DE69332875T2

DE69332875T2 - Haarkosmetische Zusammensetzung

Info

Publication number: DE69332875T2
Application number: DE69332875T
Authority: DE
Inventors: Kazuhide Hayama; Tomoaki Hiwatashi; Isao Itoh; Sigeoki Kawaguchi; Kanji Narazaki; Yukio Saitoh
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-07-28
Filing date: 1993-07-23
Publication date: 2003-12-04
Anticipated expiration: 2013-07-24
Also published as: KR970001208B1; EP0582152B1; KR940001875A; DE69332875D1; EP0582152A2; US5362485A; EP0582152A3

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine haarkosmetische Zusammensetzung zum Legen oder Konditionieren der Haare. Demzufolge wird im Folgenden auch ein neues Polymer, das sich zur Herstellung der haarkosmetische Zusammensetzung eignet, und insbesondere ein Polymer beschrieben, das Polysiloxangruppen aufweist, um somit für das Haar gute Strahlkraft und Glanz und ein glattes Gefüge zu ergeben. Die haarkosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eignet sich zur Beibehaltung des Haarstylings (Legen des Haars) und zur Konditionierung des Haars und noch spezifischer zur Ausstattung des Haars mit Weichheit, Glanz, Kämmglätte, Styling-Leichtigkeit und verstärktem Volumen sowie zur Wiedererstellung von geschädigtem Haar.

Beschreibung des Standes der Technik

Bekannte organische Lösungsmittel-basierte Haarkosmetika, die Wasser und/oder Alkohole enthalten, z. B. Shampoos, Konditioniermittel, Spülungen, Behandlungslotionen, Haarlege- Zubereitungen, Dauerwellen-Lotionen und Wimperntuschen enthalten emulgierte, solubilisierte oder gelöste Öl- Bestandteile, wie Silicon-basierte Verbindungen, Fettsäureester-basierte Verbindungen oder Kohlenwasserstoffbasierte Verbindungen, um für das Haar Strahlkraft, Glanz und Weichheit und Glätte zu ergeben. Insbesondere werden derzeit Silicon-basierte Verbindungen wegen ihrer guten Eigenschaften in breitem Umfang verwendet.
Derartige Silicon-basierte Verbindungen werden z. B. verwendet in: Haarkosmetika, enthaltend Siliconöle, wie (1) Polydimethylsiloxan oder Polymethylphenylsiloxan und/oder Emulsionen davon, (2) Haarkosmetika, enthaltend Haarstyling- Harze, wie kationische und/oder amphotere Polymere, enthaltend Ether-modifiziertes Silicon, wie Polydimethylsiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere (wie offenbart in JP-OS 63-1135319, 63-180814, 63-183520 und 1- 128915), (3) Shampoos und Spülungen aus Amino-modifizierten Organopolysiloxan-Emulsionen (wie offenbart in JP-OS 63- 307811), (4) Behandlungszubereitungen, enthaltend kationische Polymere und Amino-modifizierte Organopolysiloxan-Emulsionen, und Haarstyling-Zubereitungen, enthaltend amphotere Polymere und die genannten Emulsionen (wie offenbart in JP-OS 63- 275515), und (5) Haarkosmetika, enthaltend hochmolekulares Polydimethylsiloxan, Polymethylphenylsiloxan oder dgl. (wie offenbart in JP-OS 63-243019).
Allerdings ergeben die bekannten Haarkosmetika, die Siliconbasierte Verbindungen enthalten, dahingehend Probleme, dass, wenn große Mengen von Siliconölen und/oder Ethermodifizierten Siliconen in den Haarkosmektika enthalten sind oder diese über längere Zeiträume angewandt werden, jene dazu neigen, das Haar klebrig zu machen oder aus dem Haar auf die Hände oder die Kleidung übertragen zu werden, dass Haarkosmetika vom Emulsionstyp keine gute Dispersionsstabilität aufweisen und hochmolekulare Silicone in einem breiten Bereich von Haarkosmetika nicht angewandt werden können, weil sie eine nur geringe Kompatibilität mit Haarstyling-Harzen, verschiedenen Additiven oder dgl. aufweisen, wodurch deren freie Formulierungs- bzw. Zubereitungsweisen eingeschränkt sind.
Weil ferner Silicon-basierte Verbindungen mit keinen hydrophilen Gruppen, wie mit Polyethergruppen, aus den Haaren durch gewöhnliches Waschen nicht leicht entfernt werden, machen sie das Haar hydrophob, wenn ein Haarkosmetikum, das Silicon-basierte Verbindungen enthält, wiederholt über längere Zeiträume auf das Haar angewandt wird, wodurch Probleme beim Färben oder einer Dauerwellenbehandlung oder dgl. verursacht werden.
Zur Beseitigung der obigen Probleme sind in JP-OS 2-25411, 3- 128909 und 3-128311 Haarkosmetika offenbart, in denen Polysiloxan-basierte Pfropfpolymere verwendet sind, die durch Copolymerisieren von Siloxangruppen-haltigen ungesättigten Monomeren und hydrophilen und/oder hydrophoben ungesättigten Monomeren erhalten werden. Allerdings bringt die Herstellung dieser Polysiloxan basierten Pfropfpolymeren einige Probleme mit sich, da Polysiloxangruppen haltige ungesättigte Monomere nicht leicht mit den Gegenstücken copolymerisieren. Um ferner die Effekte der Polysiloxangruppen vollständig zu erzielen, muss das Copolymerisationsverhältnis der Polysiloxangruppenhaltigen ungesättigten Monomeren erhöht werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Haarkosmetikum bereitzustellen, das ein neues Polymer enthält, welches die obigen Probleme wie die eingeschränkten freien Formulierungsweisen beseitigt und, noch spezifischer, für das Haar Strahlkraft, Glanz und ein weiches und glattes Gefüge ergibt, ohne es klebrig zu machen, auf dem Haar nicht angehäuft wird, sogar wenn es wiederholt über längere Zeiträume angewandt wird, und womit es erleichtert ist, Polysiloxangruppen in ein Polymer unabhängig von den Molekulargewichten der Polysiloxangruppen einzubauen, um somit die Effekte des Polysiloxans leicht und vollständig zu erzielen.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Zur Lösung der obigen Aufgaben wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine haarkosmetische Zusammensetzung bereitgestellt, umfassend ein Pfropfcopolymer und/oder ein alternierendes Blockcopolymer, von denen ein jedes eine erste Einheit, die eine Polysiloxangruppe enthält, und eine zweite Einheit umfasst, die ein Polymer aus ungesättigten Monomeren enthält, wobei die genannten zwei Typen von Einheiten über Sulfid-Bindungen verbunden sind.
Die haarkosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die ein Pfropfcopolymer und/oder ein alternierendes Blockcopolymer enthält, vermag die Probleme zu beseitigen, die mit den herkömmlichen Silicon-basierten Verbindungen verursacht werden, die, wenn eine große Menge an Silicon-basierten Verbindungen in einem Haarkosmetikum enthalten sind oder dieses über längere Zeiträume angewandt wird, dazu neigen, das Haar klebrig zu machen oder auf die Kleidung oder auf Körperteile wie die Hände übertragen zu werden. Ferner kann, durch Auswahl eines geeigneten ungesättigten Monomers zur Herstellung des Polymers, die haarkosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung leicht aus dem Haar durch gewöhnliches Waschen wieder entfernt werden, und es können auch die Einschränkungen bei den freien Formulierungsweisen beseitigt werden.
Ferner wird, gemäß der vorliegenden Erfindung, der Einbau der Polysiloxangruppenhaltigen Einheit in das Pfropf- oder alternierende Blockcopolymer durch ein in den Ansprüchen definiertes Mercaptogruppen-haltiges Polysiloxan bewerkstelligt. Und es können wegen der Reaktionseigenschaften der Mercaptogruppen die Einheiten, die die Polysiloxangruppen enthalten, mit den Einheiten, die das Polymer aus dem ungesättigten Monomer enthalten, über Sulfid- Bindungen unabhängig von den Molekulargewichten der Polysiloxangruppe verbunden werden.
Die haarkosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die in der oben beschriebenen Weise erzeugt wird, zeigt und ergibt ein ausgezeichnetes Leistungsvermögen beim Legen und Konditionieren der Haare, wobei sich für das Haar Weichheit, gute Strahlkraft und Glanz, Kämmglätte, Styling- Leichtigkeit und ein gesteigertes Volumen, gute Haarstyling- Beständigkeit ergeben und geschädigtes Haar wieder aufgebaut wird. Die haarkosmetische Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist in den beigefügten Ansprüchen definiert.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden im Detail beschrieben.

