DE3151146C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
Ein derartiges Aufzeichnungsmaterial ist aus der DE-OS 28 55 718 bekannt.
Das Aufzeichnungsmaterial ist gegenüber elektromagnetischen Wellen wie
Licht, wozu in weitestem Sinne Ultraviolettstrahlen, sichtbares
Licht, Infrarotstrahlen, Röntgenstrahlen und γ-Strahlen
gehören, empfindlich bzw. spricht auf elektromagnetische Wellen an.
Fotoleiter, die fotoleitfähige Schichten für elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterialien, wie z. B. Bilderzeugungsmaterialien,
Festkörper-Bildaufnahme- bzw. -Bildabtastvorrichtungen
oder Manuskript-Lesevorrichtungen, bilden, müssen eine hohe
Empfindlichkeit, ein hohes Signal-Rausch-(S/N-)Verhältnis [Fotostrom (I p )/Dunkelstrom
(I d )], Spektraleigenschaften, die an die Spektraleigenschaften
der elektromagnetischen Wellen, mit denen sie bestrahlt
werden, angepaßt sind, Spektraleigenschaften, die an
die Wellenlängeneigenschaften des Lichtes angepaßt sind, das
von Halbleiterlasern emittiert wird, die in neuerer Zeit unter
Erzielung bemerkenswerter Fortschritte weiterentwickelt
worden sind, ein schnelles Ansprechen auf Licht und einen
gewünschten Wert des Dunkelwiderstandes haben, und sie dürfen
während ihrer Verwendung keine Schädigung der Gesundheit
verursachen. Bei Festkörper-Bildaufnahme- bzw. -Bildabtastvorrichtungen
ist es außerdem erforderlich, daß Restbilder innerhalb
einer festgelegten Zeit leicht beseitigt werden können.
Besonders im Fall eines elektrofotografischen Bilderzeugungsmaterials,
das in eine als Büromaschine anzuwendende elektrofotografische
Vorrichtung eingebaut werden soll, ist die vorstehend
erwähnte Eigenschaft der fehlenden Gesundheitsschädlichkeit
wichtig.
Unter Berücksichtigung der vorstehend erwähnten Gesichtspunkte
hat amorphes Silicium (nachstehend als a-Si bezeichnet) in
neuerer Zeit Aufmerksamkeit als Fotoleiter gefunden. Aus den
DE-OS 27 46 967 und 28 55 718 sind z. B. Anwendungen von a-Si
für elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die beispielsweise
als Bilderzeugungsmaterialien geeignet sind, bekannt,
und aus der DE-OS 29 33 411 ist eine Anwendung von a-Si
für eine Lesevorrichtung mit fotoelektrischer Wandlung bekannt.
So ist aus der DE-OS 28 55 718 ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
bekannt, das einen Träger, eine Sperrschicht
und eine fotoleitfähige Schicht aus einem amorphen Material
mit einer Matrix aus Siliciumatomen, die 10 bis 40
Atom-% Wasserstoffatome und 10-3 bis 10-6 Atom-% eines den Ladungstyp
bestimmenden Fremdstoffes enthält, aufweist.
Die elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien mit fotoleitfähigen
Schichten aus dem bekannten a-Si sind jedoch hinsichtlich
verschiedener elektrischer, optischer und Fotoleitfähigkeitseigenschaften
wie des Dunkelwiderstandswertes, der
Fotoempfindlichkeit und des Ansprechens auf Licht sowie in bezug
auf das Verhalten gegenüber den Umgebungsbedingungen und
die Alterungsbeständigkeit beim Betrieb, wie die Feuchtigkeitsbeständigkeit,
noch verbesserungsbedürftig.
Sie sind daher auch im Hinblick auf ihre Produktivität
und die Möglichkeit ihrer Massenfertigung nicht
für den praktischen Einsatz
als Festkörper-Bildaufnahmevorrichtungen
bzw. -Bildabtastvorrichtungen, Lesevorrichtungen oder
Bilderzeugungsmaterialien geeignet.
