DE958585C

DE958585C - Process for the production of water-soluble sulfur dyes

Info

Publication number: DE958585C
Application number: DER13013A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hermann Rath; Werner Wagner
Original assignee: HERMANN RATH DIPL CHEM DR
Current assignee: HERMANN RATH DIPL CHEM DR
Priority date: 1953-11-22
Filing date: 1953-11-22
Publication date: 1957-02-21

Description

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe Der Umstand, daß die gewöhnlichen Schwefelfarbstoffe aus stark alkalischen Bädern gefärbt werden müssen, verhindert ihre Verwendung in der Wollfärberei. Es ist nun verschiedentlich versucht worden, die Schwefelfarbstoffe so weit wasserlöslich oder leicht alkalilöslieh zu machen, daß in diesen Lösungen Wolle ohne Schaden gefärbt werden kann. Man erreicht dies durch Einführung der üblichen hydrophilen Gruppen, z. B. der Zlhioschwefelsäure-, Sulfo-, Carboxyl-, Hydroxyl- und Merkaptogruppe in das Schwefelfarbstoffmolekül. Die so erhaltenen Farbstoffe können aus schwach alkalischem Bad auf Wolle und wollhaltige Gespinste gefärbt werden. Hierbei ist allerdings der Zusatz von .r ormaidehydsulfoxylat als-Reduktionsmittel erforderlich, welches bekanntlich die Wollfaser nachteilig beeinflußt.Process for the production of water-soluble sulfur dyes The fact that the common sulfur dyes are colored from strongly alkaline baths prevents their use in wool dyeing. It is now various Attempts have been made to make the sulfur dyes water-soluble or slightly alkali-soluble to make wool can be dyed in these solutions without damage. One achieves this by introducing the usual hydrophilic groups, e.g. B. the Zlhiosulfuric acid, Sulfo, carboxyl, hydroxyl and mercapto groups into the sulfur dye molecule. The dyes obtained in this way can be applied to wool and wool-containing baths from a weakly alkaline bath Web dyed. Here, however, is the addition of .r ormaidehydsulfoxylat as a reducing agent required, which is known to be detrimental to wool fiber influenced.

Ferner ist in den deutschen Patentschriften 199 979 und 2o2 639 beschrieben, daß sich aromatische m-Dinitroverbindungen, welche keine Hydroxylgruppen enthalten, durch Sehwefelung bei Gegenwart von Glyzerin bzw. höherwertigen Alkoholen in wasserlösliche Produkte überführen lassen. Dieses Verfahren ist jedoch beschränkt auf die Verwendung des genannten Ausgangsmaterials und liefert nur braune Farbstoffe. " Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein Verfahren, das die wasserunlöslichen Schwefelfarbstoffe so weit wasserlöslich macht, daß sie ohne Vermittlung von Alkali und ohne Reduktionsmittel in@gleioher Weise wie saure Wollfarbstoffe aus saurem Bad auf Wolle und wollartiges Fasermaterial gefärbt werden können. Auch auf Poly= amidfasern ziehen die so erhaltenen Farbstoffe gut auf.Furthermore, it is described in the German patents 199 979 and 2o2 639, that there are aromatic m-dinitro compounds which do not contain any hydroxyl groups, by sulfurization in the presence of glycerine or higher alcohols in water-soluble Have products transferred. However, this method is limited to use of the starting material mentioned and only provides brown dyes. " Object The present invention is now a process that removes the water-insoluble sulfur dyes so That makes them widely soluble in water without the mediation of alkali and without reducing agents in the same way as acidic wool dyes from an acid bath on wool and wool-like Fiber material can be colored. The resulting fibers also pull on polyamide fibers Dyes well on.

Erfindungsgemäß erfolgt die Einführung hydrophiler Gruppen in Schwefelfarbstoffe beliebiger Herkunft und Nuance dadurch, daß man wasserunlösliche Schwefelfarbstoffe zunächst in einem Reduktionsmittel, insbesondere Schwefelnatrium, löst und in dieser Form mit solchen Verbindungen kondensiert, welche mindestens eine hydrophile Gruppe und einen austauschfähigen Substituenten enthalten.According to the invention, the introduction of hydrophilic groups into sulfur dyes takes place of any origin and shade by using water-insoluble sulfur dyes first in a reducing agent, in particular sodium sulfur, dissolves and in this Form condensed with compounds containing at least one hydrophilic group and contain an exchangeable substituent.

