DE3220010C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Element, das ein elektrisch leitendes Substrat und darauf aufgebracht, eine Ladungsträger erzeugende Schicht und eine Ladung transportierende Schicht enthält, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht eine Trisazoverbindung enthält.

Description

niedrig, da sie durch Beschichten von Schichtträgern mit billigen Zinkoxiden hergestellt werden können, dafür sind sie jedoch im allgemeinen wenig lichtempfindlich, haben keine glatte Oberfläche, und hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften wie Härte, Zugfestigkeit und Abriebfestigkeit sind sie unterlegen. Es müssen bei diesen Aufzeichnungsmaterialien mit Zinkoxid also noch einige Probleme in Bezug auf Haltbarkeit gelöst wer-

s den, damit sie als Aufzeichnungsmaterialien für Normalpapier-Kopierautomaten, wo sie normalerweise mehrfach benutzt werden, in Frage kommen können. Überdies sind Aufzeichnungsmaterialien mit Ladungsübertragungskomplexen aus TNF und PVK wegen ihrer geringen Empfindlichkeit für die Verwendung in Hochgeschwindigkeits-Kopierautomaten ungeeignet.
In jüngster Zeit wurden umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, um die diesen Aufzeichnangsmaterialien eigenen Nachteile zu beseitigen, und es wurden vor allem verschiedene Arten von Aufzeichnungsmaterialien mit organischen Photoleitem entwickelt Allgemeines Interesse erweckten dabei insbesondere geschichtete Aufzeichnungsmaterialien, bei denen eine dünne Schicht aus organischem Farbstoff (ladungenerzeugende | Schicht) auf einem elektrisch leitenden Schichtträger gebildet wird, auf der dann wiederum eine Schicht gebil- | det wird, die im wesentlichen aus einer Ladung transportierenden Substanz (Ladungstransportschicht) besteht |

Sie sind als Aufzeichnungsmaterialien für Normalpapier-Kopierer geeignet, da sie im Vergleich zu herkömm- "',

liehen Aufzeichnungsmaterialien mit organischem Photosetter eine hohe Empfindlichkeit und eine stabile Aufladbarkeit besitzen. Einige davon werden in der Praxis verwendet. £ Für die Erzeugung des elektrostatischen latenten Bildes nimmt man bei diesem geschichteten Aufzeich- | nungsmaterial folgenden Mechanismus an: wird das Aufzeichnungsmaterial aufgeladen und dann belichtet, j|

dann durchdringt das Licht die transparente Ladungstransportschicht und wird von der ladungenerzeugenden I

Substanz, die in der iadungenerzeugenden Schicht enthalten ist, absorbiert. Die ladungenerzeugende Substanz I

erzeugt bei Absorption des Lichts Ladungsträger, diese werden in die Ladungstransportschicht abgegeben und |

wandern in der Ladungstransportschicht entlang uem durch die elektrische Ladung erzeugten elektrischen Feld. f

Auf diese Weise wird die elektrische Ladung auf der Aufzeichnungsoberfläche neutralisiert und ein elektrosta- |

tisches latentes Bild gebildet. Die in dieser Art von Aufzeichnungsmaterial verwendete ladungenerzeugende |

Substanz muß also für den Zweck der Bilderzeugung mit hoher Effizienz bei Belichtung Ladungsträger erzeu- |

gen können. |

Andererseits muß die Ladung transportierende Substanz für das verwendete Licht durchlässig sein, sie muß |

e'iu bestimmtes Aufladungspotential halten können und die von der Iadungenerzeugenden Substanz abgegebe- |

nen Ladungsträger bei Belichtung rasch transportieren. si

Herkömmliche beschichtete Aufzeichnungsmaterialien dieser Art sind »

1. Aufzeichnungsmaterialien, in deren Iadungenerzeugenden Schicht ein Perylenderivat, und in deren \

Ladungstransportschicht ein Oxadiazolderivat enthalten ist (vgl. US-PS 38 71 882), '■;

2. Aufzeichnungsmaterialien, deren ladungenerzeugende Schicht durch Beschichtung mit Chlordianblau mit |

einem organischen Amin als Lösungsmittel gebildet wird, und deren Ladungstransportschicht ein Pyrazo- ^?'

linderivat enthält (vgl. JP-OS 55 643/1977 und JP-OS 72 231/1977), " " |

3. Aufzeichnungsmaterialien, bei denen die ladungenerzeugende Schicht durch Beschichten mit einer i

Dispersion gebildet wird, die man durch Dispergieren eines Trisazo-Farbstoffs vom Triphenylamintyp (vgl. |

JP-OS 132 347/1978) in z. B. einem Dispersionsmedium wie Tertrahydrofuran erhält, und deren Ladungs- ^

transportschicht 2,5-bis-(4-Diethylaminophenyl)-U,4-oxadiazol oder TNF enthält. |

Auch diese herkömmlichen geschichteten Aufzeichnungsmaterialien weisen gleichzeitig eine Reihe von Vor- |

und Nachteilen auf. ||

So entstehen beispielsweise bei dem Aufzeichnungsmaterial, das gemäß 1. Perylen- und Oxadiazolderivate ff

enthält, bei der praktischen Verwendung keinerlei Probleme, bei der Verwendung in Hochgeschwindigkeits- j§

kopierern ist seine Empfindlichkeit jedoch unterlegen. Ferner ist es nicht für Farbkopierer geeignet, da die f«'

ladungenerzeugende Substanz, von der die spektrale Empfindlichkeit abhängt, d. h. das Perylenderivat, nicht 1 ■

den gesamten Bereich des sichtbaren Lichtes absorbiert. i,

Bei dem Aufzeichnungsmaterial nit Chlordianblau und einem Pyrazolinderivat gemäß 2. ergaben entspre- 4

chende Versuche eine relativ gute Empfindlichkeit, Nachteile ergeben sich jedoch durch die notwendige Ver- J

Wendung des organischen Amins, das, wie z. B. Ethylendiamin, während der Herstellung schwer zu handhaben '■'■

äst. J

Das unter Punkt 3 erwähnte Aufzeichnungsmaterial hat den Vorteil, daß die ladungenerzeugende Schicht leicht hergestellt werden kann, indem man den Schichtträger mit einer Pigmentdispersion beschichtet, die

durch Dispergieren feiner Pigmentpartikel im organischen Lösungsmittel (dem nach Bedarf ein Harzbindemit- *

tel zugefügt werden kann) erhalten wurde. Dieses Aufzeichnungsmaterial hat aber eine geringere Empfindlichkeit und kann nicht gut in Hochgeschwindigkeitskopierern verwendet werden. In den letzten Jahren wuchs die Nachfrage nach Aufzeichnungsmaterialien für Laserkopiergeräte, und die Entwicklung von Aufzeichnungsmaterialien mit hoher Empfindlichkeit vor allem im Wellenlängenbereich von Halbleiter-Lasern wurde dringend erförderlich. Die oben beschriebenen Aufzeichnungsmaterialien sind jedoch für Halbleiter-Laser nur außerordentlich schwach empfindlich und können in der Praxis dafür nicht verwendet werden.

