JPS58117551A

JPS58117551A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS58117551A
Application number: JP47582A
Authority: JP
Inventors: Masabumi Oota; 正文太田; Kiyoshi Sakai; 清酒井
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1982-01-06
Filing date: 1982-01-06
Publication date: 1983-07-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は′−電子写真用感光体に関し、史に叶しくけ、
元を肺射したとき嵐＠也捧を先生する物’ｊＬ（以下、
′亀何先生物賞と１９゜ンを含む増（以下、亀何％生ノ
ーと呂う。ンと醸何先生増が先生し′ｆＣ篭何也坏會受
は入れ、これを搬送する物置（以下、電荷搬送物賀とビ
う。ンτ自む１−（以下、電＃搬送鳩とどう。）からな
る槓噛型Ｏ′嘔子写真感光坏に関する。

便米、電子写真用の感光体として、無懺物糸のものでは
セレン及びその合菫を用いたもの、るるいは色素増感し
た酸化亜鉛を鮎膚倒脂甲に分散した感光体などがあり、
また有礪吻糸のものでは、２，４．７−　）ジニトロ−
９−フルオレノン（以下、ＴＮＦと百う。うとポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（以下、ＰＶＫと白う。ンとの゛
載荷移動減俸を用い次ものなどが代衣的なものである。

しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると同
時に、さまざまな欠点を持っていることも挙実である。

例えば、現任広く用いられているセレン感光体は製造す
る＊件がむずかしく、製造コストが高かったり、可撓性
がないためにベルト状に加工することがむずかしく、ま
た熱や機械的な衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を資する
。また酸化亜鉛感光体は安価な酸化亜鉛を用いて支持坏
への塗布で製造することが出来るためコストは低いが、
一般に感度が低かったり、表向の平滑性、硬度、引っ張
り強度、酊鯵擦性などの機械的な欠点があり、通常反復
して便用する普通紙複写機用の感光体としては耐久性な
どに問題が多い。また、　ＴＮＦとＰＶＫの電荷移ｗＪ
錯俸を用い友感光体は感度が低く、嶌速懐写慎用の感光
体としては不適当である。

に広範な研究が進められ、特に有機物系のさまざまな感
光体が提案されている。中でも有機か科のｆｌＩ展を導
電性支持体上に形成しく電荷発生層）、この上に電荷搬
送物質を生体とする鳩（電荷搬送層）を形成した積層型
の感光体が従来の有機物系の感光体に比べ、一般に感度
が高く導電性が安定していることなどの点から普通紙複
写様相の感光体として注目されており、一部実用に供さ
れているものがある。

この檀の従来の槓層感元体として、（１）１に荷発主層
にペリレン訴導俸を用い、１７Ｌ荷搬送層にオキサジア
ゾール肪導俸を用いｔもの（米国特許第３８７１８８２
号公報＃照）、（２）ｍ　何発主層として、肩機ア（ン
？、溶媒として用いて、クロルダイアンブルーを塗布し
穴ものを用い、を荷搬送鳩にピラゾリンＩ２４体を用い
たもの（％開昭５２−５５６４３号公報及び特開昭５２
−７２２３１号公報参照）、（３）電荷発生層として、
トリ７エ二ルアミン系トリスアゾ顔料（特開昭５３−１
３２３４７号公＠診Ｍ　）を例えばテトラヒドロフラン
などの分敞媒に分散し次分散液を塗布したものを用い、
電荷搬送層に２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）　−ｘ、３．４−、ｔ、、キサジアゾールあるいは
ＴＮＦを用いたものなどが公知である。

しかしながら、この極の精ｉｗＩ型の感光体においても
、従来のものは多くの長所を持っていると同時に、さま
ざまな欠点を狩っていることもＪＩｋ実である。

例えば、先に（１）で示したペリレン訪導体とオキサジ
アゾールｖｊｓ体を用いる感光体は夾用上は問題がない
とじ・□ても、より嶌速な複写機等用としては感度が低
い。・・またこの感光体の分光悪友を支配する電荷発生
物質であるペリレン肪導捧は、ｃｑ視域全般にわたって
吸収がないためカラー複写機用の感光体としては不適当
であるなどの欠点を有している。

