DK169431B1 - Salte af vandopløselige naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensater til anvendelse som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler - Google Patents

Description

DK 169431 B1 i

Den foreliggende opfindelse angår tilsætningsstoffer på basis af naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensater til anvendelse til forbedring af egenskaberne, i særdeleshed flydeevnen, hos uorganiske bindemidler, såsom 5 cement,, calciumsulfat eller gips, såvel som de dermed fremstillede byggematerialer.

Fra US patentskrift nr. 2 141 569 er det kendt, at man kan forøge flydeevnen af byggematerialer på basis af cement ved hjælp af midler, som virker dispergerende på 10 cementen. Hvis man derimod giver afkald på den muligvis forbedrede flydeevne, som opnås ved hjælp af tilsætningsstoffet, opnår man på den anden side en forbedring af styrken af de byggematerialer, som fremstilles med disse tilsætningsstoffer, i forhold til byggematerialer uden 15 hydratiserende tilsætningsstoffer, hvilket kan forklares ved en formindsket tilsætning af vand til cementblandingen ved en fastholdt flydeevne. Ifølge dette patentskrift opnås sådanne beton-hydratiserende midler ved kondensation af aromatiske sulfonsyrer, såsom naphtha-20 lensulfonsyrer, med formaldehyd ved 95-100°C under normalt tryk, idet der opretholdes et molært forhold imellem formaldehyd og naphthalensulfonsyre på mellem 0,5 og 0,82. I DE fremlæggelsesskrift nr. 1 238 831 og i DE patentskrift nr. 2 007 603 beskrives naphthalensul-25 fonsyre-formaldehyd-kondensater til anvendelse som hydratiserende midler til beton, hvilke kondensater har et molært forhold imellem formaldehyd og naphthalensulfonsyre på 1:1. Disse midler er karakteristiske ved, at de mindst indeholder 70% kondensater med mindst 5 30 naphthalenkerner, og ifølge DE patentskrift nr. 2 007 603 tilsættes desuden et gluconat. I Japan Kokai 1983-96618 beskrives endvidere et hydratiserende middel til beton på basis af naphthalen og formaldehyd, som opnås ved kondensation ved 100 - 140°C i nitrogenatmosfære ved 35 et tryk på op til 30 bar. Det molære forhold imellem formaldehyd og naphthalen angives at være mellem 0,8 og DK 169431 B1 2 1,2, men i de konkrete udførelseseksempler anvendes et forhold på 1,0. Desuden kan de gode egenskaber føres tilbage til tilstedeværelsen af en inert gas i trykreaktoren. I Japan Kokai 1933-61115 beskrives et molært 5 forhold imellem formaldehyd og naphthalen på 0,7 - 1,1, fortrinsvis 0,9 - 1,05, og der henvises til, at et molært forhold på over 1,1 fører til en for kraftig reaktion, der giver produkter med ringe egenskaber.

X US-patentskrift nr. 3 277 162 beskrives naphthalen-10 sulfonsyre-formaldehyd-kondensater med et højere molært forhold imellem formaldehyd og naphthalen (op til 3), som imidlertid ikke sættes til cementen med det formål at forøge flydeevnen, men derimod for at begrænse tabet af vand. Disse såkaldte "water loss additives" sættes 15 til cementblandinger., der finder anvendelse til beklædning af borehuller, eksempelvis ved jordolieproduktion. Virkningen af disse "water loss additives" beror på, at de forhindrer, at der sker et tab af vand fra cementblandingen til den omgivende porøse stenmasse, så længe ce-20 menten endnu ikke har undergået afbinding.

Teknikkens standpunkt formidler således entydigt den lære, at naphthanlensulfonsyre-harpikser. der anvendes som hydratiserende tilsætningsstoffer til beton, skal have et forhold imellem formaldehyd og naphthalensul-25 fonsyre på maksimalt 1:1, idet højere indhold af formaldehyd i forhold til naphthanlensulfonsyre har en skadelig indflydelse på den hydratiserende virkning. Disse kendte beton-hydratiserende midler er desuden ikke tilstrækkeligt virksomme til en optimal anvendelighed, 30 eftersom de samtidigt bevirker en kraftig forøgelse af indholdet af luftporer i den friske beton og dermed en forringelse af styrken af den færdige beton.

