DE61950C - Verfahren zur Darstellung von Trisazofarbstoffen. (2 - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Trisazofarbstoffen. (2Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Im Patent No. 57331 und dessen erstem Zusatz No. 61949 ist ein Verfahren zur Darstellung
von Trisazofarbstoffen beschrieben, welches, je nachdem man die Diazoverbindungen
der dort aufgeführten gemischten Farbstoffe: Tetrazodiphenyl bezw. Tetrazoditolyl
+ ι Mol. Salicylsäure bezw. o-Oxy-p-toluylsäure
-\- 1 Mol. a - Naphtylamin auf die verschiedenen
Naphtolsulfosäuren oder Dioxynaphtalinsulfosäuren einwirken läfst, zu graubis
grünschwarzen oder russisch grünen Producten führt.
Diese Farbstoffe sind schwer löslich und können deshalb nur in alkalischem Seifenbade
ausgefärbt werden.
Zu technisch äufserst werthvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man die genannten gemischten
Farbstoffe aus Tetrazodiphenyl bezw. Tetrazoditolyl + 1 Mol. Salicylsäure (bezw.
Cresolcarbonsäure) + 1 Mol. a - Naphtylamin
vor dem Weiterdiazotiren zunächst sulfirt.
Man erhält auf diese Weise leicht lösliche Zwischenprodu.cte, welche nach erfolgter Diazotirung
und nach dem Combiniren mit Aminen, Phenolen, deren Sulfo- und Carbonsäuren gemischte
Tetrazofarbstoffe liefern, die sowohl im alkalischen Seifenbade, als auch im neutralen
Bade unter Zusatz von Kochsalz ungeheizte Baumwolle direct anzufärben vermögen. Die
so gewonnenen neuen Producte liefern aufserdem wesentlich andere Nuancen, als die nicht
sülfirten, z. B. färbt der Farbstoff, welcher durch Sulfiren der Tetrazoverbindung: Tetrazodiphenyl
-\- Salicylsäure + α-Naphtylamin, durch
Weiterdiazotiren und durch Kuppeln mit Salicylsäure gewonnen wird, gelbroth, während der
α -Naphtylamin als dritte Componente enthaltende analoge Farbstoff ein vorzüglich
dunkelndes Schwarzbraun liefert.
Man verfährt zur Darstellung dieser Farbstoffe wie folgt:
Die gemischten Farbstoffe aus 1 Mol. Tetrazoverbindung,
ι Mol. Salicylsäure bezw. Cresolcarbonsäure und ι Mol. a - Naphtylamin werden
mit 4 Theilen rauchender Schwefelsäure von 20 pCt. Anhydridgehalt unter Kühlung sulfirt, diese sülfirten Producte in Alkali gelöst,
mit der berechneten Menge Nitrit versetzt, abgekühlt und durch Ansäuern mit Salzsäure diazotirt.
Nach 12 stündigem Stehen ist die Diazotirung vollendet. Es wird abfiltrirt, und
die erhaltene Diazoverbmdung durch Eintragen in die alkalische Lösung eines Phenols, deren
Sulfo- oder Carbonsäuren oder in die essigsaure Lösung eines Amins oder Diamins bezw.
deren Sulfosäuren zur Herstellung der neuen Farbstoffe verwendet. Die weitere Verarbeitung
des Reactionsgemisches geschieht auf die übliche Weise.
Zur näheren Erläuterung des Verfahrens möge Folgendes dienen:
I. Darstellung der Diazoverbindung des sülfirten Zwischenproductes aus Tetrazodiphenyl,
Salicylsäure und α-Naphtylamin.
48,7 kg des gemischten Salicylsäure-a-naphtylamintetrazodiphenylfarbstoffes
werden langsam in 200 kg rauchende Schwefelsäure von 20 pCt. Anhydridgehalt zwischen o° und 300 eingetragen.
Das Sulfirungsgemisch wird, sobald sich eine Probe desselben in Alkali klar auflöst,
auf Eis gegossen, die abgeschiedene Farbstoffsäure abfiltrirt und in Alkali gelöst.