ｔた（２）で示したクロルダイアンブルーとピラゾリン
肪導俸を用い次感元体は本発明者らの実験ではその感度
は比較的良いものの、Ｉ１１荷発生層を形成するための
塗布溶剤として、一般的に取扱いにくい有機アミン（例
えばエチレンジアミン）を用いる必要があり感光体作成
上の欠点が多い。

また（３）にボし次感光体は本発明者らが提案したもの
で、これらの感光体はｔ何発主層を形成する方法として
、顔料の微細粒子を市°愼浴刑に分散した餉科分散液（
必要により紹潜衛崩を加えてもよい）を支持棒上Ｖｒ−
塗布することによって、容易に形成出来る利点はあるが
若干感度が低いため、高速複写機用の感光体としては不
充分である。

一方、近年レーザー・プリンター用感光体の妥求も尚ま
っており、特に半導体レーザーの波長域における高感度
感光体の開発が警まれているが、上述の感光体はこれら
半導体レーザーに対し、極めて感度が低く、実用に供し
えないのが爽秋である。

この徳の積層型の感光体における靜電浩像形成のメカニ
ズムは、感光体な常電したのち光照射すると、元は透明
な電荷搬送層を通過し、電＠兜生ｌ曽中の電荷発生物質
により吸収され、光を吸収した′電荷発生物質は電荷担
体を発生し、この′咀荷担体はｍ前搬送層に注入され、
帯電によって生じている電界に従って′ｆ／ｌＬ荷搬送
層中を移動し、感元坏嚢ｌの電荷を中相することにより
＃篭＃揮を形成すると考えられている。仮って、この鴇
の感光体に用いられる％何発生物質としては、画像形成
のための光の照射に際して、効率よく電荷担体を発生す
ることが要求される。

一方、電荷搬送物質は用いる光に対して透明であり、Ｆ
９Ｔ望の帯［電位を保つことができ、光照射した場合、
を何発生物質が発生し穴゛電荷担体をすみやかに搬送す
る能力を有することが要求さｎる。

本発明者らは以上の点に鑑み篩感度で、しかも町祝城全
般及び半導体レーザーの波長域にわたってほばフラット
な感度を示し、またその製造も各易な積層感光体を＠４
発することを目的として、数多くの電荷発生物質と電荷
搬送物質にしては後記式（１）のような慣造を有するト
リスアゾ顔料においても、末端のＣ０ＮＨ−に付く置換
基の一類或いは位置の違いにより特性が大きく異なり、
弐（１１のよりなｔ［Ｌ基を有するトリスアゾ顔料が特
に優れた特性を示し、また１１Ｌ侑発生物質と′ｗＬ荷
搬送物實との組合わせによって、その感光体特性が非常
に異なることを児出し、それらの特定の組合わせにより
、優れた感光特性を有する感光体を得、上記の目的を達
成した。

本発明の目的は極めて電荷担体発生能に優れた電荷発生
物質を含む電荷発生層と鶴亀荷発生物質と共に用いる場
合に優れた性能を示す電荷搬送物質を含むｍｉ何搬送層
とを軸層することにより、暗所に於いて十分な帯電電位
を与え、膳九時、表面電荷が速やかに散逸することによ
り、帯電、露光、埃偉、転写、クリー二／グをくり返す
複写プロセスにおいて、これらの工程を噛り返しても何
らその特性が変化しない禎ｒＷＩ′Ｍ！電子写真感元体
を提供することにある。