Det har nu overraskende vist sig, at naphthanlensulfonsyre- formaldehyd-kondensater med et forhold imellem 3 DK 169431 B1 formaldehyd og naphthalensulfonsyre på over 1:1 bevirker en væsentligt forbedret flydeevne og samtidig en tydeligt formindsket frembringelse af luftporer i forhold til de kendte kondensater med lavt indhold af form-5 aldehyd, selv om man skulle forvente en formindsket virkning. Dette åbner mulighed for, at der kan tilvejebringes nydratiserende midler til uorganiske bindemidler på basis af naphthalensulfonsyre-harpikser, der i modsætning til de kendte forbindelser tillader en optimal 10 anvendelse såvel med som uden udnyttelse af den vandbe-sparende effekt.

Opfindelsen angår således anvendelsen af salte af vandopløselige naphthalensulfonsyre-formaldehyd-kondensater, som udviser et molært forhold imellem formaldehyd og 15 naphthalen-sulfonsyre på mellem 1,2:1 og 3:1, og som er kondenseret til en kondensationsgrad, der svarer til en grænseviskositet på mellem 0,01 og 0,15 dl/g, som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler til forøgelse af flydeevnen og eventuelt forhøjelse af styrken af de 20 dermed fremstillede byggematerialer. Grænseviskositeten eller det såkaldte "Staudinger-index" defineres i Kunststof f-Handbuch, bind 1, side 736, udgivet af Vieweg og Braun, Carl Hanser Verlag 1975, og benyttes til at karakterisere polykondensatets molekylvægt. En sådan be-25 stemmelse foregår ifølge DIN 51562 i et Ubbelohde ka-pillarviskosimeter i 1 N natriumnitrat ved 30°C.

Den væsentligste fordel ved den foreliggende opfindelse ligger i det uorganiske bindemiddels forøgede flydeevne, som opnås, uden at der indføres yderligere luftporer, og 30 dermed uden at styrken reduceres. Derigennem sikres på den ene side en problemfri transport af bindemiddelblan-dinger, især gennem rørledninger. og på den anden side bliver det også muligt at udfylde vanskeligt tilgængelige og snævre steder fuldstændigt og udstøbe større plane 35 flader på selvnivellerende måde. En yderligere fordel DK 169431 B1 4 ved opfindelsen består i, at man allerede ved en ringe tilsætning af vand opnår, at blandingen får den for forarbejdningen nødvendige flydeevne, når man anvender tilsætningsmidlet ifølge opfindelsen, og derigennem får det 5 færdighærdede byggemateriale en højere styrke. Hvis denne forøgede styrke imidlertid ikke er nødvendig til en bestemt anvendelse, kan man ved at anvende tilsætningsstoffet ifølge opfindelsen opnå et økonomisk mere fordelagtigt byggemateriale ved en fastholdt styrke, 10 idet man kan spare på bindemidlet og forhøje andelen af tilslagsstoffer. Svarende til de givne krav bliver det dermed muligt alt efter den påkrævede flydeevne og styrke at opnå en bindemiddelblanding med optimal økonomi.

En anden vigtig fordel ved de omhandlede naphthalensul-15 fonsyre-formaldehyd-kondensater ligger i, at den tidlige styrke af et bindemiddel, som er blevet tilsat et sådant kondensat, ligger væsentligt højere end styrken af et sammenligneligt bindemiddel, som er tilsat et sædvanligt hydratiseringsmiddel. Ved uorganiske bindemidler 20 forstås alle de inden for bygningsindustrien anvendte stoffer, såsom cementer, puds- og murbindere, hydraulisk kalk, luftkalk, byggegips, anhydrit-bindere, magnesit-bindere og blandede bindere (blandinger af hydrauliske bindemidler og puzzolaniske stoffer, såsom flyveaske el-25 ler mikroporøst silica ), som kan tilberedes med vand med eller uden tilslagsstoffer, eksempelvis sand med varierende kornstørrelse, og med eller uden andre tilsætningsstoffer, hvorved der efter hærdning opnås et stabilt byggemateriale eller en stabil forbindelse imellem præfabri-30 kerede byggematerialer.

Ved den praktiske anvendelse af den foreliggende opfindelse benytter man fortrinsvis naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensater med et molært forhold mellem formaldehyd og naphthalensulfonsyre på mellem 1,3:1 og 35 3,0:1, idet man herved kan opnå optimale resultater i 5 DK 169431 B1 henseende til hydratisering og styrke.