Aus der EP-A-OO 12 611 sind elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, in denen die ladungenerzeugende Schicht Diazoverbindungen enthält. Diese elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien weisen jedoch im langwelligen Bereich eine Empfindlichkeit auf, die hohen Anforderungen nicht genügt. Aufgabe der Erfindung war es somit, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit im langwelligen Bereich zu schaffen. Dabei wurde ausgegangen von dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträgerund einer auf diesem ausgebildeten photo-

leitfähigen Doppelschicht, die eine ladungenerzeugende Schicht mit einer Trisazoverbindung der allgemeinen Formel I

Ar¹HNOC

(D

HO CONHAr¹

worin Ar¹

C₂H₅

OC₂H₅ CH₃

bedeutet, sowie eine Ladungstransportschicht mit einem Phenylhydrazon eines aromatischen Aldehyds als Ladungstransportsubstanz und einem Bindemittel nach Patent 32 19 765 umfaßt.

Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ist dadurch gekennzeichnet, daß als derartige Ladungstransportsubstanz eine Verbindung der allgemeinen Formeln II, III, IV oder V verwendet wird:

(D)

10

15

20

25

30

35

40

45

50

worin R eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe oder eine 2-Chlorethylgruppe, R² eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe und R³ ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 -4 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeuten, ausgenommen den Fall, daß R¹ eine Ethylgruppe, R² eine Methylgruppe und R³ ein Wasserstoffatom sind und gleichzeitig in der ladungenerzeugenden Schicht eine Trisazoverbinduns der allgemeinen Formel I verwendet wird, in der Ar¹ einer der Reste

C₂H₅

60

65

worin Ar² einen Naphthalinring, einen AnSliracenring, eine Styrylgruppe und deren Substituenten, oder einen Pyridinring, einen Furanring oder einen Thiophenring, und R⁴ eine Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe bedeuten,

worin R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylgruppe oder eine Dibenzylaminogruppe, und R⁹ eine Alkyl-oder eine Bcozylgruppe bedeuten,

CH=N-N

OCH₃

(V)

worin R¹⁰, R", Λ¹² und R" jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyigruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder nichtsubstituierte Däalkylaminograppe, eine Dibenzylaminogruppe oder ein Halogenatom bedeuten.

Üblicherweise liegt die laäungensrzeugende Schicht zwischen der Ladungstransportschicht und dem elektrisch leitenden Schichtträger und die Ladungstransportschicht bildet eine freiliegende Oberfläche.

Beschreibung der Zeichnung

Abbildung 1 ist ein stark vergrößerter schematischer Querschnitt eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials

11 = elektrisch leitender Schichtträger 22 = ladungenerzeugende Schicht 33 = Ladungstransportschicht

Im folgenden wird die Erfindung näher beschrieben. Zu den in dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial als ladungenerzeugende Substanz verwendeten Trisazoverbindungen gehören die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen.

Tabelle I

Ai¹HNOC

Ar¹HNOC

Verbindung Nr.

Ar¹

CH₃

CH₃

C₂H₅

-C₂H₅

CONHAr¹

Verbindung Nr.

Ar¹

1-6

1-7

1-8

OCH₃

1-9

1-10

CH₃

Die in dem erflridungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial verwendeten Trisazoverbindungen erhält man durch Diazotieren von 4,4',4"-Triaminotriphenylamin der folgenden Formel 55

NH₂

H₂N

NH₂

11

zu dem in der allgemeinen Formel VI dargestellten Hexazoniumsalz

N?

N -3 X⁹

⁸N₂

Nf

(worin X ein Anion als funktionelle Gruppe darstellt), und durch Kuppeln desselben mit 2-Hydroxy-3-phenylcarbamoylbenzo[a]carbazolderivaten der allgemeinen Formel VII in der herkömmlichen Weise

HO

C—N —Ar¹

25 — H

Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, jedoch wurde OH

(VTJ)

CONHAr¹

(worin Ar¹ die in Tabelle II angegebene Bedeutung hat) anstelle von 2-Hydroxy-3-(2-ethylphenylcarbamoyl)-benzo[a]carbazol verwendet, um die erfindungsgemäß eingesetzte Trisazoverbindung zu erhalten.

12

Tabelle II

Produkt Verbindung Nr.

Eigenschaft Zerfallsprodukt

1-1

1-2

C₂H₅ 1-5

1-7

1-8

1-9

Elementaranalyse (%) Berechnet

Gefunden

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall

300⁰C oder darüber

300⁰C oder darüber

C 75,53
H 3,98
N 12,85

C 75,68
H 4,23
N 12,52

300⁰C oder darüber C 75,71 H 4,26 N 12,54

300⁰C oder darüber C 76,41 H 4,48 N 12,16

300⁰C oder darüber C 73,59 H 4,56 N 11,79

300⁰C oder darüber C 76,41 H 4,46 N 11,93

300⁰C oder darüber C 76,09 H 4,61 N 11,93

75,69

4,16

13,19

75,99

4,46

12,80

75,99

4,46

12,80

76,26

4,75

12,43

73,84

4,60

12,04

76,26

4,75

12,43

76,26

4,75

12,43

ve =

(sekundäres Amid) cm"¹

1670

1670

1670

1670

1670

1680

1680

gswm^

ι Fortsetzung

Produkt Verbindung Nr.

Eigenschaft Zerfallsprodukt ' Elementaranalyse (%) Berechnet Gefunden

(sekundäres Amid) cm"¹

1-10

OCH₃ 1-6

Schwarzer Kristall

Schwarzer Kristall 300⁰C oder darüber C 70,50 H 3,76 N 11,92

300⁰C oder darüber C 73,51 H 4,32 N 12,38

70,84

3,96

11,93

73,13

4,09

12,00

1680

1670

¹ Typische Hydrazonverbindungen, wie sie in dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial als Ladungstransportmaterial verwendet werden, sind in den Tabeller. III bis VI ' aufgeführt.

Tabelle III Verbindung Nr.