I. Pfropfcopolymer oder alternierendes Blockcopolymer, verbunden durch Sulfid-Bindung

Es ist weithin bekannt, dass, wenn ungesättigte Monomere radikalisch in der Gegenwart einer Mercaptogruppen-haltigen Verbindung polymerisiert werden, die Mercaptogruppen-haltige Verbindung als Radikal-Einfangmittel dient und dadurch ein Polymer aus ungesättigten Monomeren an den Rest der Mercaptogruppen-haltigen Verbindung über eine Sulfid-Bindung gebunden wird, und es wird somit ein Polymer gebildet.
Das Polymer, das in der haarkosmetischen Zusammensetzung der Erfindung enthalten ist, kann unter Anwendung dieser Verfahrenstechnik erzeugt werden. Spezifischer, werden ungesättigte Monomere radikalisch in der Gegenwart einer oder mehrerer Polysiloxan-Verbindungen polymerisiert, worin jedes Molekül mindestens eine Mercaptogruppe enthält, beispielsweise handelt es sich um Polysiloxan-Verbindungen der allgemeinen Formeln (3) und (4), worin 1 Molekül n oder (2 + p) Mercaptogruppen aufweist:
worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Hydroxy-terminierte Polyoxyalkylengruppe, eine Polyoxyalkylengruppe, substituiert mit einem Alkylether oder einem Fettsäureester, eine Polyalkylenpolyamingruppe, eine Fettsäuregruppe oder eine Polysiloxangruppe, R² eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylengruppe und m, n und p die Zahlen der in jeder Polysiloxangruppe enthaltenden Gruppen darstellen, wobei m eine ganze Zahl von 10 bis 350, n eine ganze Zahl von 1 bis 50 und p eine ganze Zahl von 0 bis 50 sind.
Das ungesättigte Monomer wird radikalisch in der Gegenwart der Mercaptogruppen-haltigen Verbindung der allgemeinen Formel (3) zum Erhalt des Pfropfcopolymers polymerisiert, worin dann eine Einheit aus einem Polymer des ungesättigten Monomers an eine Einheit Sulfid-gebunden wird, die eine Polysiloxangruppe der allgemeinen Formel (1) enthält.
Ferner wird ein ungesättigtes Monomer radikalisch in der Gegenwart einer Mercaptogruppen-haltigen Verbindung der allgemeinen Formel (4) zum Erhalt des Pfropfcopolymers oder des alternierenden Blockcopolymers polymerisiert, worin eine Einheit aus einem Polymer des ungesättigten Monomers an eine Einheit Sulfid-gebunden wird, die die Polysiloxangruppe der allgemeinen Formel (2) enthält:
worin die Symbole R¹, R², n, m und p die oben definierte Bedeutung haben.
Im Pfropfcopolymer oder alternierenden Blockcopolymer, die in der haarkosmetischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten sind, brauchen nicht unbedingt alle der Mercaptogruppen der Polysiloxan-Verbindung Bindungen an die Polymeren aus den ungesättigten Monomeren zu bilden, solange mindestens einer der Mercaptoreste davon an das Polymer der ungesättigten Monomer-Einheit über eine Sulfid-Bindung gebunden ist.
Einheiten aus einem Polymer des ungesättigten Monomers können an eine Einheit, die die Polysiloxangruppe enthält, mit bis zu einer Zahl, die gleich der Zahl der Mercaptogruppen des Moleküls der eingesetzten Polysiloxan-Verbindung ist, und spezifischer, mit bis zu einer Zahl n, wenn eine Verbindung der allgemeinen Formel (3) verwendet wird, oder mit einer Zahl (2 + p) Sulfid-gebunden sein, wenn eine Verbindung der allgemeinen Formel (4) eingesetzt wird. Wird ferner ein Peroxid, wie Benzoylperoxid, für die radikalische Polymerisation verwendet, wie dies später noch beschrieben wird, kann ein Blockcopolymer mit erhöhten Zahlen von Sulfid- Bindungen erzeugt werden, da Radikale, die durch Reaktion unter Entzug von Wasserstoff erzeugt werden, mit Mercaptogruppen weiterer Polysiloxane weiterreagieren.
Das Copolymer, das in der haarkosmetischen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten ist, weist vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 10000 bis 1000000 auf.