Man läfst abkühlen, versetzt mit 7 kg Natriumnitrit und säuert mit Salzsäure an. Nach
12 stündigem Stehen ist die Diazotirung vollendet; das gebildete Diazoproduct scheidet sich
infolge seiner Schwerlöslichkeit aus.
II. Gelbbrauner Farbstoff aus obiger Diazoverbindung und Salicylsäure.
Die nach obigem Verfahren erhaltene abfiltrirte Diazoverbindung von 7 kg Nitritgehalt
wird in eine.durch Soda alkalische Lösung von 16 kg Salicylsäure bei Eiskälte eingetragen. Die
Kuppelung des Farbstoffes geht langsam vor sich und ist erst nach 12 stündigem Stehen
vollendet. Der so entstandene Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle gelbroth.
III. Schwarzbrauner Farbstoff ans der Diazoverbindung I und a-Naphtylamin.
Läfst man die 7 kg Nitrit entsprechende Diazoverbindung I auf eine essigsaure Lösung
von 16 kg a-Naphtylamin einwirken, so erhält man nach 1 2 stündigem Stehen, Erwärmen
auf 500 und Alkalischmachen einen Baumwolle
tief schwarzbraun färbenden Farbstoff.
IV. Grauschwarzer Farbstoff aus der Diazoverbindung I und a, - Naphtolmonosulfosäure
(Nevile-Winther).
Bei der Einwirkung der Diazoverbindung I auf eine alkalische Lösung von 2 5 kg a-Naphtolmonosulfosäure
(Nevile-Winther) erhält man ein grauschwarz färbendes Product.
V. Russisch grüner Farbstoff aus der Diazoverbindung I und Dioxynaphtalinmonosulfosäure
S.
30 kg dioxynaphtalinmonosulfosaures Natron. in essigsaurer Lösung liefern in ganz analoger
Weise mit der Diazoverbindung I ein sehr schönes Russischgrün.
Im allgemeinen ist es für die nach obigen Verfahren darstellbaren Farbstoffe charakteristisch,
dafs die Nüancenunterschiede derselben lediglich durch die an letzter Stelle zur Verwendung
gelangenden Farbstoffcomponenten bedingt werden. Ein nennenswerther Unterschied zwischen
den entsprechenden Benzidin- und Tolidinfarbstoffen existirt nicht.
In folgender Tabelle sind die Nuancen der in obiger Weise erhaltenen Trisazofarbstoffe
zusammengestellt:
| I. | m - Phenylendiamin | Benz + Salicylsäure + α-Naphtylamin (sulfirt unc 4 braunschwarz |
Farbstc idin 4- o-Oxy-p-toluyl- säure 4- a-Naphtylamin . diazotirt) braunschwarz |
}ff aus ToI 4- Salicylsäure 4- a-Naphtylamin (sulfirt unc 4 braunschwarz |
din 4- o-Oxy-p-toluyl- säure 4-«-Naphtylamin J diazotirt) braunschwarz |
| 2. | m -Toluylendiamin | grauschwarz | grauschwarz | grauschwarz | schwarzbraun |
| 3· | a-Naphtylamin | braunschwarz | braunschwarz | braunschwarz | braunschwarz |
| 4. | ß-Naphtylamin | braunschwarz | braunschwarz | braunschwarz | braunschwarz |
| 5· | m - Phenylendiaminsulfosäure | grünschwarz | grünschwarz | grünschwarz | grauschwarz |
| 6. | α - Naphtionsäure | braunschwarz | rothbraun | rothbraun | rothbraun |
| 7· | β -Naphtylaminmonosulfosäure (Brönner) |
hellbraun | braun | braun | braun |
| 8. | Aethyl - β - naphtylaminmonosulfosäure | dunkelbraun | rothbraun | rothbraun | dunkelbraun |
| 9- | ß-Naphtylamindisulfosäure G | hellbraun | hellbraun | hellbraun | hellbraun |
| 10. | Phenol | gelbroth | gelbroth | gelbroth | gelbroth |
| II. | Resorcin | braunschwarz | dunkelbraun | braunschwarz | braunschwarz |