Wenn solche elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
als elektrofotografische Bilderzeugungsmaterialien
eingesetzt werden, wird beispielsweise oft ein während
des Betriebes des Bilderzeugungsmaterials verbleibendes
Restpotential beobachtet. Wenn ein solches elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial über eine lange Zeit wiederholt angewendet
wird, werden verschiedene Nachteile, wie eine Anhäufung
von Ermüdungserscheinungen durch wiederholte
Verwendung oder ein sogenanntes Geisterphänomen, wobei
Restbilder erzeugt werden, hervorgerufen.
Nach den Erfahrungen aus einer Vielzahl von Versuchen,
die von den Erfindern durchgeführt worden
sind, hat a-Si-Material, das die fotoleitfähige Schicht
eines elektrofotografischen Bilderzeugungsmaterials
bildet, zwar im Vergleich mit bekannten anorganischen
Fotoleitern, wie Se, CdS, ZnO, oder mit organischen Fotoleitern,
wie Polyvinylcarbazol oder Trinitrofluorenon,
eine Anzahl von Vorteilen, jedoch wurde auch festgestellt,
daß es verschiedene Probleme aufweist, die
gelöst werden müssen. Wenn zur Erzeugung von elektrostatischen
Ladungsbildern auf der fotoleitfähigen Schicht
eines elektrofotografischen Bilderzeugungsmaterials,
die aus einer a-Si-Monoschicht besteht, der
die Eigenschaften
für den Einsatz in einer bekannten Solarzelle
verliehen worden sind, eine Ladungsbehandlung durchgeführt
wird, ist nämlich der Dunkelabfall bemerkenswert
schnell, weshalb es schwierig ist, ein bekanntes
Elektrofotografieverfahren anzuwenden. Diese Neigung
wird unter einer feuchten Atmosphäre in manchen Fällen
in einem solchen Ausmaß weiter vertärkt, daß vor
der Entwicklung überhaupt keine Ladung aufrechterhalten
wird.
Außerdem zeigen die bekannten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien in dem Bereich der Wellenlängen, die länger
sind als die Wellenlängen des Langwellenbereiches,
einen Absorptionskoeffizienten, der im Vergleich mit
dem Absorptionskoeffizienten im Kurzwellenbereich
des sichtbaren Lichtes relativ kleiner ist. Dies bedeutet,
daß hinsichtlich der Anpassung an Halbleiterlaser
noch Raum für Verbesserungen bleibt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial der im Oberbegriff von Patentanspruch
1 angegebenen Art derart zu verbessern, daß es stabile
elektrische, optische und Fotoleitfähigkeitseigenschaften
hat, die von der Umgebung, in der es eingesetzt wird, insbesondere
auch im Fall einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit im
wesentlichen unabhängig sind, im gesamten Bereich des sichtbaren
Lichtes und auch im Bereich der längeren Wellenlängen eine
ausgezeichnete Fotoempfindlichkeitseigenschaften hat und hinsichtlich
der Anpassung an einen Halbleiterlaser hervorragend
ist und daß mit dem Aufzeichnungsmaterial leicht Bilder hoher
Qualität, die eine hohe Dichte, einen klaren Halbton und eine
hohe Auflösung haben, erzeugt werden können.
Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
mit den im kennzeichnenden Teil von Patentanspruch
1 angegebenen Merkmalen gelöst.
Die erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
werden nachstehend unter Bezugnahme auf die
Zeichnungen näher erläutert. Die
Fig. 1 bis 9 zeigen schematische Schnittdarstellungen,
die zur Erläuterung der Schichtstrukturen
der erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien dienen;
Fig. 10 zeigt ein schematisches Ablaufschema,
das zur Erläuterung einer Ausführungsform der für
die Herstellung der erfindungsgemäßen elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterialien eingesetzten Vorrichtung dient.