I.1 Metcaptogruppen-haltige Polysiloxan-Verbindung

Die Mercaptogruppen-haltigen Polysiloxan-Verbindungen, die zur Herstellung des Polymers mit Sulfid-Bindungen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Polysiloxan- Verbindungen der allgemeinen Formeln (3) oder (4) mit mindestens einer Mercaptogruppe. Eine Einzelverbindung oder eine Kombination von zwei oder mehr Verbindungen, ausgewählt aus den Verbindungen der allgemeinen Formel (3) und den Verbindungen der allgemeinen Formel (4), können verwendet werden.
Einige Verbindungen der allgemeinen Formel (3) sind im Handel als z. B. BX16-838A (Toray Dow Corning Silicone: m = 250, n = 5, R¹ = Methylgruppe, R² = Propylengruppe in der allgemeinen Formel (3): bezeichnet als Mercaptopolysiloxan BX 16 in den Beispielen), als X-22-980 (Shin-Etsu Chemical: m = 150, n = 4, R¹ = Methylgruppe, R² = Propylengruppe in der allgemeinen Formel (3): bezeichnet als Mercaptopolysiloxan X22 in den Beispielen) und als KP358 (Shin-Etsu Chemical: m = 50, n = 4, R¹ = Methylgruppe, R² = Propylengruppe in der allgemeinen Formel (3): bezeichnet als Mercaptopolysiloxan KP358 in den Beispielen) erhältlich. Ein Beispiel von im Handel erhältlichen Verbindungen der allgemeinen Formel (4) ist X-22-167B (Shin-Etsu Chemical: m = 40, p = 0, R¹ = Methylgruppe, R² = Propylengruppe in der allgemeinen Formel (4): bezeichnet als Mercaptopolysiloxan X-B in den Beispielen).
Das Gewichtsverhältnis der ersten Einheit, die eine Polysiloxangruppe enthält, zur zweiten Einheit aus einem Polymer des ungesättigten Monomers, das im erzeugten Pfropfcopolymer oder alternierenden Blockcopolymer enthalten ist, liegt im Bereich von 1 bis 75/99 bis 25.
Beträgt die Menge der ersten Einheit, die das Polysiloxan enthält, weniger als 0,5 Gew.-%, gelingt es mit dem entstandenen Polymer nicht, Haar mit guter Leuchtkraft, Glanz und glattem und weichem Gefüge zu ergeben. Ist die Menge größer als 85 Gew.-%, verursacht das entstandene Polymer Probleme, wenn es zur Herstellung eines Haarkosmetikums zubereitet oder auf das Haar wiederholt über längere Zeiträume angewandt wird.

