DE958585C - Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Schwefelfarbstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe Der Umstand, daß die gewöhnlichen Schwefelfarbstoffe aus stark alkalischen Bädern gefärbt werden müssen, verhindert ihre Verwendung in der Wollfärberei. Es ist nun verschiedentlich versucht worden, die Schwefelfarbstoffe so weit wasserlöslich oder leicht alkalilöslieh zu machen, daß in diesen Lösungen Wolle ohne Schaden gefärbt werden kann. Man erreicht dies durch Einführung der üblichen hydrophilen Gruppen, z. B. der Zlhioschwefelsäure-, Sulfo-, Carboxyl-, Hydroxyl- und Merkaptogruppe in das Schwefelfarbstoffmolekül. Die so erhaltenen Farbstoffe können aus schwach alkalischem Bad auf Wolle und wollhaltige Gespinste gefärbt werden. Hierbei ist allerdings der Zusatz von .r ormaidehydsulfoxylat als-Reduktionsmittel erforderlich, welches bekanntlich die Wollfaser nachteilig beeinflußt.
• Ferner ist in den deutschen Patentschriften 199 979 und 2o2 639 beschrieben, daß sich aromatische m-Dinitroverbindungen, welche keine Hydroxylgruppen enthalten, durch Sehwefelung bei Gegenwart von Glyzerin bzw. höherwertigen Alkoholen in wasserlösliche Produkte überführen lassen. Dieses Verfahren ist jedoch beschränkt auf die Verwendung des genannten Ausgangsmaterials und liefert nur braune Farbstoffe. " Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein Verfahren, das die wasserunlöslichen Schwefelfarbstoffe so weit wasserlöslich macht, daß sie ohne Vermittlung von Alkali und ohne Reduktionsmittel in@gleioher Weise wie saure Wollfarbstoffe aus saurem Bad auf Wolle und wollartiges Fasermaterial gefärbt werden können. Auch auf Poly= amidfasern ziehen die so erhaltenen Farbstoffe gut auf.
• Erfindungsgemäß erfolgt die Einführung hydrophiler Gruppen in Schwefelfarbstoffe beliebiger Herkunft und Nuance dadurch, daß man wasserunlösliche Schwefelfarbstoffe zunächst in einem Reduktionsmittel, insbesondere Schwefelnatrium, löst und in dieser Form mit solchen Verbindungen kondensiert, welche mindestens eine hydrophile Gruppe und einen austauschfähigen Substituenten enthalten.
• Als austauschfähige Substituenten kommen insbesondere Halogenatome in Frage. Als hydrophile Gruppen seien dieHydroxyl-, Sulfo- und-Carboxylgruppe sowie derenDerivate, z B. dieCarbonamidgruppe, genannt. Beispie-1 i io g Chinoniminfarbstoff .werden in 15o ccm Wasser nach Zusatz von 8 bis g g Natriumsulfid kochend gelöst und zu der Lösung bei 9o bis 95' 25 ccm Athylenchlorhydrin gegeben. Nach kurzem Aufkochen wird mit' Essigsäure angesäuert und von eventuell nicht umgesetztem Farbstoff abfiltriert. Aus der Reaktionslösung kann der Farbstoff in verschiedener Weise, z. B. durch Ausfällung mit organischen Lösungsmitteln oder einfach durch Eindampfen im Vakuum, gewonnen werden.
• Als Chmoniminfarbstoffe können beispielsweise die Farbstoffe verwendet werden, welche man durch Polysulfidbehandlung des Indophenols aus Dighenylamin-4-sulfosäure mit Nitrosophenol oder der i-Phenylamino-4-p-oxyphenyl-amino-naphthalin-8-sulfosäure oder des Phenoxazins a, m-Nitrophenol mit Chloranil erhält.
• Beispiele Zu der Schwefelnatriumlösung eines nach dem Backverfahren gewonnenen Schwefelfarbstoffes wird einÜberschußvon3-Chlorpropanol (2)-i-sulfosaurem Natrium gegeben. Die Lösung wird nach kurzem Kochen mit Essigsäure angesäuert. Der Farbstoff kann durch Zusatz von Methanol oder durch Eindampfen im Vakuum gewonnen werden.
• Als nach dem Backverfahren gewonnene Farbstoffe können beispielsweise die folgenden verwendet werden: Farbstoff, dargestellt durch Schwefelschmelze von m-Toluylendiamin; Farbstoff, dargestellt durch Schwefelschmelze von 2, 4-Toluylendiamin und p-Nitranilin und p-Phenylendiamin; Farbstoff, dargestellt durchSchwefelschmelze von 3, 6-Diamin-2, 7-dimethylhydroacridin.
• Ersetzt man in diesem Beispiel das 3-chlorpropanol (2)-i-sulfosaureNatrium durch das chloräthansulfosaure Natrium, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserunlösliche Schwefelfarbstoffe zunächst in einem Reduktionsmittel, insbesondere Schwefelnatrium, löst und in dieser Form mit solchen Verbindungen durch Erhitzen kondensiert, welche mindestens eine hydrophile Gruppe und einen austauschfähigen Substituenterr crithälten. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. i99 979, 2o2 639.