Das in Fig. 1 gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
100 stellt eine grundlegende Ausführungsform
dar und hat einen Schichtaufbau mit einem Träger 101,
einer auf dem Träger
ausgebildeten Trägerseiten-Sperrschicht 102 und einer in
direkter Berührung mit der Trägerseiten-Sperrschicht 102 ausgebildeten
fotoleitfähigen Schicht 103, wobei die fotoleitfähige
Schicht aus einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 und einer Fotoladungsträger-Transportschicht 105 besteht
und demnach einen Aufbau mit getrennten Funktionen
hat.
Der Träger 101 kann entweder elektrisch leitend
oder isolierend sein. Als elektrisch leitende Materialien
können Metalle wie NiCr, nichtrostender Stahl, Al,
Cr, Mo, Au, Nb, Ta, V, Ti, Pt und Pd oder Legierungen
davon erwähnt werden.
Als isolierende Träger können geeigneterweise
Folien oder Platten aus Kunstharzen wie Polyestern,
Polyethylen, Polycarbonaten, Celluloseacetat,
Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid,
Polystyrol oder Polyamide, Gläser, keramische Materialien,
Papiere und andere Materialien eingesetzt werden.
Diese isolierenden Träger können geeigneterweise mindestens
eine Oberfläche haben, die einer Behandlung
unterzogen worden ist, durch die sie elektrisch leitend
gemacht worden ist, und die anderen Schichten werden
geeigneterweise auf der Seite ausgebildet, die durch
eine solche Behandlung elektrisch leitend gemacht
worden ist.
Glas kann beispielsweise elektrisch leitend gemacht
werden, indem auf dem Glas eine dünne Schicht aus einem
Material wie NiCr, Al, Cr, Mo, Au, Ir, Nb, Ta, V,
Ti, Pt, Pd, In₂O₃, SnO₂ oder ITO(In₂O₃+SnO₂) gebildet
wird. Alternativ kann einer Folie aus einem
Kunstharz, beispielsweise einer Polyesterfolie, durch
Vakuumaufdampfung, Abscheidung mittels eines Elektronenstrahls
oder Zerstäuben eines Metalls wie NiCr, Al,
Ag, Pb, Zn, Ni, Au, Cr, Mo, Ir, Nb, Ta, V, Ti oder
Pt oder durch Laminieren mit einem solchen Metall
eine elektrisch leitende Oberfläche verliehen werden.
Der Träger kann in irgendeiner Form, beispielsweise
in Form eines Zylinders, eines Bandes, einer Platte
oder einer anderen Form, gestaltet sein, und die Form
des Trägers kann in der gewünschten Weise festgelegt
werden. Wenn das in Fig. 1 gezeigte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial 100 beispielsweise als Bilderzeugungsmaterial
verwendet werden
soll, kann es beispielsweise erwünscht sein, aus dem
Bilderzeugungsmaterial für den Einsatz zum kontinuierlichen
Kopieren mit einer hohen Geschwindigkeit ein
endloses Band oder einen Zylinder zu bilden. Der Träger
kann eine Dicke haben, die so
festgelegt wird, daß ein gewünschtes elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial gebildet werden kann. Wenn das elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial flexibel sein muß, wird der Träger
möglichst dünn gemacht, soweit dies mit seiner Funktion
als Träger vereinbar ist. In einem solchen Fall
beträgt die Dicke vom Standpunkt der Fertigung und
der Handhabung des Trägers sowie seiner mechanischen
Festigkeit jedoch im allgemeinen 10 µm oder mehr.
Die Trägerseiten-Sperrschicht 102 hat die Funktionen, eine
Injektion freier Ladungsträger
aus dem Träger 101 in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 oder aus der
Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 in den Träger
101 in wirksamer Weise zu verhindern und den Fotoladungsträgern,
die in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 durch
Bestrahlung mit elektromagnetischen Wellen erzeugt
werden und die sich in Richtung zu dem Träger 101
bewegen, einen leichten Durchgang durch die Trägerseiten-Sperrschicht
aus der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 zu
dem Träger 101 zu ermöglichen.
