presencia de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de
los medios alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno
presenta por inconveniente producir una degradación no despreciable
de las fibras, así como una decoloración importante de las fibras
queratínicas que no es siempre deseable.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas puede realizarse igualmente con la ayuda de sistemas
oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas
enzimáticos. Así, se ha propuesto ya teñir la fibras queratínicas,
principalmente en la solicitud de patente
EP-A-0 310 675, con composiciones
que comprenden una base de oxidación y eventualmente un copulador,
en asociación con enzimas tales como la
piranosa-oxidasa, la glucosa-oxidasa
o bien la uricasa, en presencia de un donante de dichas enzimas.
Estos procedimientos de tinte, aunque siendo empleados en
condiciones que no producen una degradación de las fibras
queratínicas comparable a la producida por los tintes realizados en
presencia de peróxido de hidrógeno, conducen a coloraciones que no
dan entera satisfacción principalmente desde el punto de vista de
su intensidad y de su resistencia frente a diversas agresiones que
pueden sufrir los cabellos.
Ahora bien, la Firma Solicitante viene a
descubrir ahora que es posible obtener nuevos tintes, capaces de
conducir a coloraciones potentes sin producir degradación
significativa de las fibras queratínicas, poco selectivas y que
resisten bien a las diversas agresiones que pueden sufrir las
fibras, asociándo al menos una base de oxidación, de la
2-amino 3-hidroxi piridina a título
de copulador, y al menos una enzima de tipo
oxido-reductasa con 2 electrones en presencia de al
menos un donante para dicha enzima.
Este descubrimiento está en la base de la
presente invención.
La invención tiene por lo tanto por primer objeto
una composición preparada para el empleo, para el tinte por
oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el
hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
-al menos una base de oxidación,
-2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido a título de copulador,
-al menos una enzima de tipo
oxidoi-reductasa con 2 electrones,
-y al menos un donante para dicha enzima.
La composición tintórea preparada para el empleo
conforme a la invención conduce a coloraciones potentes que
presentan una débil selectividad y de excelentes propiedades de
resistencias a la vez frente a agentes atmosféricos tales como la
luz y las intemperies y frente a la transpiración y de los
diferentes tratamientos que pueden sufrir los cabellos (lavados,
deformaciones permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de oxidación de las fibras queratínicas que emplean
esta composición tintórea preparada para el empleo.
La o las oxido-reductasas con 2
electrones utilizadas en la composición tintórea preparada para el
empleo conforme a la invención pueden principalmente elegirse entre
las piranosa oxidasas, las glucosa oxidasas, las glicerol
oxidasas, las lactatos oxidasas, las piruvato oxidasas, y las
uricasas.
Según la invención, la
oxido-reductasa con 2 electrones está elegida
preferentemente entre las uricasas de origen animal, microbiológico
o biotecnológico.
A título de ejemplo, se puede citar
principalmente la uricasa extraída de hígado de jabalí, la uricasa
de Arthrobacter globiformis, así como la uricasa de Aspergillus
Flavus.
La o las oxido-reductasas con 2
electrones pueden utilizarse en forma cristalina pura o en forma
diluida en un diluyente inerte para dicha oxido reductasa con 2
electrones.
La o las oxido-reductasas con 2
electrones conformes a la invención representan preferentemente de
0,01 a 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición
tintórea preparada para el empleo, e incluso más preferentemente
de 0,1 a 5% en peso aproximadamente de este peso.
Según la invención, se entiende por donante, los
diferentes substratos que participan en el funcionamiento de dicha
o de dichas oxido-reductasas con 2 electrones.
La naturaleza del donante (o substrato) para
dicha enzima varía en función de la naturaleza de la
oxido-reductasa con 2 electrones que es utilizada.
Por ejemplo, a título de donante para las piranosa oxidasas, se
puede citar la D-glucosa, la
L-sorbosa y la D-xilosa; a título de
donante para las glucosa oxidasas, se puede citar la
D-glucosa, a título de donante para las glicerol
oxidasas, se puede citar el glicerol y la dihidroxiacetona; a
título de donante para las lactato oxidasas, se puede citar el
ácido láctico y sus sales; a título de donante para las piruvato
oxidasas, se puede citar el ácido pirúvico y sus sales; y por
último a título de donante para las uricasas, se puede citar el
ácido úrico y sus sales.