すなわち、本発明は２４′ＷＩＬ性支持体上に、電荷発
生層及び電荷搬送層を設けた積層型の電子写Ａ感光俸で
あって、電荷発生層が式（１）で示される特定のトリス
アゾ厳科を含む層からなり、１荷搬送１１が一般式（２
）〔式中、Ａｒはナフタリン塩、アントラセン場、ステリ
ル基及びそれらの＊換坏、あるいはピリジン埠、ファン
県、チオ７工７県をｐｂし、ＲＦｉアルキル基又はベン
ジル基を表わす。〕で示される特定のヒドラゾン化合−
を含む鳩からなる特定の組合わせの積層型感光体である
。

本発明に用いられる前記一般式（２）で表わされるヒド
ラゾン化合物を表−１に例示する。

六　−１ム　　　　　　　Ａｒ　　　　　　　　Ｒム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ
＾ｒＡ　　　　　　　　　　　　　Ａｒ　　　　　　　　　
　　　　Ｒム　　　　　　　　　　　　Ａｒ　　　　　
　　　　　　　ｆ１次に本発明を更に詳細に説明する。

第１図は本発明の実施態殊を示す電子写真感光体の拡大
ｗＴ１図である。この感光体は導電性支持体１１上に電
＃発生層２２、電荷搬送層３３を設けて感光層４４を形
成するように構成されている。

本発明で用いられる導電性支持体としては、アルミニウ
ム、ニッケル、クロムなどからなる貧楓板、金践ドラム
又は金属箔、及びアルミニウム、酸化スズ、酸化インジ
ウム、クロム、パラジウムなどの薄層を設けたプラスチ
ックフィルム及び擲篭性物質を塗布又は含授させた紙又
はプラスチックフィルムなどが用いられる。電荷発生Ｊ
−は先に示し次式（１）で衣わされる特定のトリスアゾ
顔料をボールきルなどの手段により微細粒子とし、適当
な溶剤中に分散した液、又は会費に応じてこれに結合剤
樹脂を浴解し次分散赦を導電性支持体上に塗布形成した
ものでありさらに必俄によって、例えばパフ研磨などの
方法により懺ｌ仕上けをしたり、膜厚のｖ＠螢をしたも
のである。

この１ｉＬ何％生盾の厚さは０．０１〜５μｍ、好まし
くは０．０５〜２１ｉＷＬであり、１１Ｌ荷発生層中の
トリスアゾ顔料の割合はｌＯ〜１００］１ｉｉチ、好ま
しくｒｉ３０〜９５ｊｋ皺チである。を何発主項の膜厚
が０．０１μｍ以下では感度が慈く、５μ筑以上では電
位の保持が恋い。ｔ＋電電荷発生−中のトリスアゾｍ科
の割合がｌＯ１蓋−以下では感度が慈い。

’ｍ何搬送１ｗは前述し次一般式（２）で表わされるヒ
ドラゾン化合物と結合剤樹脂とを過当な瀝剤、例えばテ
トラヒドロフランなどに溶解した溶液を前記電荷先主層
上に塗布することにより形成される。ここで電荷搬送層
に含有されるヒドラゾン化合物の割合はｌＯ〜８０鉦皺
チ、好ましくは２５〜７５崖菫饅であり、その膜厚は２
〜１００μｍ、好ましくは５〜４０μｍである。電荷搬
送ｌ−に含有されるヒドラゾン化合物の割合がｌＯム量
％以下では感度が悪く、８０亀菫チ以上では農が脆くな
ったり、結晶が析出し電荷搬送層が白濁し、好ましくな
い。まｆｃ蒐荷搬送層の厚さが５μｍ以下では電位の保
持が悪く、４０μｍ以上では残貿亀位が竜＜　ｒｘる。

ここで使用される蒐何発主層柑の結合剤樹脂としては、
ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、エチルセルロース
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル側刀百、塩化ビニリデン
撲１）１１１、ポリスチレン樹脂、ポリブタジェン樹脂
、及びそれらの共電合体などがあげられ、それらはｌ橿
又は２棟以上の混合状態で用いられる。