Die Trägerseiten-Sperrschicht 102 besteht aus einem amorphen
Material mit einer Matrix aus Siliciumatomen, die
mindestens eine aus Kohlenstoffatomen, Stickstoffatomen
und Sauerstoffatomen ausgewählte Atomart und außerdem,
falls notwendig, Wasserstoffatome und/oder Halogenatome
enthält {diese amorphen Materialien werden nachstehend
kurz als
a-[Si x (C, N, O)₁-x ] y (H, X)1-y ,
worin
0<x<1; 0<y<1, bezeichnet}, oder die Sperrschicht
102 besteht aus einem elektrisch isolierenden Trägerseiten-Metalloxid.
Als Halogenatome (X)
werden F und Cl bevorzugt.
Typische Beispiele für die amorphen Materialien,
die in wirksamer Weise zur Bildung
der Trägerseiten-Sperrschicht 102 eingesetzt
werden können, sind
Kohlenstoffatome enthaltende amorphe Materialien wie
a-Si a C1-a , a-(Si b C1-b ) c H1-c , a-(Si d C1-d ) e X1-e und a-(Si f C1-f ) g (H+X)1-g ;
Stickstoffatome enthaltende amorphe Materialien wie
a-Si h N1-h , a-(Si i N1-i ) j H1-j , a-(Si k N1-k ) l X1-l und a-(Si m N1-m ) n (H+X)1-n ;
Sauerstoffatome enthaltende amorphe Materialien wie
a-Si o O1-o , a-(Si p O1-p ) q H1-q , a-(Si r O1-r ) s X1-s und a-(Si t O1-t ) u (H+X)1-u
a-Si a C1-a , a-(Si b C1-b ) c H1-c , a-(Si d C1-d ) e X1-e und a-(Si f C1-f ) g (H+X)1-g ;
Stickstoffatome enthaltende amorphe Materialien wie
a-Si h N1-h , a-(Si i N1-i ) j H1-j , a-(Si k N1-k ) l X1-l und a-(Si m N1-m ) n (H+X)1-n ;
Sauerstoffatome enthaltende amorphe Materialien wie
a-Si o O1-o , a-(Si p O1-p ) q H1-q , a-(Si r O1-r ) s X1-s und a-(Si t O1-t ) u (H+X)1-u
und des weiteren amorphe Materialien, die
in den vorstehenden, amorphen Materialien
mindestens zwei aus Kohlenstoffatomen,
Stickstoffatomen und Sauerstoffatomen
ausgewählte Atormarten enthalten (worin O<a, b,
c, d, e, f, g, h, i, j, k, l, m, n, o, p, q, r, s,
t, u<1).
Diese amorphen Materialien werden
in Abhängigkeit von den erforderlichen Eigenschaften
der Trägerseiten-Sperrschicht 102, der optimalen Gestaltung
des Schichtaufbaus und der Leichtigkeit der kontinuierlichen
Herstellung der auf der Trägerseiten-Sperrschicht 102
ausgebildeten Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 und Fotoladungsträger-
Transportschicht 105 gewählt. Besonders vom Standpunkt
der Eigenschaften aus wird vorzugsweise ein amorphes
Material gewählt, das Kohlenstoffatome oder Stickstoffatome enthält.
Die aus dem vorstehend erwähnten, amorphen Material
bestehende Trägerseiten-Sperrschicht 102 kann durch das Glimmentladungsverfahren,
das Zerstäubungsverfahren, das Ionenimplantationsverfahren,
das Ionenbedampfungsverfahren,
das Elektronenstrahlverfahren oder andere Verfahren
gebildet werden. Diese Fertigungsverfahren werden
in Abhängigkeit von Einflußgrößen wie
den Fertigungsbedingungen, dem für die Betriebsanlage
erforderlichen Kapitalaufwand, dem Fertigungsmaßstab
und den gewünschten Eigenschaften der herzustellenden,
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien gewählt.