R¹

R²

— CH₃ -CH₃ -CH₃

-CH₃

-C₂H₅ -C₂H₅ -C₂H₅

-C₂H₅

-C₂H₄OH -C₂H₄OH -C₂H₄OH

-C₂H₄OH

-C₂H₄Cl -C₂H₄Cl -C₂H₄Cl

-C₂H₄Cl

-CH₃ -CH₃ -CH₃

— CHj -CH₃

-CH₃

-CH₃

-CH₂-

-C2H5	-CH3
-C2H5	-CH3
-C2H5	-CH3
-C2K5	-CH2

, TT

— Η

— Η

— Η

—Η —Η —H

—H

—Η —H —H

—H

—Η —H ι?

—Η

-Cl -Br -OCH₃ -NO₂ -Cl

CH₃

—Ν

CH₃ C₂H₅

—N

C₂H₅ -Cl

-OCH₃ -NO₂

15

Fortsetzung

I J

Verbindung Nr.

2-28 2-29 2-30

2-51

2-32 2-33

2-34

2-35 2-^6 2-37

2-38 2-39

2-40

2-41 2-42 2-43

2-44 2-45 2-46

R¹

-C₂Hs -C₂H₅

C₂H₅

-C₂H₅

— C₂H₄OH

-C₂H₄Cl
-C₂H₄Cl
-C₂H₄Cl

-C₂H₄Cl
-C₂H₄Cl
-C₂H₄Cl

-CH;

—C2H4OH	-CH3
-C2H4OH	-CH3
— C2H4OH	-CH3
-C2H4OH	-C2H5
-C2H4OH	—C2H5
-C2H4OH	— CH2-
-C2H4OH	-CH2-
-C2H4OH	-CH2-

-CH₃

-C₂H₅

-C₂H₅

-CH₂-

-OC₂H₅

-CH₃

—Br

—N

-OC₂H₅ -C₂H₅

—N

C₂H₅ —Br
—NO₂
-C₂Hj

-OC₂H₅

—N

—N

-Cl
—Br
-NO₂

—N

C₂H₅ -OCH₃

—N

16

Tabelle IV

Ai²—CH=N-N-

Verbindung Nr.

Ar²

-CH₃

-CH₃ -CH₃

-CH=CH-

H₃C

H₃C

-CH=CH-

-CH₃

-CH₃

—CH₃ -CH₃

-CH₃

-CH₃ -CH₂-

-CH₂- -CH₂-

17

Fortsetzung

Verbindunß Nr.

3-13

3-14

3-15

3-16

3-17

3-18

3-19

3-20

3-21

Ar²

OCH₃

<((j>-CH=CH-

H₃C

H₃C

CH=CH-

OCH₃

CH₃

-CH=C-— CH₂ -CH₂-<O>

— CH;

-CH₂-

-CH₂-<O>

-CH₃ -CH₃

-CH₃

Verbindung Nr.

R⁵

R⁶

R⁷

4-1 4-2 4-3 4-4

— H —H —H -CH₃

— H

TJ

—H

—H

—H -CH₃ -C₂H₅ -CH₃

H	-CH3
H	-CH3
H	-CH3
H	-CH3

Fortsetzung

Verbindung Nr.

R⁵

R⁷ R⁸

R⁹

—Η

—Η —Η —

CH₂-

4-22	■■.,.■τ TT	—Η	XJ
4-23	— Η	—Η	-CH3
4-24	— Η	— Η	-C2H5
4-25	-CH3	— Η	-CH3
4-26	-CH3	— Η	—Η
4-27	—Η	— Η	-OCi
4-28	— Η	-OCH3	TT
4-29	-OCH1	—Η	— Η

— CH3	— CH3
TT	-CH3
—H	-CH3
—Η	— CH3
—H	— CH3
—H	-CH3
—OCH3	-CH3
—Η	— CH3
-OCH3	-CH3
—H	-CH3
— OCH3	-CJi3
—H	-CH3
—Η	-CH3
—Η	-CH3

—H

—Η

—Η

-CH₃

-CH₃

-CH₃

H	-CH2
H	-CH2
H	-CH2
H	-CH2
CH3	-CH2
H	-CH2
H	-CH2
H	-CH2

19

lio^Sii^^

60

OO

C 3

•σ c

COIiOKO)(OKO)OCO)CO]

I

ac

ac
υ
ο

ο
ο

O
O

I

I

O
O

X	K	ac	IX	K	X	υ	S	S	K	X
U	U	U		U	O	I	O	U	U	O
I	1	I	I	I	I		I	I	I	I
X		rS		X
U		O		O		ac
O	SC	O		O		I	ac	ac	ac
I	I	I	I	I	I	I	I		I

53

χ
I

ο
ο

O
O

53
O
O

53
O
O

53 U O

SC O O

U O

53 U O

53 U O

53

I I

I I I

ac I

VO	Γ-	OO	CO
cn		CO	4
4	4	4

O T

*

Tabelle VI

R" R¹⁰

OCH₃

Verbindung Nr.	R!0	R"	R12	R13
5-1	— Η	— Η	—Η	—Η
5-2	—Η	—Ή	-CH3	— Η
5-3	—Η	-CH3	—Η	—Η
5-4	-CH3	—Η	— Η	— Η
5-5	—H	—Η	-C2H5	—Η
5-6	-CH3	—Η	-CH3	—Η
5-7	-CH3	— Η	—Η	-CH3
5-8	— Η	—Η	-OCH3	— Η
5-9	— Η	-OCH3	—H	—Η
5-30	-OCH3	TT	—Η	—Η
5-11	-OCH3	-OCH3	—Η	—Η
5-12	-OCH3	—Η	-OCH3	—Η
5-13	-OCH3	—Η	—H	-OCH3
5-14	—Η	-OCH3	-OCH3	—Η
5-15	— Η	-OCH3	—Η	-OCH3
5-16	-OCH3	-OCH3	-OCH3	—Η
5-17	—Η	-OCH3	-OCH3	--0CH3
5-18	— H	—Η	-OC2H5	—Η · '
5-19	— OC2H5	—Η	—H	—Η
5-20	—H	-OC2H5	-OC2H5	—η .,:
			CH3
5-21	—Η	—Η	: —Ν CH3	—Η ■ ■ ^
			C2H5
5-22	—H	—H	—Ν C2H5	—Η
			C2H5

—CH₃

—H

—N

—H

C₂H₅

Fortsetzung

i| Verbindung Nr. R¹⁰ R¹¹

5-24 -Cl — H —N' —H

10

5-25 —H —H — Ν' —H

5-26 —H —H

5-27 —H —Cl

5-28 -Cl —H

5-29 —H —H

5-30 —H -Br

5-31 -Br —H

5-32 —H —H —N —H

Abbildung 1 ist ein vergrößerter Querschnitt des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials und stellt dessen erfindungsgemäße Ausführungsform dar. Dieses Aufzeichnungsmaterial ist so aufgebaut, daß durch Aufbringen einer ladungenerzeugenden Schicht 22 und einer Ladungstransportschicht 33 auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 11 eine photoleitfähige Schicht 44 gebildet wird.