1.2 Ungesättigtes Monomer

Das ungesättigte Monomer, das gemäß der vorliegenden Erfindung einen. Teil des Pfropfcopolymers oder alternierenden Blockcopolymers bildet, kann ein Monomer sein, ausgewählt aus hydrophilen ungesättigten Monomeren (a) und/oder aus hydrophoben ungesättigten Monomeren (b), wie folgt. Eine Kombination von Monomeren, ausgewählt aus jeder der Monomer- Gruppen (a) und (b), kann ebenfalls verwendet werden.
(a) Die hydrophilen ungesättigten Monomeren sind kationische, anionische, nicht-ionische oder amphotere ungesättigte Monomere mit radikalischen Polymerisationseigenschaften und weisen im Allgemeinen eine Wasserlöslichkeit von 10 (g/100 g Wasser bei 25ºC) oder größer auf.
Beispiele der kationischen ungesättigten Monomeren sind: Monomere, abgeleitet aus Acryl- oder Methacrylsäure (nachfolgend gemeinsam bezeichnet als (Meth)acrylsäure) und eine Epihalohydrin-quaternierte Verbindung eines C&sub1;&submin;&sub4;-Trialkylamins, wie (Meth)acrylhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid und (Meth)acrylhydroxypropyltriethylammoniumbromid, Amin-Derivate vom (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylamid, abgeleitet aus (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylamid und Dialkylalkanolamin mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen, wie Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat und Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, und Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid.
Beispiele der kationischen ungesättigten Monomeren schließen ferner ein: neutralisierte Produkte der Amin-Derivate von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylamid mit Salzsäure, Milchsäure oder dgl., modifizierte Produkte davon mit Alkylhalogenid wie mit Methylchlorid, Ethylchlorid, Methylbromid oder Ethyljodid, modifizierte Produkte davon mit halogeniertem Fettsäureester wie mit Ethylmonochloracetat und Methylmonochlorpropionat und modifizierte Produkte davon mit Dialkylsulfat wie mit Dimethylsulfat und Diethylsulfat.
Ferner sind Amin-Derivate von Allylverbindungen wie Diallyldimethylammoniumchlorid eingeschlossen.
Die kationischen ungesättigten Monomeren können in der Form der Monomeren zur Copolymerisation eingesetzt werden. Alternativ dazu, können sie in der Form von Vorstufenverbindungen zur Copolymerisation eingesetzt und dann zu den Kationen mit dem entsprechenden Modifiziermittel modifiziert werden. Beispielsweise wird Dimethylamino(meth)acrylat, als die Vorstufenverbindung, copolymerisiert und dann zu Kationen mit einem Modifiziermittel wie Salzsäure, Ethylmonochloracetat oder Dimethylsulfat modifiziert.
Beispiele der anionischen ungesättigten Monomeren sind: ungesättigte Carbonsäure-Monomere wie (Meth)acrylsäure, Maleinsäure, Maleinanhyrid, Itaconsäure, Fumarsäure und Crotonsäure Halbester ungesättigter polybasischer Säureanhydride (z. B. von Bernstein- und Phthalsäureanhydrid) und von Hydroxylgruppen-haltigem (Meth)Acrylat, (z. B. von Hydroxyethyl(meth)acrylat und Hydroxypropyl(meth)acrylat), Monomere mit Sulfonsäuregruppen, wie Styrolsulfonsäure und Sulfoethyl(meth)acrylat, Monomere mit Phosphorsäuregruppen, wie Phosphorsäureoxyethyl(meth)acrylat und 3-Chlor-2- phosphorsäureoxypropyl(meth)acrylat.
Diese anionischen Monomeren können in der Form der Säure oder in teilweise der vollständig neutralisierten Formen zur Copolymerisation eingesetzt werden. Alternativ dazu, können sie in der Form der Säure eingesetzt werden, worauf eine teilweise oder vollständige Neutralisation nach der Copolymerisation erfolgt. Beispiele der zur Neutralisation verwendeten Basen sind: Alkalimetallhydroxide, wie Lithiumhydroxid, Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid, Aminverbindungen, wie wässrige Ammonium-Lösungen, Mono-, Di- oder Triethanolamin, Triethylamin, Morpholin, Aminomethylpropanol und Aminoethylpropandiol.
Beispiele der nicht-ionischen ungesättigten Monomeren sind Monomere, abgeleitet aus C&sub2;&submin;&sub4;-Alkylenoxiden und (Meth)acrylsäure wie von Hydroxyethyl(meth)acrylat, Polyethylenglycolmono(meth)acrylat, Methoxypolyethylenglycolmono(meth)acrylat, Methoxypoly(ethylenglycol/propylenglycol)mono(meth)acrylat und von Polyethylenglycoldi(meth)acrylat, und von (Meth)acrylamid.
Beispiele der amphoteren ungesättigten Monomeren sind:
Neutralisierte Produkte von Amin-Derivaten von (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylamid mit Monochloressigsäure/Aminomethylpropanol, mit Monochloressigsäure/Triethanolamin neutralisierte Produkte, modifizierte Produkte mit halogenierten Fettsäuresalzen wie mit Kaliummmonochloracetat und Natriummonochlorpropionat und modifizierte Produkte mit Propansulton.
Wie die vorgenannten kationischen ungesättigten Monomeren können auch die amphoteren ungesättigten Monomeren in der Form der Monomeren zur Copolymerisation eingesetzt werden, und sie können auch in der Form von Vorstufenverbindungen copolymerisiert und dann zu den amphoteren Verbindungen durch Anwendung des Modifiziermittels modifiziert werden. Salze, die als Nebenprodukte durch die ampho-ionische Modifikation erzeugt werden, können durch Filtration, Ionenaustausch usw. entweder vor oder nach der Copolymerisation und ampho- ionischen Modifikation entfernt werden. Solche Verfahrenstechniken sind im Detail in JP-OS 56-92809 beschrieben.
(b) Die hydrophoben ungesättigten Monomeren werden verwendet, um für die entstandenen Polymeren Hydrophobie und Festigkeit, Härte und Weichheit des Films zu ergeben. Sie weisen radikalisches Polymerisationsvermögen und eine Wasserlöslichkeit von 10 (g/100 g Wasser bei 25ºC) oder weniger auf.
Beispiele der hydrophoben Monomeren sind: gesättigte und ungesättigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl-, Allyl-, Isobutyl-, Cyclohexyl-, Octyl-, Lauryl-, Oleyl- und Behenyl(meth)acrylat, hydrophobe (Meth)acrylat basierte Derivate, wie Butoxyethyl-, Benzyl- und Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Ethylen- und 1,3- Butylenglycoldi(meth)acrylat, Diacetonacrylamid, aromatische ungesättigte Monomere wie Styrol, Chlorstyrol und Vinyltoluol, und Vinylacetat. Die angewandte Menge des ungesättigten Monomers ist so bemessen, dass das Gewichtsverhältnis der ersten Einheit, die die Polysiloxangruppe enthält, zur zweiten Einheit aus dem Polymer des ungesättigten Monomers im entstandenen Pfropfcopolymer oder alternierenden Blockcopolymer im Bereich von 1 bis 75/99 bis 25 liegt.
Die angewandte Menge des hydrophilen ungesättigten Monomers (a) kann in geeigneter Weise ausgewählt werden. Die entsprechende Menge, die zur Herstellung eines Haarkosmetikums verwendet wird, das sich zur Konditionierung des Haars eignet, wie eines Shampoo, einer Spülung, einer Spülungslotion oder einer Dauerwellen-Lotion beträgt 100 bis 25 Gew.-% des Gesamtgewichts der verwendeten ungesättigten Monomeren.
Die eingesetzte Menge des hydrophoben ungesättigten Monomers (b) kann ebenfalls in geeigneter Weise ausgewählt werden. Die entsprechende Menge, die zur Herstellung eines Haar- Kosmetikums eingesetzt wird, das sich zur Konditionierung des Haars eignet, beträgt 0 bis 75 Gew.-% des Gesamtgewichts der verwendeten ungesättigten Monomeren.