El o los donantes (o substratos) utilizados
conforme a la invención representan preferentemente de 0,01 a 20%
en peso aproximadamente del peso total de la composición, tintórea
preparada para el empleo conforme a la invención y todavía más
preferentemente de 0,1 a 5% en aproximadamente de este peso.
La naturaleza de la o de las bases de oxidación
utilizadas en la composición tintórea preparada para el empleo no
es crítica. Pueden principalmente estar elegidas entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las
bases de oxidación heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a
título de base de oxidación en la composición tintóreas conformes
con la invención, se pueden citar los compuestos de fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
-R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-
C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} substituido
por un grupo nitrogenado, fenilo o
4'-aminofenilo;
-R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi
(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} substituido por un
grupo nitrogenado;
-R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o
de flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
-R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se pueden citar más particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-
hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro
parafenilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la N-(\beta- hidroxipropil)
parafenilendiamina, la 2-hidroximetil
parafenilendiamina, la N,N-dimetil
3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se prefiere particularmente la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta- acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles,
los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos
sobre los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes a la
invención, se pueden citar los compuestos que responden a la
fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
-Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
substituido por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o por un brazo de enlace Y;
-el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente
substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
-R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
-R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
estando entendido que los compuestos de fórmula
(II) comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (II) anterior,
se pueden citar más particularmente el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'- aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'amino, 3'-metilfenil)
etilendiamina, el 1,8-bis-
(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-
3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un
ácido son particularmente preferidos.
Entre los para-aminofenoles
utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones
tintóreas conformes con la invención, se pueden citar los
compuestos que responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales
de adición con un ácido:
en la
que:
-R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
-R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-
C_{4}),
estando entendido que al menos uno de los
radicales R_{13} o R_{14} representa un átomo de
hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-
metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título
de bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes a la
invención, se pueden citar más particularmente el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a
título de bases de oxidación en las composiciones tintóreas
conformes con la invención, se pueden citar más particularmente los
derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en
las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesa JP
88-169 571 y JP 91-10659 o
solicitudes de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición
con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, el 4,5- diamino 1,3-dimetil pirazol, el
4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol, el
4-amino 1,3-dimetil
5-hidracino pirazol, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol, el
4,5-diamino
3-tert-butil 1-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-tert-butil 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, el 4,5-diamino
1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazol, el
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazol, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazol, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, el
3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino
4-(\beta- hidroxietil)amino 1-metil
pirazol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados
pirazolo-pirimidínicos, se pueden citar más
particularmente los
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (IV) siguiente, sus sales de adición con un ácido o con una
base y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio
tautomérico:
en la
que:
-R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18},
idénticos o diferentes designan, un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un
radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un
radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un
radical (C_{1}-C_{4})alcoxi alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} (pudiendo ser protegida la amina por
un radical acetilo, ureido o sulfonilo), un radical
(C_{1}-C_{4})alquilamino alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical
di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de
C_{1}-C_{4} (pudiendo formar los radicales
dialquilos un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 ó 6
eslabones), un radical hidroxi(C_{1}-
C_{4})alquil- o
di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil]-amino
alquilo de C_{1}-C_{4};
-los radicales X designan, idénticos o
diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical
hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical
amino alquilo de C_{1}- C_{4}, un radical
(C_{1}-C_{4})alquil amino alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical
di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de
C_{1}-C_{4}(los dialquilos que pueden
formar un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 ó 6 eslabones), un
radical
hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo o
di-[hidroxi(C_{1}- C_{4})alquil]amino
alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical amino, un
radical (C_{1}-C_{4})alquil- o
di-[(C_{1}-C_{4})alquil]-amino;
un átomo de halógeno, un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido
sulfónico;
-i vale 0, 1, 2 ó 3;
-p vale 0 ó 1;
-q vale 0 ó 1;
-n vale 0 ó 1;
con la condición que:
-la suma p + q es diferente de 0;
-cuando p + q es igual a 2, entonces n vale 0 y
los grupos NR_{15}R_{16} y NR_{17}R_{18} ocupan las
posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5); o (3,7);
-cuando p + q es igual a 1 entonces n vale 1 y el
grupo NR_{15}R_{16} (o NR_{17}R_{18}) y el grupo OH ocupan
las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
Cuando las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (IV) anteriores son tales que comprenden un grupo hidroxilo
sobre una de las posiciones 2, 5 ó 7 en \alpha de un átomo de
nitrógeno, existe un equilibrio tautomérico representado por
ejemplo por el esquema siguiente:
Entre las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (IV) anterior se pueden citar principalmente:
-la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
-la 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
-la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
-la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
-el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol
-el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol
-el 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol
-el 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol
-el
2-[(3-Amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi
-etil)-amino]-etanol
-el
2-[(7-Amino-pirazolo
[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
-la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
-la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
-la 2, 5, N 7, N 7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (IV) anteriores pueden prepararse por ciclación a partir de
un aminopirazol según las síntesis descritas en las referencias
siguientes:
-EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
-R. Vishdu, H. Navedul, Indian
J. Chem., 34b(6), 514, 1995.
-N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A.
Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240,
1987.
-R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E.
O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K.
Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
-T. Novinson, R.K. Robins, T.R.
Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
-US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS
Las
pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de
fórmula (IV) anterior pueden prepararse igualmente por ciclación a
partir de hidracina según las síntesis descritas en las referencias
siguientes:
-A. McKillop y R.J. Kobilecki,
Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
-E. Alcade, J. De Mendoza, J.M.
Marcia-Marquina, C. Almera, J.
Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423,
1974.
-K. Saito, I. Hori, M.
Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc.
Japan, 47(2), 476, 1974.
La o las bases de oxidación representan
preferentemente de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintórea conforme a la invención, y todavía
más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este
peso.
La 2-amino
3-hidroxi piridina y/o el o sus sales de adición
con un ácido, representan preferentemente de 0,0001 a 8% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y
todavía más preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente
de este peso.
La composición tintórea conforme con la invención
puede contener uno o varios otros copuladores diferentes de la
2-amino 3-hidroxi piridina y/o
colorantes directos principalmente para modificar las tonalidades o
enriquecerlas en reflejos.
Entre los copuladores pueden estar presentes a
título adicional en la composición tintórea conforme preparada para
el empleo conforme a la invención, se pueden citar las
meta-fenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles, y sus sales
de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
adicionales representan preferentemente de 0,0001 a 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea preparada
para el empleo y todavía más preferentemente de 0,005 a 5% en peso
aproximadamente de este peso.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de
la invención (bases de oxidación y copuladores) están elegidos
principalmente entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) de
la composición tintórea preparado para el empleo conforme a la
invención está constituido generalmente por agua o por una mezcla
de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los
compuestos que no fueran suficientemente solubles en el agua. A
título de disolvente orgánico, se pueden citar por ejemplo los
alcanoles de C1-C4, tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el
2-butoxietanol, el propilenoglicol, el
monometiléter de propilenoglicol, el monoetiléter y el
monometiléter del dietilenoglicol, así como los alcoholes
aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los
productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en
proporciones preferentemente comprendidos entre 1 y 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintórea, y todavía más preferentemente entre 5 y 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición preparada para el empleo
conforme a la invención está elegido de tal manera que la actividad
enzimática de la oxido-reductasa con 2 electrones
sea suficiente. Está comprendido generalmente entre 5 y 11
aproximadamente, y preferentemente entre 6,5 y 10 aproximadamente.
Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en tinte de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se puede citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, el
2-metil 2-amino propanol así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de fórmula (V) siguiente:
en la que W es un resto propileno eventualmente
substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}; R_{19}, R_{20}, R_{21} y
R_{22}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea preparada para el empleo
conforme a la invención puede contener igualmente diversos
adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el
tinte de los cabellos, tales como agentes
tensio-activos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes
minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, enzimas diferentes de
las oxido-reductasas con 2 electrones utilizados
conforme a la invención tales como por ejemplo peroxidasas, agentes
de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes
opacificantes.
Bien entendido, el técnico en la materia
procurará elegir este o estos eventuales compuestos complementarios
de tal manera que las propiedades ventajosas fijadas
intrínsecamente a la composición tintórea preparada para el empleo
conforme a la invención no sean substancialmente alteradas por la o
las adiciones consideradas.