Der für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial verwendete, elektrisch leitende Schichtträger kann eine Metallplatte, Metalltrommel oder Metallfolie sein, die Aluminium, Nickel oder Chrom enthält, eine Kunst-

stoffolie, die mit einer dünnen, Aluminium, Zinnoxid, Indiumoxid, Chrom oder Palladium enthaltenden Schicht versehen ist, ferner eine Papier- oder Kunststoffolie, die mit einer elektrisch leitenden Substanz beschichtet oder imprägniert ist.

Die ladungenerzeugende Schicht wird durch Beschichten des elektrisch leitenden Schichtträgers mit einer •Dispersion hergestellt. Diese erhält man, indem man in einem geeigneten Lösungsmittel feine Partikel des spe-

zifischen Trisazofarbstoffs der oben ausgeführten allgemeinen Formel I, der mit einer Kugelmühle pulverisiert wurde, dispergiert. Wenn nötig, kann die Oberfläche bearbeitet werden und die Dicke der Schicht kann durch

ν -Polieren berichtigt werden.

'; J Die Dicke dieser ladungenerzeugenden Schicht beträgt 0,01 bis 5 μΐη, vorzugsweise 0,05 bis 2 μΐη, und der

■■ 'Anteil des Trisazofarbstoffs in der ladungenerzeugenden Schicht macht 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis

95 Gew.-% aus. Ist die Schichtdicke der ladungenerzeugenden Schicht geringer als 0,01 μτη, dann nimmt die Empfindlichkeit ab, ist sie größer als 5 μπι, dann verringert sich die Stabilität der Aufladung. Auch wenn der Anteil des Trisazofarbstoffs in der ladungenerzeugenden Schicht unter 10 Gew.-% liegt, nimmt die Empfindlichkeit ab.
Die Ladungstransportschicht wird gebildet, indem man die Oberfläche der ladungenerzeugenden Schicht mit

einer Lösung überzieht, die durch Auflösen der oben erwähnten Hydrazonverbindung der allgemeinen Formeln II bis V und eines Harzbindemittels in einem geeigneten Lösungsmittel wie z. B. Tetrahydrofuran erhalten wird. Der Anteil der in der Ladungstransportschicht vorhandenen Hydrazonverbindung macht 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 75 Gew.-% aus, die Schichtdicke beträgt 2 bis 100 μΐη, vorzugsweise 5 bis 40 μπι. Ist der Anteil der Hydrazonverbindung kleiner als 10 Gew.-%, nimmt die Empfindlichkeit ab, ist er größer als

80 %, ergeben sich unerwünschte Effekte, so wird z. B. die Schicht brüchig und Kristalle spalten sich ab, sodaß die Ladungstransportschicht wolkig wird. Ist die Ladungstransportschicht dünner als 5 μπι, dann nimmt die Aufladungsstab Uität ab, ist sie dicker als 40 μΐη, wird die Restaufladung hoch.

Als Harzbindemittel können in der ladungenerzeugenden Schicht unter anderem Polyester-, Butyral-, Ethylcellulose-, Epoxy-, Acryl-, Vinylidenchlorid-, Polystyrol- oder Polybutadienharz und deren Copolymere ver-

wendet werden. Sie können einzeln oder als Gemische von zwei oder mehreren verwendet werden.

Als Harzbindemittel in der Ladungstransportschicht können Polycarbonate Polyester-, Polystyrol-, Polyurethan-, Epoxy-, Acryl-, Siliconharz und deren Copolymere verwendet werden. Sie werden einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet.

Uiii die Flexibilität oder Haltbarkeit dsr Ladungstransportschicht zu verbessern, können ihr verschiedene Zusätze beigemischt werden. Dazu gehören halogeniertes Paraffin, Dialkylphthalat oder Siliconöl.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial kann, wenn nötig, eine Trennschicht zwischen dem leitenden Schichtträger und der ladungenerzeugenden Schicht, eine Zwischenschicht zwischen der ladunge.nerzeugenden Schicht und der Ladungstransportschicht, sowie eine Deckschicht auf der Ladungstransportschicht gebildet werden. Ferner können ladungenerzeugende Schicht und die Ladungstransportschichi in umgekehrter Reihenfolge als in Abbildung 1 dargestellt aufgebaut werden, und auch in diesem Fall ist es möglich, eine Deckschicht auf die ladungenerzeugende Schicht aufzubringen.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial hat den oben beschriebenen Aufbau. Aus den unten folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen geht hervor, daß die Erfindung ein stark überlegenes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial betrifft, das im Vergleich zu elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit herkömmlicher Schichtenstruktur leicht herzustellen ist, dessen Eigenschaften bei wiederholter Verwendung stabil bleiben, und das auch für den Wellenlängenbereich (etwa 800 nm) von Halbleiter-Lasern hochempfindlich ist.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert.

Beispiele 1 bis 102

i Gewichtsanteil erfindungsgemäßer Trisazoverbindung Nr. 1 bis 4,19 Gewichtsanteile Tetrahydrofuran und 6 Gewichtsanteiie einer 5 Uew.-%igen Lösung von Polyvinylbutyralharz in Tetrahydrofuran wurden mit einer Kugelmühle vollständig pulverisiert. Dieses pulverisierte Gemisch wurde unter langsamen Rühren mit 104 Gewichtsanteilen Tetrahydrofuran verdünnt. Diese Lösung wurde mit Hilfe einer Rakel, mit einem Naßspalt von 35 um, aufgebracht und 5 Minuten bei 80⁰C getrocknet, wodurch eine 0,8 um dicke ladungenerzeugende Schicht gebildet wurde. Dann wurde auf diese ladungenerzeugende Schicht mit einer Rakel und einem Naßspalt von 200 um eine Lösung aufgebracht, die 10 Gew.-Anteile Hydrazonverbindung Nr. 2 bis 5, 10 Gewichtsanteile Polycarbonatharz, 0,002 Gewichtsanteile Siliconöl und 80 Gewichtsanteile Tetrahydrofuran enthielt, und anschließend 2 Minuten bei 8O⁰C und 5 Minuten bei 100⁰C getrocknet, wodurch eine 17 um dicke Ladungstransportschicht gebildet wurde. Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 hergestellt.

Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde mit Hilfe eines elektrostatischen Kopierpapiertesters 20 Sekunden lang einer -6 KV oder +6 KV Coronoacntladung ausgesetzt und negativ oder positiv aufgeladen. Dann ließ man das Aufzeichnungsmaterial 20 Sekunden im Dunkeln, um dann das Oberflächenpotential V_po (V) zu diesem Zeitpunkt zu messen. Anschließend wurde das Aufzeichnungsmaterial mit einer Wolframlampe mit einer Oberflächenbeleuchtungsstärke von 20 1 x belichtet und dann die Zeit (s) gemessen, bis das Oberflächenpotential auf 1/2 V_po abgefallen war, woraus die Belichtungsstärke E_m (1 x · s) berechnet wurde.

Um die Empfindlichkeit für große Wellenlängen festzustellen, wurden die folgenden Messungen durchgeführt: Zunächst wurde das Aufzeichnungsmaterial durch Corona-Entladung im Dunkeln aufgeladen, dann

ruC es einer uc

μ,^/Cin πΐΐΐ

cciirornätisciiBni ^icut ausgesetzt. rss wurue die

Zeit (s) gemessen, bis die Oberflächenaufladung auf die Hälfte abgefallen war (wobei der Dunkelabfall der Oberflächenaufladung kompensiert wurde), ferner wurde die Belichtungsstärke (uW ■ b/cm²) gemessen und die Abfallgeschwindigkeit bei Belichtung (V · r ' · uW"¹ · s"¹) bei 800 nm berechnet.

Die erhaltenen Resultate sind in der Ta_v . VII zusammengestellt.

Die Aufzeichnungsmaterialien Nr. 2 bis Nr. 102 wurden mit dem gleichen Verfahren wie das Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 hergestellt, jedoch wurden die ladungenerzeugenden und die Ladungstransportschichten jev*^Nils mit den in Tabelle VII aufgeführten Trisazo- bzw. Hydrazonverbindungen hergestellt. Auch bei diesen Aufzeichnungsmaterialien wurde wie bei dem Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 nacheinander die Oberflächenaufladung V_pm die Belichtungsstärke E₁₁₂ und die Abfallgeschwindigkeit bei Belichtung gemessen.

Tabelle VII

Beispiel	Aufzeich	Trisazo-	Schicht	Hydrazon	Schicht- Vpo (V)	E\a (Ix"	s) Abfall
Nr.	nungs	verbindung	dicke der	verbindung	dicke der		geschwin
	material	Nr.	ladungen	Nr.	Ladungs		digkeit bei
	Nr.		erzeu		transport		Belichtung
			genden		schicht		(V-cm2
			Schicht		(μπί)		•μλν-1 · s"1)
			(μπί)

1
2
3
4
5
6

1-4
1-4
1-4
1-4
1-4
1-4

0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8

2-5

2-8

2-7

3-4

3-16

3-21

20 17 19 20 17 17

- 900

- 875

- 908

- 983

- 887

- 852

0,9	980
1,1	950
1,0	960
1,2	930
1,1	950
1,0	970

23

Fortsetzung

Beispiel Aufzeich- Trisazo-

Nr. nungs- verbindung

material Nr.

Nr.

Schicht- Hydrazon- Schichtdicke der Verbindung dicke der ladungen- Nr. Ladungserzeutransport- genden schicht Schicht (μτη) (pm)

Em (Ix-s)

Abfallgeschwin digkeit bei Belichtung (V-cm^{2 1} s"¹)

7	7	1-4
8	8	1-4
9	9	1-4
10	10	1-4
11	11	1-4
12	12	1-4
13	13	1-3
14	1Λ	1-3
15	15	1-3
16	16	1-3
17	17	1-3
18	18	1-3
19	19	1-3
70	20	1-3
21	21	1-3
22	22	1-3
23	23	1-3
24	24	1-3
25	25	1-6
26	26	1-6
27	27	1-6
28	28	1-6
29	29	1-6
30	30	1-6
31	31	1-6
32	32	1-6
33	33	1-6
34	34	1-6
35	35	1-6
36	36	1-6
37	37	1-2
38	38	1-2
39	39	1-2
40	40	1-2
41	41	1-2
42	42	1-2
43	43	1-2
44	44	1-2
45	45	1-2
46	46	1-2
47	47	1-2
48	48	1-2
49	49	1-1
50	50	1-1
51	51	1-1

0,8	4-27	20
0,8	4-20	24
0,8	4-42	20
0,8	5-12	22
0,8	5-2	18
0,8	5-18	19
0,8	2-5	17
Π Q	2-8	19
o!s	2-7	19
0,8	3-4	20
0,8	3-16	18
0,8	3-21	18
0,8	4-41	19
0,8	4-31	16
0,8	4-21	22
0,8	5-12	17
0,8	5-22	20
0,8	5-32	21
0,8	2-5	20
0,8	2-8	21
0,8	2-7	21
0,8	3-4	20
0,8	3-16	21
0,8	3-21	21
0,8	4-41	20
0,8	4-31	18
0,8	4-21	18
0,8	5-12	20
0,8	5-18	18
0,8	5-32	24
0,3	2-5	20
0,8	2-8	20
0,8	2-7	19
0,8	3-4	20
0,8	3-16	21
0,8	3-21	17
0,8	4-41	17
0,8	4-31	17
0,8	4.21	15
0,8	5-12	20
0,8	5-18	18
0,8	5-32	23
0,8	4-41	20
0,8	4-31	16
0,8	4-21	18

948 913 878 780 904 887 783 887 842 890 845 733 844 765 922 842 602 643 890 923 920 886 922 841 943 986 966 933 896 736 946 910 922 833 895 740 861 923 837 866 911 510 985 826 941

1,3 0,9 1,1 0,9 1,2 0,9 1,9 2,1 1,9 1,9 2,0 1,7 1,5 1,8 1,7 1,4

1,2 1,8 IS 1,8 2,1 2,3 2,2 1,6 2,1 2,0 2,1 2,3 1,5 1,8 1,9 1,9 2,5 2,6 2,0 2,1 2,6 1,9 1,7 2,5 1,9 2,5 3,5 3,3

900 990 950 980 930 990 210 180 210 210 200 300 350 220 300 430 500 500 240 220 230 200 170 180 270 190 200 200 170 280 200 170 170 15C 140 160 160 140 170 210 150 160 140 90 100