I.3 Polymerisation

Das Pfropfcopolymer oder alternierende Blockcopolymer mit den Sulfid-Bindungen kann durch Copolymerisation eines ungesättigten Monomers in der Gegenwart einer Mercaptogruppen-haltigen Polysiloxan-Verbindung mit einem bekannten radikalischen Polymerisationsverfahren, wie mit einer Masse-, Lösungs-, Suspensions- oder einer Emulsionspolymerisation, erzeugt werden.
Ein bevorzugtes Verfahren ist die Lösungspolymerisation, wobei eine Mercaptogruppen-haltige Polysiloxan-Verbindung und eine oder mehrere Arten des ungesättigten Monomers in einem Lösungsmittel gelöst und dann bei Zugabe eines Polymerisationsinitiators in einer Stickstoff-Atmosphäre copolymerisiert werden, während die Lösung erwärmt und gerührt wird.
Beispiele des Lösungsmittels sind: Wasser, Alkohol wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Ethylenglycol und Butylcellosolve, Aceton, Toluol und Ethylacetat. Diese Lösungsmittel können in Kombination verwendet werden.
Bevorzugte Polymerisationsinitiatoren sind: Peroxide, wie Benzoyl- oder Lauroylperoxid, und Azo-Verbindungen, wie Azobisisobutyronitril.
Obwohl alle Bestandteile für die Copolymerisation, d. h. die Mercaptogruppen-haltige Polysiloxan-Verbindung und die ungesättigten Monomeren, zum Lösungsmittel vor Initiierung der Reaktion im Normalverfahren zugegeben werden, können sie auch getrennt und stufenweise bezüglich der Art und/oder der Menge während der Reaktion zugegeben werden. Eine bevorzugte Menge des Lösungsmittels ist so bemessen, dass die Polymer- Konzentration in der entstandenen Copolymer-Lösung 10 bis 65 Gew.-% ausmacht.
Obwohl die Mercaptogruppen-haltige Polysiloxan-Verbindung, die einer der wesentlichen Bestandteile ist, gemäß der vorliegenden Erfindung als Kettenübertragungsmittel dient, kann das Molekulargewicht des entstehenden Polymers in gewünschter Weise durch Abänderung der Polymerisationsbedingungen, wie der Polymerisationstemperatur, der Art und Menge des Polymerisationsinitiators, der Menge des Lösungsmittels und weiterer Bedingungen wie weiterer Kettenübertragungsmittel usw., variiert werden. Das bevorzugte Molekulargewicht des entstandenen Copolymers liegt im Bereich von 10000 bis 1000000.
Das gebildete Polymer kann als ein Feststoff durch Entfernen des Lösungsmittels aus der entstandenen Lösung erhalten werden. Das Polymer kann als gewünschte Lösung durch Verdünnen mit einem geeigneten Lösungsmittel eingesetzt werden. Ferner kann eine Kombination von 2 oder mehr Arten von so gebildeten Polymeren oder Lösungen davon in geeigneter Weise eingesetzt werden.

II. Verwendung des Copolymers

Ein Copolymer, das erhalten wird, wie dies oben beschrieben ist, wird zu bekannten Zusammensetzungen für Haar-Kosmetika, wie Shampoos, Spülungen, Behandlungszubereitungen, Haarlege- Zubereitungen, Dauerwellen-Lotionen oder Wimperntuschen, mit einer Konzentration von vorzugsweise 0,1 Gew.-% oder mehr und noch bevorzugter von 0,1 bis 10 Gew.-% gegeben. Die haarkosmetische Zusammensetzung kann in einer Form, wie z. B. einer Flüssigkeit, Creme, Emulsion oder einem Gel, vorliegen. Das Copolymer der vorliegenden Erfindung kann zusammen mit bekannten natürlichen Polymeren, modifizierten natürlichen Polymeren oder synthetischen natürlichen Polymeren verwendet werden.
Typische Zubereitungen sind die folgenden:
1) Zur Herstellung eines Shampoo wird das Copolymer zu einer Basis-Zusammensetzung gegeben, die ein bekanntes anionisches, amphoteres oder nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel enthält. Ferner können verschiedene bekannte Additive zugefügt werden, wie ein Schaumverstärkungsmittel, ein Viskositätsverstärkungsmittel, ein Hydrotrop, ein Opakifiziermittel, ein Konditioniermittel, ein Sterilisiermittel oder ein Geschmacksstoff.
2) Zur Herstellung einer Spülung oder Behandlung wird das Copolymer zu einer Basis-Zusammensetzung gegeben, die ein bekanntes kationisches oberflächenaktives Mittel enthält. Ferner können verschiedene bekannte Additive zugefügt werden, z. B. Öle und Fette, kationische und amphotere Polymere, ein Feuchtigkeitsmittel, ein Solubilisiermittel, ein Emulgiermittel, ein Viskositätsverstärkungsmittel, ein Opakifiziermittel, ein Sterilisiermittel, ein Haarernährungsmittel oder ein Geschmacksstoff.
3) Zur Herstellung einer Wimperntusche und von Haarlege- Zubereitungen wird in den Haarlege-Zubereitungen, die verschiedene Haarstyling-Kosmetika, wie ein Aerosol-Typ- Haarspray, Pump-Typ-Haarspray, Schaum-Typ-Aerosol, einen Haar-Dunst, eine Haarlege-Lotion, ein Haarstyling-Gel, eine Haar-Flüssigkeit, Haar-Creme, ein Haar-Öl usw. einschließen, das Copolymer der vorliegenden Erfindung anstatt der bekannten Haarlege-Polymeren und Polysiloxan basierten Polymeren verwendet. Ferner können ein bekanntes Haarlege- Polymer und verschiedene bekannte Additive, wie Öle und Fette, ein Feuchtigkeits-, Solubilisier-, Emulgier-, Viskositätsverstärkungs-, Opakifizier-, Sterilisiermittel, ein Geschmacksstoff usw., zugefügt werden.
4) Zur Herstellung einer Dauerwellen-Lotion wird das Copolymer zu einer bekannten Basis-Zusammensetzung gegeben, die Oxidationsteduktionsmittel, wie Bromsäuresalze, Perborsäuresalze, Thioglycolsäure und Salze davon, Cystin usw., enthält. Ferner können verschiedene bekannte Additive zugefügt werden, z. B. ein oberflächenaktives, Verdickungs-, Stabilisier-, Opakifizier-, Konditionier-, Benetzungs- und ein Sterilisiermittel oder ein Geschmacksstoff.

[Beispiele]

Die vorliegende Erfindung wird ferner unter Bezug auf Polymer-Herstellbeispiele und Beispiele beschrieben. Die Erfindung soll aber darauf nicht eingeschränkt sein. In den Polymer-Herstellbeispielen sind "Teile" und "%", bezogen auf das Gewicht, angegeben. In den Beispielen sind "Teile" und "%" bezogen auf das die effektiven Komponenten betreffende Gewicht, angegeben.