Das Glimmentladungsverfahren oder das Zerstäubungsverfahren
wird jedoch vorzugsweise angewendet,
weil diese Verfahren den Vorteil haben, daß die Bedingungen
für die Herstellung eines elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials mit gewünschten Eigenschaften leicht gesteuert
werden können und daß es einfach ist, in die hergestellte
Trägerseiten-Sperrschicht 102 zusammen mit Siliciumatomen andere
erforderliche Atome wie Kohlenstoffatome, Stickstoffatome,
Sauerstoffatome, Wasserstoffatome
und Halogenatome einzubauen.
Außerdem können zur Bildung der Trägerseiten-
Sperrschicht 102 das Glimmentladungsverfahren und
das Zerstäubungsverfahren in Kombination in dem gleichen
Vorrichtungssystem angewendet werden.
Für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht 102 nach dem
Glimmentladungsverfahren werden gasförmige Ausgangsmaterialien
für die Bildung des vorstehend erwähnten,
amorphen Materials, die, falls dies erforderlich
ist, in einem gewünschten Mischungsverhältnis mit
einem Verdünnungsgas vermischt sein können, in eine
zur Vakuumaufdampfung dienende Kammer eingeleitet,
in die der Träger 101 hineingebracht worden ist, und
das eingeleitete Gas wird durch Anregung einer Glimmentladung
in der Kammer in ein Gasplasma umgewandelt,
wodurch das vorstehend erwähnte amorphe Material
auf dem Träger 101 abgeschieden wird.
Zu den Substanzen, die in wirksamer
Weise als Ausgangsmaterialien für die Bildung
einer Trägerseiten-Sperrschicht 102, die aus einem Kohlenstoffatome enthaltenden amorphen Material
besteht, eingesetzt werden können,
gehören gasförmige Siliciumhydride, die aus Siliciumatomen
und Wasserstoffatomen bestehen, beispielsweise
Silane wie SiH₄, Si₂H₆, Si₃H₈ und Si₄H₁₀,
und Kohlenwasserstoffe, die aus Kohlenstoffatomen
und Wasserstoffatomen bestehen, beispielsweise
gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
Ethylen-Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen
oder Acetylen-Kohlenwasserstoffe mit 2
bis 4 Kohlenstoffatomen.
Im einzelnen können als typische Beispiele für
solche Ausgangsmaterialien gesättigte Kohlenwasserstoffe
wie Methan (CH₄), Ethan (C₂H₆), Propan (C₃H₈),
n-Butan (n-C₄H₁₀) und Pentan (C₅H₁₂), Ethylen-Kohlenwasserstoffe
wie Ethylen (C₂H₄), Propylen (C₃H₆),
Buten-1 (C₄H₈), Buten-2 (C₄H₈), Isobutylen (C₄H₈)
und Penten (C₅H₁₀) und Acetylen-Kohlenwasserstoffe
wie Acetylen (C₂H₂), Methylacetylen (C₃H₄) und Butin
(C₄H₆) erwähnt werden.
Typische Beispiele für gasförmige Ausgangsmaterialien,
die Siliciumatome, Kohlenstoffatome
und Wasserstoffatome
enthalten, sind Alkylsilane wie Si(CH₃)₄ und
Si(C₂H₅)₄. Zusätzlich zu diesen gasförmigen Ausgangsmaterialien
kann natürlich H₂ in wirksamer Weise als
gasförmiges Ausgangsmaterial für den Einbau von
Wasserstoffatomen eingesetzt werden.
Zu den für den Einbau von Halogenatomen dienenden,
gasförmigen Ausgangsmaterialien für die Bildung
einer Trägerseiten-Sperrschicht 102, die aus einem Kohlenstoff- und Halogenatome
enthaltenden amorphen Material
besteht, gehören beispielsweise einfache Halogene,
Halogenwasserstoffe, Interhalogenverbindungen,
Siliciumhalogenide und halogensubstituierte
Siliciumhydride.