Fortsetzung

Beispiel	Aufzeich	Trisazo-	Schicht	Hydrazon-	Schicht- \	ίο CV)	Εχα (Ix - s) Abfall
Nr.	nungs	verbindung	dicke der	verbindung	dicke der		geschwin
	material	Nr.	ladungen	Nr.	Ladungs		digkeit bei
	Nr.		erzeu		transport		Belichtung
			genden		schicht		(V-cm2
			Schicht		(μπι)		·μ\ν-' · s"1)

57 ,

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84,

85

86

87

88

89

90

91

92

93

i-i

1-1

1-1

1-5

1-5

1-5

1-5

1-5

1-5

1-5

1-5

1-5

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-10

1-7

1-7

1-7

1-7

1-7

1-7

1-7

1-7

1-7

1-9

1-9

1-9

1-9

1-9

1-9

1-9

1-9

1-9

1-8

1-8

1-8

0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,3 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8

5-12

5-18

5-32

2-5

2-8

2-7

4-41

4-31

4-21

5-12

5-18

5-32

2-5

2-7

2-16

3-12

3-5

3-21

4-31

4-14

4-38

5-12

5-19

5-5

2-5

2-22

2-40

4-21

4-31

4-41

5-12

5-23

5-32

2-5

2-28

2-23

4-21

4-31

4-41

5-12

5-23

5-32

2-5

2-28

2-23

19
21
25
19
19
20
19
18
16
20
18
22
25
19
16
23
19
18
20
17
17
20
24
16
16
20
22
24
16
22
20
24
24
14
18
22
18
18
25
20
20
18
19
20
21

- 863

- 935

- 617

- 721

- 730

- 811

- 875 -1057

- 949

- 922

- 819

- 741

- 620

- 901

- 876 -1040

- 932

- 909 -1086

- 803

- 774

- 716 -1160

- 703

- 811

- 743

- 855

- 956

- 879

- 903

- 791

- 755

- 770

- 619

- 844

- 779

- 655

- 734

- 810

- 986

- 860

- 789

- 698

- 877

- 780

2,4
3,6
2,2
24
2,6
2,4
1,8
2,9
3,4
2,1
3,5
1,8
0,9
0,8
1,0
1,5
2,0
1,0
0,7
1,5
U
1,0
1,1
U
2,1
1,5
1,5
0,7
1,5
0,8
2,5
U
U
2,5
1,9
1,2
1,1
1,5
U
2,5
1,9
1,5
2,5
2,0
1,4

150 70 140 120 110 140 170 100 70 150 50 170 670 700 540 240 150 450 740 240 280 530 380 280 140 240 240 730 240 700 130 340 270 130 170 340 320 240 270 130 170 240 130 150 260

Fortsetzung

Beispiel Aufzeich- THsazo-

Nr. nungs- verbindung

material Nr.

Nr.

Schicht- Hydrazon- Schichtdicke der verbindung dicke der ladungen- Nr. Ladungserzeutransportgenden schicht Schicht (μπι) (μηι)

v_po<y)

Em

Abfallgesch windigkeit bei Belichtung (V-cm² ' · s"¹)

97	97	1-8
98	98	1-8
99	99	1-8
15 100	100	1-8
101	101	1-8
102	102	1-8

0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8

4-21
4-31
4-41
5-12
5-23
5-32

21 16 20 20 18 22

- 874

- 855

- 866

- 966

- 786 -1006

1,6 2,5 1,9 2,5 1,4 1,7

220 130 170 130 260 200

Beispiele 103 bis 136

Die Aufzeichnungsmaterialien Nr. 103 bis 136 wurdenmitgenau dem gleichen Verfahren hergestellt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, jedoch wurde das Polyvinylbutyralharz durch Polyesterharz ersetzt, und es wurden die in Tabelle VIII aufgeführten Trisazo- und Hydrazonverbindungen verwendet.

Auch bei diesen Aufzeichnungsmaterialien wurde mit dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 die Oberflächenaufladung V_pm die Belichtungsstärke E_in und die Abfallgeschwindigkeit bei Belichtung gsmessen.

Tabelle VUI

I	30	Beispiel	Aufzeich	Trisazo-	Schicht	Hydrazon	Schicht- Vpo CV) E	in. (Ix -s) Abfall-
		Nr.	nung "-	verbindung	dicke der	verbindung	dicke der	geschwin-
8			material	Nr.	ladungen	Nr.	Ladungs	digkeit bei
I			Nr.		erzeu		transport	Belichtung
					genden		schicht	CV ■ cm2
i <]	35				.schicht		(μπι)	^W-'-s-')
3 ?					(μπι).

103

104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115

116
117
118
119

120
121
122

123
₁₂₄

125
126

103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126

1-4

1-4

1-4

1-4

1-3

1-3

1-3

1-3

1-6

1-6

1-6

1-6

1-2

1-2

1-2

1-2

1-1

1-1

1-5

1-5

1-5

1-10

1-10

1-10

0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 1,2

2-5

3-4

4-27

5-12

2-5

3-4

4-41

5-12

2-5

3-4

4-41

5-12

2-5

3-4

4-41

5-12

4-41

5-12

2-5

4-41

5-12

2-5

3-22

4-31

20 19 19 20 17 19 16 19 21 19 17 19 21 18 19 21 18 17 20 20 19 22 20 21

- 917

- 907

- 901

- 805

- 790

- 876

- 740

- 862

- 904

- 855

- 830

- 901

- 943

- 807

- 889

- 857

- 937

- 821

- 687

- 902

- 887

- 570

- 861 -1066

0,9

1,1

1,2 0,9 1,8 1,7 1,5 M 1,7 2,0 1,5 2,0 1,7 2,5 2,1

2,4

2a

2,5 1,8 2,0 0,8 1,4 0,7

990 950 930 980 220 290 360 450 250 200 280 200 210 150 160 250 150 180 120 170 160 710 260 740

Fortsetzung

Beispiel	Aufzeich	Trisazo-	Schicht	Hydrazon	Schicht	»ί. (V)	Em (1:	κ ■ s) Abfall
Nr.	nungs	verbindung	dicke der	verbindung	dicke der			geschwin
	material	Nr.	ladungen	Nr.	Ladungs			digkeit bei
	Nr.		erzeu		transport			Belichtung
			genden		schicht			(V-cm2
			Schicht.		(μΐη)			■V.VT1 - s"1)
			(μπι)
127 .	127	1-10	U	5-12	22	- 791	ι,ο	500
128	128	1-7	1,3	2-5	18	- 839	2,0	150
129	129	1-7	1,4	4-21	18	- 653	0,6	810
130	130	1-7	U	5-12	16	- 604	2,6	110
131	131	1-9	1,1	2-5	17	- 923	2,5	130
132	132	1-9	1,3	4-21	20	- 617	1,1	320
133	133	1-9	1,2	5-12	19	- 904	2,4	140
134	134	1-8	U	2-5	18	- 633	2,4	140
135	135	1-8	Iß	4-2 J	24	- 925	1,4	260
136	136	1-8		5-12	17	- 743	2,4	140
				Vergleichsbeispiel 1