Fortrinsvis anvendes naphthalensulfonsyre-formaldehyd-harpikser, der kan kondenseres til en kondensationsgrad, som svarer til en grænseviskositet på mellem 0,02 og 0,10 5 dl/g.

Naphthalensulfonsyre-formaldehyd-kondensaterne anvendt ifølge opfindelsen sættes til bindemiddelblandingen i en mængde, der fortrinsvis andrager fra 0,01 til δ vægtprocent fast harpiks beregnet på bindemiddelindholdet. En til-10 sætning på mellem 0,2 og 1,5 vægtprocent er særligt foretrukket, eftersom man i dette område opnår en udmærket hydratiserende virkning, uden at det er nødvendigt at anvende alt for høje mængder af kondensatet. Nahpthalen-formaldehyd-kondensatet kan sættes til bindemiddelblan-15 dingen såvel i fast form som i form af en opløsning.

Som hydratiserende midler til uorganiske bindemidler anvender man fortrinsvis sådanne naphthalensulfonsyre-form-aldehyd-kondensater, som fremstilles ved, at man i et første reaktionstrin sulfonerer naphthalen med koncentre-20 ret svovlsyre. Det derved dannede vand fjernes samtidigt fra sulfoneringsblandingen ved azeotrop-destillation med benzin. Derved bliver det muligt med tilnærmelsesvis molærækvivalente svovlsyremængder at finde forbruget.

Man foretrækker især et molært forhold imellem svovlsy-25 re og naphthalen på mellem 0,9 og 1,1·.

Derefter kondenseres den dannede naphthalensulfonsyre med et overskud af formaldehyd, hvorved det både bliver muligt at arbejde ved atmosfæretryk og ved overtryk, fortrinsvis ved tryk på mellem 2,5 og 11 bar. Reakti-30 onstemperaturen ligger fortrinsvis på mellem 110 og 160°C. Det er ikke nødvendigt at tilvejebringe en inert gasatmosfære i trykzonen. Efter kondensationen indstilles reaktionsblandingens pH-værdi på mellem 7,5 og 11, DK 169431 B1 6 hvorved der eksempelvis dannes alkalimetal-, jordalkali-metal- eller ammoniumsalte. Den opnåede harpiksopløsning anvendes enten, som den foreligger, eller den kan eventuelt inddampes til tørhed ved spray-tørring, hvor-5 ved produktet opnås som et tørt pulver med et maksimalt vandindhold på 10%.

Opfindelsen illustreres nærmere ved de følgende eksempler .

EKSEMPEL 1 10 Fremstilling_af_tilsætningsstof 300 g smeltet 98% naphthalen (2,29 mol) anbragtes i en beholder forsynet med omrører og med en anordning til azeotrop-destillation af reaktionsvand. Ved en temperatur på 120°C indførtes 237 g 96% under omrøring 15 i løbet af 30 minutter. Da der var opnået en sulfoneringstemperatur på 160°C, blev det dannede reaktionsvand afdestilleret azeotropisk med benzin. Efter at hele mængden af reaktionsvand var blevet fjernet fra sulfoneringsblandingen, blev drivmidlet afdestilleret, hvoref-20 ter reaktionsblandingen blev kølet til 120°C. Efter indføring af 292 g ί^Ο blev beholderen med den afkølede sulfonsyre lukket tæt, hvorefter der i løbet af 1 time ved 120°C og et tryk på 1-3 bar blev indført 233,5 g 36% formalin. Den samlede mængde formaldehyd i forhold 25 til naphthalen modvarende et molært forhold på 1,22:1. Derefter opvarmedes til 140°C, hvorved der opstod et tryk på 4,5 bar, og der omrørtes indtil opnåelse af en kondensationsgrad, der svarede til en grænseviskositet på 0,04 dl/g i IN NaNO^ ved 30°C. Efter afspænding blev 3G blandingen fortyndet med 360 g vand og afkølet til 80°C.

Den sure harpiks blev indstillet til pH 8,0 med omkring 200 g 50% NaOH og aftappet ved stuetemperatur. Koncentrationen af opløsningen af naphthalen-formaldehyd-har- DK 169431 B1 7 piks var af størrelsesordenen 40%.