Im einzelnen können als Beispiele für solche
gasförmigen Ausgangsmaterialien einfache Halogene
wie die gasförmigen bzw. in Gasform eingesetzten
Halogene Fluor, Chlor, Brom und Jod, Halogenwasserstoffe
wie HF, HJ, HCl und HBr, Interhalogenverbindungen
wie BrF, ClF, ClF₃, ClF₅, BrF₅, BrF₃, JF₇, JF₅,
JCl und JBr, Siliciumhalogenide wie SiF₄, Si₂F₆, SiCl₄,
SiCl₃Br, SiCl₃Br₂, SiClBr₃, SiCl₃J, SiBr₄ und halogensubstituierte
Silane wie SiH₂F₂, SiH₂Cl₂, SiHCl₃,
SiH₃Cl, SiH₃Br, SiH₂Br₂, SiHBr₃ erwähnt werden.
Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Ausgangsmaterialien
können als Ausgangsmaterialien, die für
die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht geeignet sind, halogensubstituierte
Paraffin-Kohlenwasserstoffe wie CCl₄,
CHF₃, CH₂F₂, CH₃F, CH₃Cl, CH₃Br, CH₃J und C₂H₅Cl,
fluorierte Schwefelverbindungen wie SF₄ und SF₆ und
halogenhaltige Alkylsilane wie SiCl(CH₃)₃, SiCl₂(CH₃)₂
und SiCl₃CH₃ erwähnt werden.
Diese zur Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht dienenden
Ausgangsmaterialien werden in gewünschter Weise gewählt und
so bei der Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht eingesetzt,
daß in der gebildeten Trägerseiten-Sperrschicht Siliciumatome und Kohlenstoffatome
und, falls notwenig, Halogenatome oder
Wasserstoffatome in einem einer gewünschten Zusammensetzung
entsprechenden Verhältnis enthalten sind.
Beispielsweise können Si(CH₃)₄, mit dem auf einfache
Weise ein Einbau von Siliciumatomen, Kohlenstoffatomen
und Wasserstoffatomen erzielt und eine Trägerseiten-Sperrschicht
mit gewünschten Eigenschaften gebildet werden
kann, und SiHCl₃, SiCl₄, SiH₂Cl₂ oder SiH₃Cl als Ausgangsmaterial
für den Einbau von Halogenatomen in einem
festgelegten Mischungsverhältnis im gasförmigen Zustand
in eine zur Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht dienende Vorrichtung
eingeführt werden, wobei in der Vorrichtung zur
Bildung einer aus a-(Si f C1-f ) g (X+H)1-g bestehenden
Trägerseiten-Sperrschicht eine Glimmentladung angeregt wird.
Wenn zur Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht 102, die
aus einem Stickstoffatome enthaltenden amorphen Material besteht,
das Glimmentladungsverfahren angewendet wird, können
aus den vorstehend für die Bildung
der Trägerseiten-Sperrschicht erwähnten Ausgangsmaterialien in
gewünschter Weise ausgewählte Ausgangsmaterialien in Kombination
mit einem gasförmigen Ausgangsmaterial für den
Einbau von Stickstoffatomen eingesetzt werden.
Als Ausgangsmaterialien für den Einbau von
Stickstoffatomen können gasförmige oder vergasbare
Stickstoffverbindungen, die aus Stickstoffatomen
oder aus Stickstoffatomen und Wasserstoffatomen
bestehen, wie Stickstoff (N₂), Nitride und Azide
erwähnt werden, wozu beispielsweise Ammoniak (NH₃),
Hydrazin (H₂NNH₂), Stickstoffwasserstoffsäure (HN₃)
und Ammoniumazid (NH₄N₃) gehören. Es ist außerdem
auch möglich, eine Stickstoffhalogenidverbindung wie
Stickstofftrifluorid (NF₃) oder Stickstofftetrafluorid
(N₂F₄) einzusetzen, durch die Stickstoffatome und
Halogenatome eingebaut werden können.