Zur Herstellung einer ladungenerzeugenden Schicht wurde als ladungenerzeugende Substanz N,N'-Dimethylperylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid verwendet und unter folgenden Bedingungen auf eine Aluminiumplatte mittels Vakuumverdampfung aufgebracht: Vakuum 10"⁵ mmHg, Temperatur dar Dampfquelle 350⁰C, Aufbringungszeit 3 Minuten. Dann wurde auf diese ladungenerzeugende Schicht eine Lösung aus 5 Gewichtsanteilen 2,5-bis-(4-Diethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol, 5 Gewichtsanteilen Polyesterharz und 90 Gewichtsanteilen Tetrahydrofuran aufgebracht und 10 Minuten bei 12O⁰C getrocknet, wodurch eine Ladungstransportschicht mit einer Dicke von etwa 10 μΐη gebildet wurde. Auf diese Weise wurde das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 2

Es wurde eine Lösung hergestellt, indem man als ladungenerzeugende Substanz Chlordianblau (das als Benzidin-Farbstoff klassifiziert ist) verwendete und davon 1,08 Gewichtsanteile in 24,46 Gewichtsanteilen Ethylendiamin Iö^te. Zu der erhaltenen Lösung wurden unter Rühren 20,08 Gewichtsanteile n-Butylamin gegeben, ferner 54,36 Gewichtsanteile Tetrahydrofuran. Dies ergab eine E -Schichtungslösung für eine ladungenerzeugende Schicht. Diese Beschichtungslösung wurde dann mit einer Rakel auf eine mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie gegeben und 5 Minuten bei 8O⁰C getrocknet, wodurch eine 0,5 μΐη dicke ladungenerzeugende Schicht gebildet wurde. Dann wurde eine Lösung aus 1 Gewichtsanteil l-Phenyl-3-(4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenylj-pyrazolin, 1 Gewichtsanteil Polycarbonatharz und 8 Gewichtsanteilen Tetrahydrofuran mit einer Rakel aui die ladungenerzeugendc Schicht aufgetragen, 2 Minuten bei 80⁰C, dann 5 Minuten bei 100⁰C getrocknet, wodurch eine 20 μπι dicke Ladungstransportschicht gebildet wurde. Auf diese Weise wurde das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 3

Es wu;de eine Dispeision hergestellt, indem man als ladungenerzeugende Substanz 4,4',4"-tris[2-Hydroxy-3-(2-methoxyphenylcarbamoyl)-l-naphthylazo]triphenylamin (das als Triphenylaminfarbstoff klassifiziert ist) verwendete und davon 2 Gewichtsanteile zusammen mit 9b Gewichtsanteilen Tetrahydrofuran in einer Kugelmühle pulverisierte und mischte. Diese Dispersion wurde mit einer Rakel auf einer mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie verteilt und an der Luft getrocknet, wodurch eine 1 μΐη dicke ladungenerzeugende Schicht gebildet wurde. Ferner wurde eine Lösung durch Vermischen von 2 Gewichtsanteilen 2,5-bis-(4-Diethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol, 2 Gewichtsanteilen Polycarbonatharz und 46 Gewichtsanteilen Tetrahydrofuran hergestellt. Diese Lösung wurde mit einer Rakel auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen, und 10 Minuten bei 12O⁰C getrocknet, wodurch eine 10 μηι dicke Ladungstransportschicht gebildet wurde. Auf diese Weise wurde das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 4

1 Gewichtsantsil Polyesterharz, 1 Gewichtsanteil 4,4',4"-tris[2-Hydroxy-3-(2^5-dimethoxyphenylcarbamoyl)-l-naphthylazo]-triphenylamin, das als Triphenylaminfarbstoff klassifiziert ist, und 26 Gewichtsanteile Tetrahydrofuran wurden iu einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt, sodaß man eine Dispersion erhielt. Diese Dispersion wurde mit einer Rakel auf eine mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie aufgetragen und 10 Minu-

ten bei 100⁰C getrocknet, wodurch das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 4, das eine 7 μΐη dicke photoleitfähige Schicht enthält, gebildet wurde.

Vergleichsbeispiel 5 5

10 Gewichtsanteile Polyesterharz (wie in Vergleichsbeispiel 4), 10 Gewichtsanteile 2,4,7-Trinitro-9-fiuorenon, 2 Gewichtsanteile der Trisazoverbindung (gem. JP-OS 132 347/1978), bei der als Substituent an jedes endständige CONH- der allgemeinen Formel I eine 2-Methyl-4-methoxyphenylgruppe gebunden ist, und 198 Gewichtsanteile Tetrahydrofuran wurden in einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt, sodaß man eine Dispersion erhielt. Diese wurde mit einer Rakel auf eine mit Aluminium bedampfte Polyesterfolie aufgetragen und 10 Minuten bei 100⁰C getrocknet, wodurch das Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 mit einer 10 μΐη dicken photoleitfähigen Schicht hergestellt wurde.

Bei den Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 5 wurde mit demselben Verfahren wie bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 die Oberflächenaufladung V_p„ die Belichtungsstärke E_U2 und die Abfallgeschwindigkeit bei Belichtung gemessen.