また電荷搬送層相の結合剤樹脂としては、ポリカーボネ
ート＠廁、ポリニスデル樹脂、ポリ脂、アクリルＩ（ｊ
ｔ、シリコン樹脂及びそれらの共電合体などがあげられ
、それらは１徨又ｔ′１２槓以上の混合状態で用いられ
る。

また、電荷搬送層にはａＪ碗性の向上あるいは耐久性の
向上などを目的と゛して各種の添加剤を加えることがで
きる。この目的に使用される亀加剤としては、ハロゲン
化パラフィン、ジアルキルフタレート、シリコンオイル
等があげられる。

また本発明の感光体においては、必要により導％）曽と
電荷発生層との中間にバリャノ曽、蒐荷先主層と１１句
搬送層の中間に中間層、また電荷に込ｌ曽上にオーバー
コート層を設けることもできる。

本発明の栴成は以上の通りであり、後述する興施例及び
比較例からも明らかな如く、本発明は従来の槓Ｊｆｌ構
成の感光層を有する電子写真感光ｉ＋に比して製造が容
易であり、感光体の反復便用に刈しても脊柱が安定で、
しかも牛導俸し一ザーの波長域（約８００ｎｍ）におい
ても高感度である等の被れた性質を南する電子写真用感
光体である。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の★施の態殊が限定されるものではない。

う＾ミ　Ｌ１シ　１クリ　　１トリスアゾ顔料（１）１！ｉｉｍ、テトラヒドロフラン
１９貰蓋鄭、ポリビニルゾチラール樹脂（ＸＹＨＬ　；
ユニオン・カーバイド・プラスチックカンパニー製）の
５ｍ１％デトラヒドロ７ラン浴准６″ｍ蓋鄭をゲールミ
ルにて充分に粉砕した。次にこの粉砕混合物を取り出し
、ゆっくりづ直押しながら、テトラヒドロフラン１０４
］ｊ：ｉｉ鄭を加え希釈し次。アルミニウムを蒸瘤した
ポリエステルフィルム上に、この液をウェットギャップ
３５μｍでドクターブレードにても、布し８０℃で５分
間乾燥して、０８μ重厚さの電荷発生１ｖｌ？を杉成し
次。前記電荷発生層に、構造式（２−１２）で示される
ヒドラゾン化合物ｌＯ重ｊｋ部、ポリカーｌネート樹脂
（パンライトに−１５（１０；帝人化成株式会社ｊ＃）
１０皿賞部、シリコンオイル（ＫＦ−５ｏ；（ｇ越化学
工蒐株式会社製）０．０（１２貞童部、テトラヒドロフ
ラン８０皿蓋部の浴液をウェットギャップ２００μｍで
ドクターブレードにて塗布し、８０℃で２分間、次に１
００℃で５分間乾燥して、厚さ２３μ観の１１Ｌ向搬送
増を形成し、感光体屋１を作成した。

実施？ｌＪ　　２実施例１のヒドラゾン化合物（２−１２）をヒドラゾン
化合物（２−５）に変えた以外は実施例１と全く同様に
して、膜厚０８μ肩の１ｋＯ′Ｊ発生層と膜厚１９μｍ
の電荷搬：Ｉ８：ＷＩから成る感ｆｔ、、俸鳥２を作成
した。

実施例　３実施例１のヒドラゾン化合物（２−１２）をヒドラゾン
化合物（２−２１）に変えた以外は、実り例１と全く同
体にして、腺ｗＯ１８μ票の′ｗＬ侑晃生層主層厚１８
μｍの電＃搬送層から成る感光体Ａ３を作成した。

実施例４実施例１のポリビニルブチラール樹脂をポリニスデル悄
脂（パイロン２００；東洋紡槓株式会社表）に震えた以
外は実施例１と全く同様にして、朕厚１．３μ扉の電荷
発生層と膜厚２０μｍの九何＋ｌＮ込層から成る感光体
應４を作成した。