Als austauschfähige Substituenten kommen insbesondere Halogenatome in Frage. Als hydrophile Gruppen seien dieHydroxyl-, Sulfo- und-Carboxylgruppe sowie derenDerivate, z B. dieCarbonamidgruppe, genannt. Beispie-1 i io g Chinoniminfarbstoff .werden in 15o ccm Wasser nach Zusatz von 8 bis g g Natriumsulfid kochend gelöst und zu der Lösung bei 9o bis 95' 25 ccm Athylenchlorhydrin gegeben. Nach kurzem Aufkochen wird mit' Essigsäure angesäuert und von eventuell nicht umgesetztem Farbstoff abfiltriert. Aus der Reaktionslösung kann der Farbstoff in verschiedener Weise, z. B. durch Ausfällung mit organischen Lösungsmitteln oder einfach durch Eindampfen im Vakuum, gewonnen werden.Halogen atoms, in particular, are suitable as exchangeable substituents. The hydroxyl, sulfo and carboxyl groups and their derivatives, e.g. the carbonamide group, may be mentioned as hydrophilic groups. Example 1 10 g of quinonimine dye are dissolved at the boil in 150 cc of water after the addition of 8 to 100 g sodium sulfide and 25 cc of ethylene chlorohydrin are added to the solution at 90 to 95 cc. After boiling for a short time, it is acidified with acetic acid and any unreacted dye is filtered off. From the reaction solution, the dye can be used in various ways, for. B. by precipitation with organic solvents or simply by evaporation in a vacuum.

Als Chmoniminfarbstoffe können beispielsweise die Farbstoffe verwendet werden, welche man durch Polysulfidbehandlung des Indophenols aus Dighenylamin-4-sulfosäure mit Nitrosophenol oder der i-Phenylamino-4-p-oxyphenyl-amino-naphthalin-8-sulfosäure oder des Phenoxazins a, m-Nitrophenol mit Chloranil erhält.The dyes, for example, can be used as the chmonimine dyes which can be obtained by polysulfide treatment of indophenol from dighenylamine-4-sulfonic acid with nitrosophenol or i-phenylamino-4-p-oxyphenyl-amino-naphthalene-8-sulfonic acid or of phenoxazine a, m-nitrophenol with chloranil.

Beispiele Zu der Schwefelnatriumlösung eines nach dem Backverfahren gewonnenen Schwefelfarbstoffes wird einÜberschußvon3-Chlorpropanol (2)-i-sulfosaurem Natrium gegeben. Die Lösung wird nach kurzem Kochen mit Essigsäure angesäuert. Der Farbstoff kann durch Zusatz von Methanol oder durch Eindampfen im Vakuum gewonnen werden.Examples About the sodium sulphide solution one after the baking method sulfur dye obtained becomes an excess of 3-chloropropanol (2) -i-sulfonic acid Given sodium. After brief boiling, the solution is acidified with acetic acid. Of the Dye can be obtained by adding methanol or by evaporation in vacuo will.

Als nach dem Backverfahren gewonnene Farbstoffe können beispielsweise die folgenden verwendet werden: Farbstoff, dargestellt durch Schwefelschmelze von m-Toluylendiamin; Farbstoff, dargestellt durch Schwefelschmelze von 2, 4-Toluylendiamin und p-Nitranilin und p-Phenylendiamin; Farbstoff, dargestellt durchSchwefelschmelze von 3, 6-Diamin-2, 7-dimethylhydroacridin.As dyes obtained by the baking process, for example the following are used: dye represented by molten sulfur of m-tolylenediamine; Dye represented by molten sulfur of 2,4-tolylenediamine and p-nitroaniline and p-phenylenediamine; Dye represented by melted sulfur of 3,6-diamine-2, 7-dimethylhydroacridine.

Ersetzt man in diesem Beispiel das 3-chlorpropanol (2)-i-sulfosaureNatrium durch das chloräthansulfosaure Natrium, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.In this example, if the 3-chloropropanol (2) -i-sulfonic acid sodium is replaced the sodium chloroethane sulfoate gives a dye of the same kind Properties.

Claims

Claim: Process for the production of water-soluble sulfur dyes, characterized in that water-insoluble sulfur dyes are first dissolved in a reducing agent, in particular sodium sulfur, and condensed in this form by heating with compounds which contain at least one hydrophilic group and one exchangeable substituent. Considered publications: German Patent Specifications No. 199 979, 2o2 639.