Die Resultate sind in Tabelle IX zusammengestellt:

Tabelle IX

Vergleichs-Aufzeichnungs- V_p0 (V) Εχη (1 x ' s) Abfallgeschwindigkeit bei Belichtung bei 800 nm

material Nr. (V · cm² · μ^Τ¹ · s"¹)

Nr. 1 -960 5,4 10 oder weniger

25 Nr. 2 -603 1,9 10 oder weniger

Nr. 3 -980 8,3 10 oder weniger

Nr. 4 +480 5,4 10 eier weniger

Nr. 5 -650 27,4 10 oder weniger

30

Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße geschichtete Aufzeichnungsmaterial im Vergleich zu den Vergleichs-Aufzeicbnungsmaterialien 1 bis 5 im Bereich des sichtbaren Lichts hochempfindlich ist und im Wellenlängenbereich (800 nm) von Halbleiterlasern eine stark überlegene Empfindlichkeit besitzt. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist femer günstiger in der Herstellung, da das bei der Herstellung von Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 verwendete organische Amin nicht notwendig ist. Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1 bis 136 wurden jeweils in einen Kopierautomaten gegeben und der Bildentwicklungsvorgang wurde lö ööömai wiederholt. Es wurde gefunden, daß die Äüfzeiehnungsmaterialien jeweils ohne Ausfall scharfe Bilder erzeugen konnten.
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind also hinsichtlich der Haltbarkeit außerordentlich

40 überlegen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

45

50

55

60

65

28

Claims (7)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographiscb.es Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem ausgebildeten photo'.eitfähigen Doppelschicht, die eine ladungenerzeugende Schicht mit einer Trisazoverbindung der allgemeinen Formel I

Ar¹HNOC

Ar¹HNOC

CONHAr¹

worin Ar

C₂H₅

CH₃

-OCH₃

CH₃

oder

CH₃

bedeutet, sowie eine Ladungstransportschicht mit einem Phenylhydrazon eines aromatischen Aldehyds als Ladungstransportsubstanz und einem Bindemittel umfaßt nach Patent 32 19 765, dadurch gekennzeichnet, daß als derartige Ladungstransportsubstanz eine Verbindung der allgemeinen Formeln II, HI, IV oder V verwendet wird:

worin R¹ eine Methylgruppe, eine Ethylgmppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe oder eine 2-ChlorethylgrupF'j, R eine Methylgruppe, eine Ethylgmppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgnippe und R³ ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeuten, ausgenommen den Fall, daß R¹ eine Ethylgmppe, R² eine Methylgmppe und R³ ein Wasserstoffatom sind und gleichzeitig in der ladungenerzeugenden Schicht eine Trisazoverbindung der allgemeinen Formel I verwendet wird, in der Ar¹ einer der Reste

C₂H₅

ist;

C₂H₅

(ΙΠ)

worin Ar² einen Naphthalinring, einen Anthracenring, eine Styrylgruppe und deren Substituenten, oder einen Pyridinring, einen Furanring oder einen Thiophenring, und R⁴ eine Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe bedeuten,

worin R⁵, R⁶, R⁷ und R⁸ jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe mit 1 -3 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylgruppe oder eine Dibenzylaminogruppe, und R⁹ eine Alkyl- oder eine Benzylgruppe bedeuten,

CH=N- N-

CH₂

(V)

worin R¹⁰, R¹', R¹² und R¹³ jeweils Wasserstoff, eine Alkylgmppe mit 1 -3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxylgruppe mit 1 -3 Kohlenstoffatomen, eine substituierte odernichtsubstituierte Dialkylaminogruppe, eine Dibenzylaminogruppe oder ein Halogenatom bedeuten.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht zwischen der Ladungstransportschicht und dem elektrisch leitenden Schichtträger liegt und daß die Ladungstransportschicht eine freiliegende Oberfläche bildet.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht 0,01 bis 5 μηι, und die Ladungstransportschicht 2 bis 100 μΐη dick sind.

4. E.' >ktrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht die Trisazoverbindung in einer Menge von 10 bis 100 Gew.-% und die Ladungstransportschicht die Hydrazonverbindung in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-% enthält.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht mindestens eine Art von Bindemittel enthält, das aus Polyesterharz, Butyralharz, Ethylcelluloseharz, Epoxyharz, Acrylharz, Vinylidenchloridharz, Polystyrolharz, Polybutadienbarz und (ieren Copolymeren gewählt wird.

6. Elektrophotographisches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der ladungenerzeugenden Schicht die Trisazoverbindung der allgemeinen Formel I enthalten ist, in der Ar¹ einen der Reste

CH₃

oder

CH₃

bedeutet.

7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der ladungenerzeugenden Schicht die Trisazoverbindung der allgemeinen Formel I enthalten isf, in der Ar¹

20 25 30

bedeutet, und die Ladungstransportschicht als Ladungstransiportsubstanz eine der folgenden Hydrazonverbindungen enthält

H₃C

H₃C

CH=CH-CH=N-N-CH₂

40 45 50 55 60

H₃C

H₃C

CH=CH-CH=N—N-

CH=N-N-

CH₃

CH=N-N-

CH₃

CH=N—N-

CH₂

CEi₃

-H₂C

N-

-H₂C

-CH=N-N-CH₂

5 Β

H₃CO

-CH=N-N-CH₂

N/"

Öl

OCH₃

CH=N-N-CH₂

-OCH₃

-OCH₃

ίο 15 20

H₃CO-

und
H₅C₂O-

-CH=N—N-

CH₂

-OCH₃

-CH=N-N-ZQV-OCH₃ CH₂

45

ader, in der lädungenerzeugenden Schicht die Trisazoverbiridung der allgemeinen Formel I enthalten ist, in der y^x¹

-CH₃

50 55

bedeutet, und die Ladungstransportschicht als Ladungstransportsubstanz eine der folgenden Hydrazonverbindungen enthält: 60

65

C₂H₅

H₃CO-/Ο/—^CH==N—Ν

H₃C

N-

H₃C -CH=CH-CH=N—N

CH₂

H₃C

N- -CH=CH-CH=N-Ν-η<Τ)\

H₃C CH₃

CH=N-N-CH₃

H₅C₁

H5C2

OCH₃

CH₂

-H₂C

OCH₃

-H₂C

-H₂C

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem ausgebildeten photoleitfähigen Doppeischicht gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.

Typische herkömmliche eiektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gibt es sowohl anorganischer als organischer Art. Zu den ersteren gehören diejenigen, die unter Verwendung von Selen oder Selenlegierungen oder durch Dispergieren von lichtempfindlichen Zinkoxiden in Harzbindemitteln hergestellt werden, zu den letzteren gehören diejenigen, zu deren Herstellung Ladungsübertragungskomplexe aus 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon (nachfolgend als TNF) und Poly-N-vinylcarbazol (nachfolgend als PVK bezeichnet) verwendet werden. Diese Aufzeichnungsmaterialien haben verschiedene Vor- und Nachteile. So haben z.B. derzeit vielfach gebräuchliche Aufzeichnungsmaterialien mit Selen den Nachteil, daß wegen komplizierter Herstellungsverfahren ihre Produktionskosten hoch sind, sie wegen fehlender Flexibilität nur schwer zu Bändern verarbeitet werden können, und sie überdies sorgsam behandelt werden müssen, da sie gegen Hitze und mechanische Beanspruchung sehr empfindlich sind. Bei Aufzeichnungsmaterialien mit Zinkoxid sind die Produktionskosten zwar