[Polymer-Herstellbeispiel 1]

5 Teile Mercaptopolysiloxan BX16, 90 Teile Diethylaminoethylmethacrylat, 5 Teile Stearylmethacrylat und 55 Teile wasserfreies Ethanol wurden in einen 5-Hals-Kolben mit Rückflusskühler, Tropftrichter, Thermometer, Glas- Einlassrohr zum Austausch mit Stickstoff und Rührer gegeben. Unter Erhitzen bei einer Rückflusstemperatur von 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre wurde eine Lösung, hergestellt durch Auflösen von 0,6 Teilen Azobisisobutyronitril in 33 Teilen Ethanol, durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben 3 h lang getropft. Anschließend wurden 0,3 Teile Azobisisobutyronitril zugegeben, um die Polymerisation weitere 6 h lang fortzusetzen.
Nach Kühlung der Reaktionslösung wurde die gleiche Mol-Menge Diethylsulfat wie die Mol-Menge des Diethylaminoethylmethacrylats durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben getropft, um eine Kationisierungsreaktion in einer Stickstoff-Atmosphäre bei 50ºC 2 h lang durchzuführen. Dann wurde das Lösungsmittel entfernt und der gewonnene Feststoff wurde in reinem Wasser aufgelöst, um eine wässrige Lösung eines Polymers zu erhalten.
Das entstandene Polymer ist als P-1 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 300000.

[Herstellbeispiel 2]

10 Teile Mercaptopolysiloxan BX16, 90 Teile Dimethylaminoethylmethacrylat, 5 Teile Stearylmethacrylat und 100 Teile wasserfreies Ethanol wurden in den generell gleichen 5-Hals-Kolben wie den im Polymer-Herstellbeispiel 1 verwendeten Kolben gegeben. Nach Zugabe von 1 Teil Azobisisobutyronitril wurde die entstandene Lösung bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 7 h lang am Rückfluss gehalten, um zu copolymerisieren. Dann wurde eine wasserfreie Ethanol-Lösung, enthaltend 50%ige mit Aminomethylpropanol neutralisierte Monochloressigsäure, deren Mol-Menge die gleiche wie die Mol-Menge des Dimethylaminoethylmethacrylats war, durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben getropft. Die entstandene Lösung wurde bei 80ºC in einer Stickstoff- Atmosphäre 6 h lang am Rückfluss gehalten, um die Ampho- Ionisierungsreaktion durchzuführen. Dann wurde das Ethanol durch Verdampfen entfernt, während reines Wasser durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben getropft wurde, und es wurde so eine wässrige Lösung eines Polymers erhalten.
Das so erhaltene Polymer ist als P-2 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 70000.

[Polymer-Herstellbeispiel 3]

70 Teile Mercaptopolysiloxan KP358, 30 Teile Dimethylaminopropylmethacrylamid und 100 Teile wasserfreies Ethanol wurden in den generell gleichen 5-Hals-Kolben wie den im Polymer-Herstellbeispiel 1 verwendeten gegeben. Nach Zugabe von 0,6 Teilen Azobisisobutyronitril wurde die entstandene Lösung bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 8 h lang am Rückfluss gehalten, um zu copolymerisieren. Dann wurde Butylchlorid, dessen Mol-Menge die gleiche wie die Mol- Menge des Dimethylaminopropylmethacrylats war, durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben getropft. Die entstandene Lösung wurde bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 6 h lang am Rückfluss gehalten, um die Kationisierungsreaktion durchzuführen.
Das so erhaltene Polymer ist als P-3 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 5000.

[Polymer-Herstellbeispiel 4]

15 Teile Mercaptopolysiloxan BX16, 40 Teile Dimethylaminoethylmethacrylat, 10 Teile Methylmethacrylat, 10 Teile Isobutylacrylat, 25 Teile Stearylmethacrylat und 67 Teile wasserfreies Ethanol wurden in den generell gleichen 5- Hals-Kolben wie den im Polymer-Herstellbeispiel 1 verwendeten gegeben. Die Mischung wurde bei 80ºC in einer Stickstoff- Atmosphäre am Rückfluss gehalten, und es wurde eine Lösung, hergestellt durch Auflösen von 0,6 Teilen Azobisisobutyronitril in 33 Teilen Ethanol, durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben 3 h lang getropft, worauf 0,3 Teile Azobisisobutyronitril zugegeben wurden, um weitere 6 h lang zu copolymerisieren.
Dann wurde eine wasserfreie Ethanol-Suspension, enthaltend die gleiche Mol-Menge mit Kaliumhydroxid neutralisierte Monochloressigsäure wie die Mol-Menge des Dimethylaminomethacrylats, durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben gegeben. Die entstandene Lösung wurde bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre weitere 12 h lang am Rückfluss gehalten, um eine Ampho-Ionisierungsreaktion durchzuführen.
Die entstandene viskose Suspension wurde mittels eines Druckfilters filtriert. Das Filtrat wurde auf eine Säule gegeben, die befüllt war mit regeneriertem Kation- Austauschharz (DIAION PA-220: das System wurde mit wasserfreiem Ethanol nach der Regenerierung substituiert), worauf ein Anion-Austausch mittels einer Säule erfolgte, die befüllt war mit regeneriertem Anion-Austauschharz (DIAION PA- 416: das System wurde mit wasserfreiem Ethanol nach der Regenerierung substituiert).
Das entstandene Polymer ist als P-4 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 150000.