På analog måde kunne man fremstille harpikser med andre formaldehyd-naphthalensulfonsyre-forhold. Mængdeforholdene er angivet i den efterfølgende tabel: 5 Tabel 1: Fremstilling af tilsætningsstof

Formaldehyd/ Vand (g)

Eksempel naphtalen Formalin, 36% før efter (mol/mol) (g) kondensationen 1 1,22 233,5 292 360 10 2 1,30 248,8 280 364 3 1,50 287 273 380 4 2,00 383 239 405 5 2,50 477,5 205 411 6 3,00 574 170 450 15 7-16 1,50 287 273 380 17 1,22 233,5 292 364 18-20 1,50 287 273 380

Fremstilling_af_betonblanding I en 65 liter Eirich-tvangsblander forblandedes 20 20,23 kg rundkorn 0 - 4 mm 7,95 kg rundkorn 4 - 8 mm 6,18 kg rundkorn 16 - 32 mm 7,94 kg cement PZ 275 H (Perlmooser Zementwerke,

Kirchbichl).

25 i tørret tilstand i 30 sekunder. Derefter tilsattes 2,60 kg vand, og efter yderligere 30 sekunders blanding tilsattes yderligere 1,20 kg vand, hvorefter der blandedes i 1 minut. Der tilsattes 49,3 g af tilsætningsstoffet (som en 40% opløsning) svarende til et indhold på 30 0,28 vægtprocent, beregnet som faststof i forhold til DK 169431 B1 8 cementindholdet, hvorefter der omrørtes i yderligere 1 minut. Vand-cement-forholdet var af størrelsesordenen 3 0. 545, og cementindholdet androg 300 kg pr. m frisk beton.

5 Nulprøve

Til bedømmelse af de forbedrede egenskaber ved den ovenfor angivne blanding tilberedtes i analogi med denne en betonblanding, dog uden indhold af tilsætningsstof.

På de frembragte betonblandinger målte man følgende egen-10 skaber i overensstemmelse med normen DIN 1048, blad 1: (a) udbredelsesmålet i cm som mål for flydeevnen, målt 1 minut efter afslutning af blandeprocessen, (b) trykstyrken efter 18 timer og efter 28 dage (prøveterning med en kantlængde på 15 cm) og 15 (c) luftporeindholdet efter trykudligningsmetoden.

De fundne måledata er sammen med data for eksemplerne 2-6 sammenfattet i den efterfølgende tabel 2.

EKSEMPEL 2-6

Et tilsætningsstof ifølge opfindelsen blev fremstillet i 20 analogi med eksempel 1, idet man dog, som angivet i tabel 1, anvendte forskellige mængder formalin, således at man opnåede de i tabel 1 anførte forskellige molære forhold imellem formaldehyd og naphtnalen i den færdige harpiks. Andre forskelle i forhold til eksempel 1 er, som også an- 25 ført i tabel 1, mængden af tilsat vand, såvel før som efter kondensationen. Harpiksindholdet i de opnåede vandige opløsninger var af størrelsesordenen 40 vægtprocent.

9 DK 169431 B1

Fremstillingen og afprøvningen af betonblandingerne foregik ligeledes i analogi med eksempel 1, idet dog harpiksen i eksempel 5 blev tilsat i fast form efter spraytørring.

5 De opnåede måledata er sammenfattet i tabel 2:

Tabel 2: Egenskaber af beton 3 300 kg PZ 275/m , vand-cement-forhold 0,545 28% tilsætningsstof

Formaldehyd Udbredel- Trykstyrke Luft- 10 Eksempel naphtalen sesmål (MPa) porer (mol/mol) (cm) 18 timer 18 dage (%)

Kulprøve - 33,5 9,7 37,1 1,1 1 1,22 60 10,8 37,5 1,1 2 1,30 59 10,5 38,1 1,0 15 3 1,50 61 10,2 38,0 0,9 4 2,00 62 10,4 39,9 0,9 5 2,50 59 10,5 40,0 1,0 6 3,00 59 10,3 40,2 1,0 EKSEMPEL 7-10 20 Man fremstillede et tilsætningsstof ifølge opfindelsen på samme måde som angivet i eksempel 1, idet man dog anvendte et molært forhold mellem formaldehyd og naphthalen på 1,50. Man gik frem under de i tabel 1 anførte betingelser. Fremstillingen og afprøvningen af betonblandingen 25 foregik på samme måde som angivet i eksempel 1, dog med den forskel, at man i stedet for PZ 275 anvendte en PZ 375-cement fra firmaet Gmundner Zementwerke H. Hatschek 3 i en mængde på 420 kg pr. m frisk beton, at mængden af tilsætningsstoffet varierede fra 0,02 til 10 vægtprocent, 30 beregnet på cementindholdet, og at man anvendte forskellige vand-cement-forhold. Resultaterne af betonafprøvningen er anført i tabel 3. Udbredelsesmålet før tilsæt- DK 169431 B1 10 ning af det udvalgte tilsætningsmiddel var 44 cm ved et vand-cement-forhold på 0,475.