Wenn für die Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht 102,
die aus einem Sauerstoffatome enthaltenden amorphen Material
besteht, das Glimmentladungsverfahren angewendet wird,
wird aus den vorstehend für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
erwähnten Ausgangsmaterialien ein gewünschtes Ausgangsmaterial
ausgewählt, und in Kombination damit kann ein
gasförmiges Ausgangsmaterial
für den Einbau von Sauerstoffatomen
eingesetzt werden. Als Ausgangsmaterialien für den Einbau
von Sauerstoffatomen können die meisten gasförmigen
Substanzen oder vergasbaren Substanzen in vergaster
Form eingesetzt werden, die Sauerstoffatome
enthalten.
Wenn ein gasförmiges Ausgangsmaterial eingesetzt
werden soll, das Siliciumatome
enthält, kann beispielsweise eine
Mischung aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das
Siliciumatome enthält,
einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Sauerstoffatome
enthält, und, falls notwendig,
einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Wasserstoffatome und/oder
Halogenatome enthält,
in einem gewünschten Mischungsverhältnis eingesetzt
werden. Alternativ kann auch eine Mischung aus einem
gasförmigen Ausgangsmaterial, das Siliciumatome
enthält, und einem gasförmigen
Ausgangsmaterial, das Sauerstoffatome und Wasserstoffatome
enthält, in
einem gewünschten Mischungsverhältnis eingesetzt werden.
Außerdem kann auch eine Mischung aus einem gasförmigen
Ausgangsmaterial, das Siliciumatome enthält,
und einem gasförmigen Ausgangsmaterial,
das Siliciumatome,
Sauerstoffatome und Wasserstoffatome
enthält, eingesetzt werden.
Bei einem anderen Verfahren kann auch eine Mischung
aus einem gasförmigen Ausgangsmaterial, das Siliciumatome
und Wasserstoffatome
enthält, und einem gasförmigen Ausgangsmaterial,
das Sauerstoffatome
enthält, eingesetzt werden.
Im einzelnen können als Ausgangsmaterialien für
den Einbau von Sauerstoffatomen beispielsweise
Sauerstoff (O₂), Ozon O₃), Kohlenmonoxid (CO), Kohlendioxid
(CO₂), Stickstoffmonoxid (NO), Stickstoffdioxid
(NO₂), Distickstoffoxid (N₂O), Distickstofftrioxid
(N₂O₃), Distickstofftetroxid (N₂O₄), Distickstoffpentoxid
(N₂O₅), Stickstofftrioxid (NO₃) und niedere
Siloxane, die Silicium-, Sauerstoff- und Wasserstoffatome
enthalten, wie Disiloxan (H₃SiOSiH₃) und Trisiloxan
(H₃SiOSiH₂OSiH₃) erwähnt werden.
Wie vorstehend beschrieben wurde, werden die
Ausgangsmaterialien für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
bei der Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht 102 nach dem Glimmentladungsverfahren
in geeigneter Weise so aus den
vorstehend erwähnten Ausgangsmaterialien ausgewählt, daß eine
Trägerseiten-Sperrschicht 102 gebildet wird, die die gewünschten
Eigenschaften hat und aus den gewünschten
Atomarten besteht. Wenn das glimmentladungsverfahren
angewendet wird, können beispielsweise als
Ausgangsmaterial für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
102 ein einzelnes Gas wie Si(CH₃)₄ oder SiCl₂(CH₃)₂
oder eine Gasmischung wie das System SiH₄-N₂O, das
System SiH₄-O₂(-Ar), das System SiH₄-NO₂, das System
SiH₄-O₂-N₂, das System SiCl₄-CO₂-H₂, das System
SiCl₄-NO-H₂, das System SiH₄-NH₃, das System SiCl₄-NH₃,
das System SiH₄-N₂, das System SiH₄-NH₃-NO, das System
Si(CH₃)₄-SiH₄ oder das System SiCl(CH₃)₂-SiH₄
eingesetzt werden.