[Polymer-Herstellbeispiel 5]

20 Teile Mercaptopolysiloxan BX16, 10 Teile Acrylsäure, 15 Teile Methacrylsäure, 10 Teile Styrol, 10 Teile Methylmethacrylat, 10 Teile t-Butylacrylat, 25 Teile Stearylmethacrylat und 100 Teile Aceton wurden in den generell gleichen 5-Hals-Kolben wie den im Polymer- Herstellbeispiel 1 verwendeten gegeben. Nach Zugabe von 0,3 Teilen Benzoylperoxid wurde die entstandene Lösung bei 60ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 10 h lang am Rückfluss gehalten, um zu copolymerisieren.
Dann wurde die Lösung zur Verdampfung des Acetons erwärmt, während Ethanol durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben getropft wurde, und es wurde so eine Ethanol-Lösung eines Polymers erhalten.
Nach Kühlung der Reaktionslösung wurde eine Ethanol (mit 5% Wasser)-Lösung, enthaltend 50% Aminomethylpropanol, dessen Mol-Menge 80% der gesamten Mole der Acryl- und Methacrylsäure betrüg, durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben getropft.
Das so erhaltene Polymer ist als P-5 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 500000.

[Polymer-Herstellbeispiel 6]

3 Teile Mercaptopolysiloxan X-B, 40 Teile Dimethylaminoethylmethacrylat, 40 Teile N-Vinylpyrrolidon, 17 Teile Methylmethacrylat und 12 Teile wasserfreies Ethanol wurden in den generell gleichen 5-Hals-Kolben wie den in Polymer-Herstellbeispiel 1 verwendeten gegeben. Nach Zugabe von 0,6 Teilen Azobisisobutyronitril wurde die entstandene Lösung bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 8 h lang am Rückfluss gehalten, um zu copolymerisieren.
Dann wurde die gleiche Mol-Menge Propansulton wie die Mol- Menge des Dimethylaminoethylmethacrylats durch den Tropftrichter in den 5-Hals-Kolben gegeben, um eine Ampho- Ionisierungsreaktion bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 6 h lang durchzuführen.
Das so erhaltene Polymer ist als P-6 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 70000.

[Bezugspolymer-Herstellbeispiel 7]

20 Teile Mercaptopolysiloxan BX16, 20 Teile 2-Ethylhexylmethacrylat, 60 Teile Laurylmethacrylat und 100 Teile Isopropylalkohol wurden in den generell gleichen 5-Hals- Kolben wie den im Polymer-Herstellbeispiel 1 verwendeten gegeben. Nach Zugabe von 0,6 Teilen Azobisisobutyronitril wurde die entstandene Lösung bei 80ºC in einer Stickstoff- Atmosphäre 8 h lang am Rückfluss gehalten, um zu copolymerisieren.
Das so erhaltene Polymer ist als P-7 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 600000.

[Polymer-Herstellbeispiel 8]

35 Teile Mercaptopolysiloxan X22, 40 Teile N-Vinylpyrrolidon, 10 Teile Hydroxyethylmethacrylat, 15 Teile Tridecylmethacrylat und 100 Teile wasserfreies Ethanol wurden in den generell gleichen 5-Hals-Kolben wie den im Polymer- Herstellbeispiel 1 verwendeten gegeben. Nach Zugabe von 0,6 Teilen Azobisisobutyronitril wurde die entstandene Lösung bei 80ºC in einer Stickstoff-Atmosphäre 8 h lang am Rückfluss gehalten, um zu copolymerisieren.
Das so erhaltene Polymer ist als P-8 bezeichnet. Das Durchschnittsmolekulargewicht des Polymers betrug 30000.

[Beispiel 1]

Die folgende Shampoo-Zusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
AEROSOL A-102 (Anmerkung 1) 20
Lauroyldiethanolamid 2
P-1 2
Geschmacksstoff 0,2
Antiseptikum 0,1
Färbemittel eine sehr kleine Menge
Reines Wasser Rest
100%
Anmerkung 1: AEROSOL A-102 ist
Dinatriumsulfobernsteinsäuremonoester, verkauft von Mitsui Cyanamid.
Diese Shampoo-Zusammensetzung wurde zum Waschen der Haare verwendet. Als Ergebnis waren die Haare leicht zu kämmen, kurz nachdem sie gewaschen waren. Nach Trocknung wies das Haar eine gute Strahlkraft, Glanz und weiches und glattes Gefüge auf und war leicht zu kämmen.
Die wiederholte Anwendung des Shampoo verursachte keine Gegeneffekte wie klebriges Haar.

[Beispiel 2]

Die folgende Shampoo-Zusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Natriumpolyoxyethylenlaurylsulfat (3 EO) 10
Natriumlauroylsulfat 8
Lauroyldiethanolamid 2
P-2 1
Reines Wasser Rest
100
Diese Shampoo-Zusammensetzung wird zum Waschen der Haare verwendet. Das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 1.

[Beispiel 3]

Die folgende Shampoo-Zusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Kokosnussölfettsäuredimethylaminosulfobetain 10
Natriumpolyoxyethylenlaurylsulfat (3 EO) 5
P-2 0,5
Reines Wasser Rest
100%
Diese Shampoo-Zusammensetzung wurde zum Waschen der Haare verwendet. Das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 1.

[Beispiel 4]

Die folgende Spülungszusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Stearyltrimethylammoniumchlorid 1,5
Cetanol 2
p-1 0,2
Reines Wasser Rest
100%
Diese Spülungszusammensetzung wurde zum Spülen der Haare verwendet. Als Ergebnis war das Haar leicht zu kämmen, kurz nachdem es gespült wurde. Nach Trocknung wies das Haar eine gute Strahlkraft, Glanz und weiches und glattes Gefüge auf und war leicht zu kämmen.
Die wiederholte Anwendung der Spülung verursachte keine Gegeneffekte wie klebriges Haar.

[Beispiel 5]

Die folgende Spülungszusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Distearyldimethylammoniumchlorid 1,5
p-3 1
Geschmacksstoff 0,1
Reines Wasser Rest
100%
Diese Spülungszusammensetzung wurde zum Spülen der Haare verwendet. Das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 4.