Tabel 3: Egenskaber af beton 420 kg PZ 375/m1 5 Vand- Tilsætnings- Udbredel- Trykstyrke Luft-

Eks. cement- middelstof sesmål (MPa) porer forhold (%) (cm) 18 ti. 28 dg. (%) 7 0,475 0,02 49 13,5 45,6 u/0,9 8 0,475 0,05 54 17,5 45,9 u/0,9 10 9 0,34 5,0 60 18,2 55,1 2,0 10 0,34 10,0 58 7,0 50,8 2,4 EKSEMPEL 11

For at påvise den vandbesparelse og den deraf følgende forøgede styrke ved fastholdt flydeevne, som det er muligt 15 at opnå ved anvendelse af tilsætningsstoffet ifølge opfindelsen, fremstillede man følgende betonblanding:

11.06 kg portlandcement PZ 275 H

7,57 kg rundkorn 0 - 1 mm 18,26 kg rundkorn 1 - 4 mm 20 2,83 kg rundkorn 4 - 8 mm 15,61 kg rundkorn 8-16 mm 25.07 kg rundkorn 16 - 32 mm med et cementindhold på 300 kg pr. m fast beton i analogi med eksempel 1, idet der dog tilsattes 0,8% hydra-25 tiseringsmiddel, og idet vand-cement-forholdet var 0,436 3 (130,7 liter vand pr. m beton). Analogt dermed fremstilledes en sammenligningsprøve med samme cementindhold og tilnærmelsesvis samme styrke, men uden hydratiserings-middel og med et vand-cement-forhold på 0,533 (160 liter 3 30 vand pr. m beton).

DK 169431 B1 11

Man opnåede følgende materialeværdier:

Vand- Udbredel- Trykstyrke cement- sesmål (MPa) forhold (cm) 18 timer 28 dage 5 Ingen tilsætning 0,533 42,0 9,15 38,1 0,8% tilsætningsstof 0,436 42,5 14,40 44,5 EKSEMPEL 12

For at påvise den cementbesparelse ved tilnærmelsesvis samme styrke, som er mulig ved anvendelse af et tilsæt-10 ningsstof ifølge opfindelsen, fremstilledes en betonblanding i analogi med eksempel 1, men med følgende blandingsforhold:

11,01 kg portlandcement PZ 275 H

19,49 kg rundkorn 0 - 1 mm 15 4,34 kg rundkorn 1 - 4 mm 6,51 kg rundkorn 4 - 8 mm 11,89 kg rundkorn 8 - 16 mm 26,85 kg rundkorn 16 - 32 mm 6,05 kg vand 3 20 med et cementindhold på 298 kg pr. m fast beton, et 3 vand-cement-forhold på 0,55 (163,9 liter vand pr. m fast beton), et indhold af hydratiseringsmiddel på 0,52% og et udbredelsesmål på 50 cm. Analogt dermed fremstilledes en sammenligningsprøve uden tilsætningsstof, idet 25 der til opnåelse af den samme sluttelige styrke måtte anvendes en forhøjet cementværdi på 357 kg cement pr.

3 o m fast beton. Til opnåelse af det samme vand-cement- 3 forhold tilsattes 196,4 liter vand pr. m fast beton.

12 DK 169431 B1

Man opnåede følgende materialeværdier:

Udbredel- Trykstyrke kg cement/ sesmål (MPa) irr beton (cm) 18 ti. 28 dg.

5 Ingen tilsætning 357 50 9,25 40 0,52% tilsætningsstof 298 50 11,65 40

Som det fremgår af tabellen, opnår man ved anvendelse af tilsætningsstoffet en tydelige forøgelse af trykstyrken, 10 selv om cementindholdet er mindre.