| 12. | Salicylsäure | gelbroth | gelbroth | gelbroth | gelbroth |
| !3- | 0 - Oxy - ρ - toluylsäu re | gelbroth | gelbroth | gelbroth | braungelb |
| ΐ4· | α - Naphtol | Benz + Salicylsäure + «-Naphtylamin (sulfirt unc H grünschwarz |
Färbst idin -4- ce-Oxy-p-toluyl- säure + «-Naphtylamin diazotirt) grünschwarz |
off aus ToI + Salicylsäure + a-Naphtylamin (sulfirt unc H grünschwarz |
idin + o-Oxy-p-toIuyl- säure ■+■ ce-Naphtylamin I diazotirt) grünschwarz |
| >5· | ß-Naphtol | grauschwarz | grauschwarz | grauschwarz | grau |
| ΐ6. | a. - Naphtolmonosulfosäure (N evil e- Winther) |
grauschwarz | blau grau | graugrün | grau |
| ι7- | α - Naphtolmonosulfosäure (C1 e ν e) | grauschwarz | grauschwarz | graugrün | graugrün |
| ΐ8. | β - Naphtolmonosulfosäure (S c h äff e r) | grauschwarz | grau schwarz | braungrau | grauschwarz |
| I9. | ß-Naphtol- S-monosulfosäure (2 - 7) | graugrün | graugrün | grüngrau | graugrün |
| 20. | a. - Naphtoldisulfosäure S (Patent 40571) | grauschwarz | grauschwarz | grauschwarz | grauschwarz |
| 21. | a - Naphtol - ε - disulfosäure (Patent 45776) | grünschwarz | grünschwarz | grünschwarz | grünschwarz |
| 22. | Amidonaphtolmonosulfosäure G | grauschwarz | grauschwarz | blaugrau | blaugrau |
| 23- | ι ■ 8-Dioxynaphtalin | grau | grau | hellgrau | grau |
| 24- | ι · 8-Dioxynaphtalin-ct-monosulfo- säure S |
russisch grün | russisch grün | russisch grün | russisch grün |
| 25· | α - Naphtolcarbonsäure | rothbraun | rothbraun | rothbraun | rothbraun |
| 26. | β - Naphtolcarbonsäure (Schmp. 216 °) | grau | hellgrau | grau | grau |
| 27. | ι · 8 - Dioxynaphtalinmonocarbonsäure | graugrün | graugrün | grausohwarz | grauschwarz |
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung von Trisazofarbstoffen, darin bestehend, dafs man die aus 1 Mol. Tetrazodiphenyl oder Tetrazoditolyl mit 1 Mol. Salicylsäure oder o-Oxy-p-toluylsäure und 1 Mol. a-Naphtylamin erhaltenen gemischten Farbstoffe zunächst' sulfirt und dann nach dem Verfahren des Haupt-Patentes diazotirt und auf folgende Farbstoffcomponenten einwirken läfst: tn-Phenylendiamin, m-Toluylendiamin, a-Naphtylamin, ß-Naphtylamin, m-Phenylendiaminsulfosäure, a-Naphtionsäure, β - Naphtylaminmono-sulfosäure (Brönner), Aethyl-ß-naphtylaminmonosulfosäure, β - Naphtylamindisulfosäure G, Phenol, Resorcin, Salicylsäure, o-Oxy-p-toluylsäure, a-Naphtol, ß-Naphtol, a-Naphtolmonosulfosäure (Nevile-Winther), a-Naphtolmonosulfosäure (Cleve), ß-Naphtolmonosulfosäure (Schäffer), ß-Naphtol-i-monosulfosäure (2-7), a-Naphtoldisulfosäure S (Patent No. 40 5 71), α-Naphtol-ε-disulfosäure (Patent No. 45776), Amidonaphtolmonosulfosäure G, 1 · 8-Dioxynaphtalin, i. · 8-Dioxynaphtalin-tt-monosulfosäure S, α-Naphtolcarbonsäure, β-Naphtolcarbonsäure (Schmp. 216°), ι · 8 - Dioxynaphtalinmonocarbonsäure.
Publications (1)
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| DENDAT61950D Expired - Lifetime DE61950C (de) | Verfahren zur Darstellung von Trisazofarbstoffen. (2 |
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