比　呻すＺ　ポリ　　ｌ ′亀向晃生物賞としてＮ、Ｎ’−ジメチルペリレン−３
，４，９，ｌｕ−テトラカルボン酸ジイミドをアルミニ
ウム板上に、與仝ｆｆ１Ｏ龍Ｈ８、蒸膚源温度３５０”
Ｃ１蒸漕時１−Ｊ３分Ｉり］の条件下に真空蒸着し、奄
＃晃主層を形成した。次いでこの゛紙何発主項上に、２
，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾール― ５１ｍ５、ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリエス
テルアドヒーシブ４９（１００）ｓｍｔ部及びテトラヒ
ドロフラン９Ｕ：＆ｔｓからなる浴液を作為し、１２０
℃でｌＯ分ｉｌＩ］乾燥して、厚さ＋１９１　（１μｍ
の電値搬送Ｉ−を形成し、比較用感光捧應ｌを作成した
。

魁前発生′＃責としてベンジジン糸Ｍ料であるクロルダ
イアンブルー１．　ｏ　ｓ　ｉｕｉｔＭ’ｆエチレンジ
アミン２４．４６：＠社部に齢解し、この俗歌に撹拌し
なからｎ−ブチルアミン２０．０８電敏部金力（１え、
史にテトラヒドロフラン５４．３６電盪Ｓを加えて一ダ
Ｉ％主層塗布液を作成した。次にこの缶７ｔＩｉ准をア
ルミ盛膚したポリニスグルフィルム上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、８０℃で５分間乾燥し、厚さｌＪｏ
、５μｍのＸ何発主層を形成した。ＭｉＪ記電荷先生増
主層１−フェニル−５−（４−ジエチルアミノスチリル
）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−ピラゾリン
ｌ：ｉｔｌｔｍ、ポリカーゼネート檎ＢＦＩ　（）にン
ライトに−１３００；宙人化成株式会社装）ｌ菖菫部、
及びテトラヒドロ７ラン８３１１ｉＬｋｓからなる浴液
をドクターブレードにて塗布し、８０℃で２分間、次に
１００℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍのｗＬ何搬送
層を形成し、比戦用感光体島２を作成した。

比較例３岨荷光生吻實としてトリフェニルアミン糸顔料である４
、４’、４’−１’リス〔２−ヒドロキシ−５−（２−
メトキシフェニル力ルパモイルン＝１−ナフチルアゾ〕
トリフェニルアミン２Ａｉｔ部およびデトシヒドロフラ
ン９８皇菫部をボールミル中で粉砕混合し、脅られた分
敞准をアルミニウムＡ膚ポリエステルフィルム上にドク
ターブレードで重布し、自然４録して厚さ１μｍの山荷
先生壇ケ形成した。−力、２，３−ビス（４−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール２本
を都、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ；帝人化成
株式会社製）２巣１に部およびテトラヒドロフラン４６
重音部を混合して溶成とし、これを前記′＃ｔ＃発生層
上にドクターブレードで塗布し、１２０℃で１０分間乾
燥して厚さ１０μｍの１！荷搬送層を形成せしめ、比軟
８ｊ感元体屋３を作成し次。

比較例４ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリエスデルアドヒ
ーシブ４９０（１０ン１重ｉ１部、トリフェニルアミン
糸顔料である４、４’、４’−１リス〔２−ヒドロキシ
−５−（２，５−ジメトキシフェニルカルバモイル）−
１−ナフチルアゾ〕トリフェニルアミン１Ｊｌｔ部及び
テトラヒドロフラン２６本皺部をボールミル中で粉砕混
合し、得られた分散准をアルミニウム蒸着したポリエス
テルフィルム上にドクターブレードを用いて菫布し１（
１０℃で１０分間乾燥して厚さ７μｍの感″／ｌ、増を
南する比戟用感光俸ム４を侍た。