EKSEMPEL 13 16

Med henblik på at påvise inflydelsen af tilsætningsstoffets kondensationsgrad på flydeevnen af cementmørtel fremstillede man tilsætningsstoffer i analogi med eksempel 1, 15 idet man dog anvendte et molært forhold imellem formaldehyd og naphthalen på 1,50 og i hvert enkelt tilfælde kondenserede indtil den i tabel 4 angivne grænseviskositet. Udbredelsesmålet som mål for flydeevnen blev bestemt efter den østrigske norm B 3310 (juni 1980), punkt 20 6.6.3.2 og 6.6.3.3, på en cementmørtel af Portland-ce- ment PZ 375 (Gmunden) med et vand-cement-forhold på 0,50 under tilsætning af 0,8% tilsætningsstof. De opnåede værdier er anført i den nedenstående tabel:

Tabel 4: 25 Eksempel Grænseviskositet (dl/g) Udbredelsesmål (cm) 13 0,017 16 14 0,034 27,5 15 0,104 15 16 0,15 14 DK 169431 B1 13

Udbredelsesmålet for en analog cementmørtel uden tilsætningsstof var 13 cm.

EKSEMPEL 17 45 dele syntetisk anhydrit (CaSO^) blev forblandet med 5 55 dele tilslag (rundkorn 0-4 mm) og omsat med 17 dele vand, hvori der var opløst 0,45 dele kaliumsulfat og 0,17 dele af tilsætningsstoffet ifølge eksempel 1. Der blandedes intensivt i 90 sekunder, hvorved der indstillede sig et vand-anhydrit-forhold på 0,377.

10 I analogi hermed tilberedtes en anhydrit-blanding, som imidlertid ikke indeholdt tilsætningsstof, hvorved man kunne opnå en analog flydeevne med et vand-anhydrit-forhold på 0,601.

Man bestemte udbredelsesmålet i cm som et mål for flyde-15 evnen, ligesom man bestemte bøjnings- og trykstyrken (4 x 4 x 16 cm prismer) efter DIN 1164, blad 5 og 7.

Der opnåedes følgende materialeværdier:

Udbredel- Tryk- Bøjnings-Vand/ sesmål styrke styrke 20 anhydrit (cm) (MPa) (MPa) 28 dg. 28 dg.

Ingen tilsætning 0,601 20 8,97 3,22 0,38% tilsætningsstof 0,377 20 37,50 8,26 25 EKSEMPEL 18 225 g portlandcement PZ 275 (Perlmooser Zementwerke, 2

Kirkbichl) med en Blaine-værdi på 3.200 cm /g, 225 g Microsilica ® (en super-puzzolan fra firmaet Elcen med DK 169431 B1 14 85 - 98% SiC>2 og en overflade på 20 mVg) / 450 g fint sand og 900 g groft sand (ifølge Østrigsk norm B 3310) blev forblandet i tør tilstand, omsat med 405 ml vand svarende til en vand-bindemiddel-værdi på 0,9 og omrørt 5 i 5 minutter i en mørtelblander, hvorved man opnåede en meget stiv og smuldrende cementmørtel.

Analogt hermed fremstilledes en cementmørtel med en tilsætning på 5,4 g af et tilsætningsmiddel ifølge opfindelsen (1,22% beregnet på bindemidlet), og denne cement-10 mørtel var meget let at homogenisere.

Der fremstilledes også en cementmørtel med en tilsætning på 5,4 g af tilsætningsstoffet, men med kun 215 ml vand, og også denne cementmørtel lod sig let homogenisere.

De følgende værdier, målt efter den østrigske norm B 3310, 15 viser de forbedrede flydeegenskaber og (ved samme flydeevne) den forøgede styrke af byggematerialet efter 18 timer (4 x 4 x 16 cm prøveemner):

Vandbinde- Udbredel- Bøjnings- Tryk- 2 0 middel- sesmål styrke styrke værdi (cm) 18 timer (MPa)

Ingen tilsætning 0,9 13,1 1,1 2,9 1,22% tilsætningsstof 0,9 21,2 1,1 2,1 1,22% tilsætningsstof 0,478 13,1 2,47 8,55 25 EKSEMPEL 19 I analogi med eksempel 18 blev 225 g portlandcement PZ 375 (Firma Hatschek, Gmunden), 225 g stenkulflyveaske, 450 g fint sand, 900 g groft sand og 205 ml vand (vand-bindemiddel-værdi 0,45) udrørt homogent i en mørtelblan-30 der. Der fremstilledes en analog blanding under tilsæt- DK 169431 B1 15 ning af 1,8 g af tilsætningsstoffet ifølge opfindelsen (0,4% beregnet på bindemidlet).