[Beispiel 6]

Die folgende Flüssigkeit wurde in eine Sprühdose gegeben, die dann mit verflüssigtem Petroleumgas (LPG) befüllt wurde, und es wurde so eine Aerosol-Typ-Haarspray-Zusammensetzung erhalten.
Flüssigkeit 65 Teile
enthaltend
P-4 3 Teile
Wasserfreies Ethanol 62 Teile
LPG (3 kg/cm²-Ventil, 20ºC) 35 Teile
Diese Zusammensetzung wurde auf das Haar gesprüht. Als Ergebnis ergab die Zusammensetzung für das Haar eine gute Haarstyling-Beständigkeit, eine gute Strahlkraft, Glanz und glattes und weiches Gefüge. Aufbringung dieser Haarsprayzusammensetzung auf das Haar und Waschen der Haare wurden wiederholt. Als Ergebnis wurden keine Gegeneffekte wie Klebrigkeit oder Unwohlsein durch Anhäufung eines Komposits verursacht.

[Beispiel 7]

Die folgende Flüssigkeit wurde in eine Sprühdose gegeben, die dann mit verflüssigtem Petroleumgas (LPG) und Dimethylether befüllt wurde, und so wurde eine wasserhaltige Aerosol-Typ- Haarspray-Zusammensetzung erhalten.
Flüssigkeit 70 Teile
enthaltend
P-5 3 Teile
Reines Wasser 20 Teile
Wasserfreies Ethanol 47 Teile
Dimethylether 15 Teile
LPG (3 kg/cm² - Ventil, 20ºC) 15 Teile
Diese Zusammensetzung wurde auf das Haar gesprüht. Das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 6.

[Beispiel 8]

Mit generell der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 6 wurde eine Schaum-Typ-Aerosol-Zusammensetzung, enthaltend die folgenden Bestandteile, hergestellt:
Flüssigkeit 88 Teile
enthaltend
P-4 2 Teile
Yuka-Bildner AM-75 R205S (Anmerkung 2) 2 Teile
Polyoxyethylencetylether (10 EO) 0,3 Tele
Polyoxyethylencetylether (2 EO) 0,1 Teile
Reines Wasser Rest
LPG (3 kg/cm² - Ventil, 20ºC) 12 Teile
Anmerkung 2: Der Yuka-Bildner AM-75 R205S ist ein amphoteres Polymer vom Carboxybetain-Typ, verkauft von Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd.
Diese Zusammensetzung wird auf das Haar gesprüht. Das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 6.

[Beispiel 9]

Die folgende wasserhaltige Haarspray-Zusammensetzung vom Pump-Typ wurde hergestellt.
(%)
P-5 3
Reines Wasser 45
Wasserfreies Ethanol Rest
100%
Diese Zusammensetzung wurde auf das Haar gesprüht und das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 6

[Beispiel 10]

Die folgende Haarstyling-Gelzusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Carbopol 940 (Anmerkung 3) 1
Aminomethylpropanol 0,9
P-6 3
Wasserfreies Ethanol 15
Reines Wasser Rest
100%
Anmerkung 3: Das Carbopol 940 ist ein Carboxyvinyl-Polymer, verkauft von Goodrich.
Diese Zusammensetzung wurde auf das Haar gesprüht, das Ergebnis war ausgezeichnet und generell das gleiche wie in Beispiel 6.

[Bezugsbeispiel 11]

Die folgende Haaröl-Zusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Octamethylcyclotetrasiloxan 40
P-7 8
Wasserfreies Ethanol Rest
100%
Diese Zusammensetzung wurde auf das Haar aufgebracht. Als Ergebnis ergab die Zusammensetzung für das Haar gute Strahlkraft und Glanz und ein weiches und glattes Gefüge.

[Beispiel 12]

Die folgende Dauerwellen-Lotionszusammensetzung wurde hergestellt:
(%)
Thioglycolsäure 6
Monoethanolamin 7
Emulgen 320P (Anmerkung 4) 1
P-8 2
Reines Wasser Rest
100%
Anmerkung 4: Das Emulgen 320 P ist ein Polyoxyethylenstearylether (13 EO), verkauft von Kao Corp.
Diese Zusammensetzung wurde auf das Haar als die erste Dauerwellen-Lotion zusammen mit einer zweiten Dauerwellen- Lotion wie der eines herkömmlichen Verfahrens aufgebracht und angewandt. Als Ergebnis ergaben sich für das Haar gute Strahlkraft und Glanz und ein weiches und glattes Gefüge.

Claims

1. Haarkosmetische Zusammensetzung, die ein Pfropfcopolymer und/oder alternierendes Blockcopolymer umfaßt, von denen jedes eine erste Einheit, die eine Polysiloxan-Gruppe enthält, und eine zweite Einheit umfaßt, die ein Polymer aus ungesättigten Monomeren enthält, wobei die Einheiten durch Sulfid-Bindungen verbunden sind, wobei das Gewichtsverhältnis des Gehalts der ersten Einheit zum Gehalt der zweiten Einheit 1-75/99-25 ist, worin die erste Einheit durch die allgemeinen Formeln (1) und/oder (2) dargestellt wird:

worin R¹ ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl-Gruppe, eine Phenyl-Gruppe, eine Hydroxy-terminierte Polyoxyalkylen-Gruppe, eine mit einem Alkylether oder einem Fettsäureester substituierte Polyoxyalkylen- Gruppe, eine Polyalkylenpolyamin-Gruppe, eine Fettsäure- Gruppe oder eine Polysiloxan-Gruppe darstellt; R² eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylen-Gruppe darstellt; und m, n und p die Anzahl der in jeder Polysiloxan-Gruppe enthaltenen Gruppen darstellen, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 10 bis 350 ist, n eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist und p eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 50 ist, worin das Gewichtsverhältnis des Gehalts des hydrophilen ungesättigten Monomers zum Gehalt des hydrophoben ungesättigten Monomers in der zweiten Einheit 100-25/0-75 ist.

2. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die zweite Einheit aus einem Polymer aus einem beliebigen der folgenden besteht: Acrylsäure, Methacrylsäure und Derivaten davon.

3. Haarkosmetische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, worin die Menge des Pfropfcopolymers und/oder des alternierenden Blockcopolymers mit Sulfid-Bindungen, das in der haarkosmetischen Zusammensetzung enthalten ist, 0,1 Gew.-% oder mehr beträgt.