La composición tintórea preparada para el empleo
conforme con la invención puede presentarse en formas diversas,
tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente
presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar
un tinte de las fibras queratínicas, y principalmente de los
cabellos humanos, En este caso, los colorantes de oxidación y la o
las oxido-reductasas con
2-electrones están presentes en el seno de la misma
composición preparada para el empleo, y por consiguiente dicha
composición debe estar exente de oxígeno gaseoso, de tal manera
para evitar cualquier oxidación prematura del o de los colorantes
de oxidación.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinte de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que
emplean la composición tintórea preparada para el empleo tal como
se define anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintórea preparada para el empleo
tal como se define anteriormente, durante un tiempo suficiente
para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se
aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se
seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas está comprendido
generalmente entre 3 y 60 minutos y todavía más precisamente 5 y 40
minutos.
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento comprende una etapa preliminar que
consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el tinte,
al menos una base de oxidación y de la 2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido, por otra parte, una composición (B) que
contiene, en un medio apropiado para el tinte, al menos una enzima
de tipo oxido-reductasa con 2 electrones en
presencia de al menos un donante para dicha enzima, luego en
proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta
mezcla sobre las fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimentos o ``kit'' de tinte o cualquier otro sistema
de acondicionamiento con varios compartimentos cuyo primer
compartimento contiene la composición (A) tal como se define
anteriormente y un segundo compartimento contiene la composición
(B) tal como se define anteriormente. Estos dispositivos pueden
estar equipados de un medio que permite liberar sobre los cabellos
la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la
patente FR-2 586 913 en nombre de la Firma
Solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin por ello limitar la misma.
Ejemplos 1 y 2 de
tinte
Se prepararon las composiciones tintóreas
preparadas para el empleo siguientes (contenidos en gramos):
| Composición | 1 | 2 |
| Parafenilendiamina (base de oxidación) | 0,30 | - |
| Para-aminofenol (base de oxidación) | - | 0,30 |
| 2-amino 3-hidroxi piridina (copulador) | 0,30 | 0,30 |
| Uricasa de Arthrobacter globiformis con | 1,5 | 1,5 |
| 20 Unidades Internacionales (U.I.)/mg, | ||
| comercializada por la sociedad Sigma | ||
| Acido úrico | 1,5 | 1,5 |
| Soporte de tinte común (*) | (*) | (*) |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g |
(*): Soporte de tinte común
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
-Etanol \+ 20,0 g\cr -Hidroxietilcelulosa vendida bajo la\+\cr
denominación NATROSOL 250 HR® por la\+\cr sociedad AQUALON \+ 1,0
g\cr -Alquil (C8-C10)poliglucósido en
solución\+\cr acuosa con 60% de materia activa (M.A.)\+\cr
tamponado por citrato de amonio (0,5%),\+\cr vendido bajo la
denominación ORAMIX CG110®\+\cr por la sociedad SEPPIC \+ 8,0 g\cr
-Monoetanolamina c.s. \+ pH =
9,5\cr}
Cada una de las composiciones tintóreas
preparadas para el empleo descritas anteriormente se han aplicado
sobre mechas de cabellos grises naturales con 90% de blancos
durante 30 minutos. Los cabellos fueron aclarados a continuación,
lavados con un champú estándar, luego secados.
Los cabellos fueron teñidos en las tonalidades
que figuran en la tabla siguiente:
| Ejemplo | Tonalidad obtenida |
| 1 | Rubio oscuro caoba |
| 2 | Rubio cobrizo |
Claims (29)
1. Composición preparada para el empleo, para el
tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio
apropiado para el tinte:
-al menos una base de oxidación,
-2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido a título de copulador,
-al menos una enzima de tipo
oxido-reductasa con 2 electrones,
-y al menos un donante para dicha enzima.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la oxidoreductasas con 2
electrones está elegida entre las piranosa oxidasas, las glucosa
oxidasas, las glicerol oxidasas, las lactatos oxidasas, las
piruvato oxidasas, y las uricasas.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que la
oxido-reductasas con 2 electrones está elegida entre
las uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las oxido-reductasas con 2 electrones
representan de 0,01 a 20% en peso del peso total de la composición
tintórea preparada para el empleo.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la o las
oxido-reductasas con 2 electrones representan de
0,1 a 5% en peso del peso total de la composición tintórea
preparada para el empleo.
6. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que el donante (o substrato)
para dicha oxido-reductasa con 2 electrones está
elegida entre el ácido úrico y sus sales.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el o los donantes representan de 0,01 a 20% en peso del peso
total de la composición tintórea preparada para el empleo.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que el o los donantes
representan de 0,1 a 5% en peso del peso total de la composición
tintórea preparada para el empleo.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación están elegidas entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto o aminofenoles y las
bases de oxidación heterocíclicas.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas
están elegidas entre los compuestos de fórmula (I), y sus sales de
adición con un ácido:
en la
que:
-R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-
C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} substituido
por un grupo nitrogenado, fenilo o
4'-aminofenilo;
-R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi
(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} substituido por un
grupo nitrogenado;
-R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o
de flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
-R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas de
fórmula (I) están elegidas entre la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-
hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro
parafenilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la N-(\beta- hidroxipropil)
parafenilendiamina, la 2-hidroximetil
parafenilendiamina, la N,N-dimetil
3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles están
elegidas entre los compuestos de fórmula (II), y sus sales de
adición con un ácido:
en la
que:
-Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
substituido por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o por un brazo de enlace Y;
-el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente
substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
-R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
-R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
estando entendido que los compuestos de fórmula
(II) comprenden un solo brazo de enlace Y por molécula.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula
(II) están elegidas entre el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'aminofenil) 1,3-diamino
propanol, la N,N'-bis-(\beta-
hidroxietil)N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilenodiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilenodiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
n,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil)etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles están
elegidos entre los compuestos de fórmula (III), y sus sales de
adición con un ácido:
en la
que:
-R_{13}representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-
C_{4}), aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}- C_{4})aminoalquilo de
C_{1}-C_{4},
-R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
estando entendido que al menos uno de los
radicales R_{13} o R_{14} representa un átomo de hidrógeno.
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles de fórmula (III) están elegidos
entre el para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4- amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
16. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles están
elegidos entre 2-amino fenol, el
2-amino 5-metil fenol, el
2-amino 6-metil fenol, el
5-acetamido 2-amino fenol, y sus
sales de adición con un ácido.
17. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas
están elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados
pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con
un ácido.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación representan de 0,0005 a 12% en peso
del peso total de la composición tintórea.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
representan de 0,005 a 6% en peso del peso total de la composición
tintórea.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la 2-amino 3-hidroxi piridina
y/o la o sus sales de adición con un ácido, representan de 0,0001 a
8% en peso del peso total de la composición tintórea.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por el hecho de que la 2-amino
3-hidroxi piridina y/o la o sus sales de adición
con un ácido, representan de 0,005 a 5% en peso del peso total de
la composición tintórea.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que contiene uno o varios otros copuladores diferentes de la
2-amino 3-hidroxi piridina y/o de
los colorantes directos.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido están elegidas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o
por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que presenta un pH comprendido entre 5 y 11.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que contiene al menos una peroxidasa.
27. Procedimiento de tinte de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado
por el hecho de que se aplica sobre dichas fibras al menos una
composición tintórea preparada para el empleo tal como se define en
una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, durante un
tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.
28. Procedimiento según la reivindicación 27,
caracterizado por el hecho de que comprende una etapa
preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una
parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado
para el tinte al menos una base de oxidación y de la
2-amino 3-hidroxi piridina y/o al
menos una de sus sales de adición con un ácido y, por otra parte,
una composición (B) que contiene, en un medio apropiado para el
tinte, al menos una enzima de tipo oxido-reductasa
con 2 electrones en presencia de al menos un donante pata dicha
enzima, luego en proceder a su mezcla en el momento del empleo
antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas.
29. Dispositivo con varios compartimentos o
``kit'' de tinte, caracterizado por el hecho de que
comprende un primer compartimento que contiene la composición (A)
tal como se define en la reivindicación 28 y un segundo
compartimento que contiene la composición (B) tal como se define en
la reivindicación 28.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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