Man målte følgende værdier for den forbedrede flydeevne samt for bøjnings- og trykstyrkerne efter 7 dage: 5 Vand binde- Udbredel- Bøjnings- Tryk middel- sesmål styrke styrke værdi (cm) 7 dage 7 dage (MPa) (MPa)

Ingen tilsætning 0,45 13,5 4,8 25,7 10 0,4% tilsætningsstof 0,45 18,2 4,3 23,3 EKSEMPEL 20

Analogt med eksempel 18 blandedes 450 g hydraulisk kalk (Trassit ®, Steirische Montanwerke), 450 g fint sand og 900 g groft sand med 225 g vand (vand-bindemiddel-værdi 15 0,5) til en homogen mørtel. Analogt dermed fremstilledes en mørtelblanding under tilsætning af 1,2% af et tilsætningsstof ifølge opfindelsen, beregnet på mængden af kalk.

Man målte de følgende værdier for udbredelsesmål og styr-20 ke efter 7 dage (østrigsk norm B 3310) :

Vand- Bøjnings- Trykbinde- Udbredel- styrke styrke middel- sesmål 7 dage 7 dage værdi (cm) (MPa) (MPa) 25 Ingen tilsætning 0,5 11,5 0,91 4,9 1,2% tilsætningsstof 0,5 19,5 1,6 6,4

Claims (8)

1. Anvendelse af salte af vandopløselige naphthalensul-fonsyre-formaldehyd-kondensater, som udviser et molært forhold imellem formaldehyd og naphthalensulfonsyre på 5 mellem 1,2:1 og 3:1, og som er kondenseret til en kondensationsgrad, der svarer til en grænseviskositet på 0,01 til 0,15 dl/g, som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler til forbedring af flydeevnen og eventuelt til forøgelse af styrken af de dermed fremstillede byg- 10 gematerialer.

2. Anvendelse af salte af naphthalensulfonsyre-formalde-hyd-kondensater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det molære forhold imellem formaldehyd og naphthalensulfonsyre er mellem 1,3:1 og 3:1.

3. Anvendelse af salte af naphthalensulfonsyre-formal- dehyd-kondensater ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at de er kondenseret til en kondensationsgrad, der svarer til en grænseviskositet på mellem 0,02 og 0,10 dl/g.

4. Anvendelse af salte af naphthalensulfonsyre-formal- dehyd-kondensater ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at de sættes til uorganiske bindemidler i mængder på mellem 0,01 og 5 vægtprocent beregnet på indholdet af bindemiddel.

5. Anvendelse af salte af naphthalensulfonsyre-formaldehyd- kondensater ifølge krav 4, kendetegnet ved, at de sættes til uorganiske bindemidler i mængder på mellem 0,2 og 1,5 vægtprocent beregnet på indholdet af bindemiddel. DK 169431 B1

6. Anvendelse af salte af naphthalensulfonsyre-formal-dehyd-kondensater ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at saltene er fremstillet ved sulfonering af naphthalen med koncentreret svovlsyre 5 ved et molært forhold imellem svovlsyre og naphthalen på 0,9 - 1,1 under samtidig fjernelse af det dannede vand ved azeotrop-destillation med benzin og efterfølgende kondensation af den dannede naphthalensulfonsyre med formaldehyd ved en temperatur på 110 - 160°C og et tryk 10 på 2,5 - 11 bar.

7. Byggemateriale på basis af et uorganisk bindemiddel med forbedret flydeevne, kendetegnet ved, at det som middel til at forbedre flydeevnen indeholder et vandopløseligt salt af et naphthalensulfonsyre-formal- 15 dehyd-kondensat med et molært forhold imellem formaldehyd og naphthalensulfonsyre på mellem 1,2:1 og 3:1 og en kondensationsgrad, der modsvarer en grænseviskositet på mellem 0,01 og 0,15 dl/g.

8. Byggemateriale ifølge krav 7, kendetegnet 20 ved, at indholdet af saltet af et naphthalensulfonsyre- formaldehyd-kondensat er fra 0,01 til 5 vægtprocent, beregnet på indholdet af bindemiddel. DK 169431 B1 Salte af vandopløselige naphthalensulfonsyre-formalde-hyd-kondensater til anvendelse som tilsætningsstoffer til uorganiske bindemidler.