比較例５ポリエステル樹脂（比ｌ１２？ｌ１４に同じ）ｌｏ］［
１部、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン１
０１１電部、式（１）において各末端のＣ０ＮＨ−に付
＜＊挨基が２−メチル−４−メトキシフェニル基である
トリスアゾ化合物（特開昭５３−１３２３４７−Ｑ公報
に開示されたトリスアゾ化合？ｌ）２３１１ｍ部及びテ
トラヒドロフ２フ１９８重に鄭をボールミル中で粉砕混
合し、僧られた分？液をアルミニウムを＃看したポリエ
ステル７イルム上にドクターブレード金柑いて堡布し、
１００℃でｌｔ１分間乾燥して厚さ１０μの感光ＩＶＪ
を市する比較用感光体＆５を作成した。

以上のようにして作成したｉＲ光俸應ｌ〜屋４及び比戦
用感光体Ａｌ−Ａ３について、靜電憤写紙試験装置（四
用口電機製作所製、５Ｐ４２８型）を用いて、−（ある
いは＋）６ＫＶのコロナ放ＹＬ金２０秒間りなって負あ
るいは正に帯電せしめた佐、２０秒間暗所に放直し、そ
の時の表１１１］″ａ位ＶＰＯ（ｖｏｌｔ　）を測定し
、次いでタングステンランプによってその表面が照度２
０　ｌｕｘになるようにして光を照射しその衆圓亀位が
Ｖｐ。

のｈになるまでの時間（抄）を求め、絽光ｆｉＥ局（ｌ
ｕｘ　＠　ｓｅｃ　）を算出Ｌ７ｔ。

ま−ｆｃ／？！ｒ感元体について長波長の光に対する感
度′ｊｋ調べる次めに以下の伸」定を行なった。

まず谷感′ｙｔ捧を晰轡でコロナ放電によシ帯電し、つ
いでその上にモノクロメータ−を用いて８０１）ｎｍＫ
分光し７ｔ　Ｉ　ｌ１ｖｒ／ｃｒ／ｌの単色光を照射し
穴。次にその表面電位がＭＫ減衰するまでの時の減衰分
は補正しｆＣ）、更に謝光蓋（μｗ”　”／ｃｄ　）を
求めて光減衰速ｇ　（ｖｏ　１　ｔ　ｅ　ｃｄ　＊　ｌ
１ｗ−’　・１ｉｅｃ−’　ンを算出した。これらの結
果を表−２に示す。

衣　−２表−２の結果から明らかなように本発明の槓＃型感元体
は、比較用感光体Ａｌ−ム５に比べ可視域の感度が高い
と共に半導体レーザーの波長域（ｓｏｏｎｍ）において
はきわめて優れた感度を市していることが判る。また、
その製造において比較用感光体Ａ２を作成する際に用い
たＭ機アミンを用いる必碩がないため、製造上も南利な
ものである。さらに本発明感光体Ａｌ〜＆４１にそれぞ
れ電子写真複写機（株式会社リコー１ｉ４ＦＴ　−４７
００）に鉄層し、面ｒ１１Ｊ出しを１０．０００回くり
返した。その結果、いずれの感光体からも鮮明な画像が
得られた。

このことにより、本発明の感光体が耐久性においてもき
わめてすぐｎｆｃものであることが理解できるであろう
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一集施例を示す電子写真感光体の拡大
断面図である。

Claims

【特許請求の範囲】１、　等電性支持体上に電荷発生Ｉ曽及び篭何氷込鳩を
設け′ｆｃ稽Ｊ−型の電子写臭感九体において、−何先
生増が式（１）で示さｎるトリスアゾ細科を含み、且つ電荷搬送虐が一
般式（２）〔式中、＾ｒはナフタリン場、アントラセン場、スチリ
ル基及びそれらの直挨俸、あるいはピリジン環、フラン
堀、チオフェン県を次わし、Ｒはアルキル量又はベンジ
ル基を六わす。〕で示されるヒドラゾン化せｖｌＪヲ含むことを狩似とす
る゛醸子写臭感九俸。