Für die Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht 102, die aus
einem Kohlenstoffatome enthaltenden amorphen Material besteht,
nach dem Zerstäubungsverfahren werden eine Einkristall-
Silicium-Scheibe oder eine polykristalline Silicium-Scheibe oder
eine Kohlenstoff-Scheibe oder eine Scheibe, in der eine Mischung
von Silicium und Kohlenstoff enthalten ist, als Target eingesetzt
und in einer aus verschiedenen Gasen bestehenden Atmosphäre
zerstäubt.
Wenn eine Silicium-Scheibe als Target eingesetzt wird,
wird beispielsweise ein gasförmiges Ausgangsmaterial
für den Einbau von Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatomen
oder Halogenatomen, das, falls
erwünscht, mit einem Verdünnungsgas verdünnt sein
kann, in einer zur Zerstäubung dienende Abscheidungskammer
eingeleitet, wobei in der Abscheidungskammer
ein Gasplasma gebildet und die Silicium-Scheibe zerstäubt
wird.
Alternativ können Silicium und Kohlenstoff als getrennte Targets
in Form eines plattenförmigen Targets aus einer Mischung
von Silicium und Kohlenstoff eingesetzt weren, wobei die Zerstäubung
in einer mindestens Wasserstoffatome oder Halogenatome
enthaltenden Gasatmosphäre durchgeführt wird.
Als wirksame gasförmige Ausgangsmaterialien
für den Einbau von Kohlenstoffatomen oder Wasserstoffatomen
oder Halogenatomen können auch im Fall des
Zerstäubungsverfahrens die Ausgangsmaterialien eingesetzt
werden, die vorstehend im Zusammenhang mit dem
Glimmentladungsverfahren erwähnt worden sind.
Für die Bildung einer aus einem Stickstoffatome enthaltenden amorphen Material
bestehenden Trägerseiten-Sperrschicht 102 nach
dem Zerstäubungsverfahren werden eine Einkristall-
oder eine polykristalline Silicium-Scheibe oder Si₃N₄-Scheibe
oder eine Scheibe, in der eine Mischung von Silicium und
Si₃N₄ enthalten ist, als Target eingesetzt und in
einer aus verschiedenen Gasen bestehenden Atmosphäre
zerstäubt.
Wenn eine Silicium-Scheibe als Target eingesetzt wird,
wird beispielsweise ein gasförmiges Ausgangsmaterial
für den Einbau von Stickstoffatomen und, falls erforderlich,
Wasserstoffatomen und/oder Halogenatomen wie
H₂ und N₂ oder NH₃, das, falls erwünscht, mit einem
Verdünnungsgas verdünnt sein kann, in eine zur Zerstäubung
dienende Abscheidungskammer eingeleitet, wobei
in der Abscheidungskammer ein Gasplasma gebildet und
die Silicium-Scheibe zerstäubt wird.
Alternativ können Silicium und Si₃N₄ als getrennte
Targets oder in Form eines plattenförmigen Targets
aus einer Mischung von Silicium und Si₃N₄ eingesetzt werden,
wobei die Zerstäubung in einer verdünnten Gasatmosphäre
als Gas für die Zerstäubung oder in einer Gasatmosphäre,
die mindestens Wasserstoffatome und/oder Halogenatome
enthält, durchgeführt wird.
Als wirksame gasförmige Ausgangsmaterialien
für den Einbau von Stickstoffatomen können auch
im Fall des Zerstäubungsverfahrens die Ausgangsmaterialien
eingesetzt werden, die vorstehend im Zusammenhang
mit dem Glimmentladungsverfahren als Ausgangsmaterialien
für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
erwähnt worden sind.
Für die Bildung einer aus einem Sauerstoffatome enthaltenden amorphen Material
bestehenden Trägerseiten-Sperrschicht 102 nach
dem Zerstäubungsverfahren werden eine Einkristall-
oder eine polykristalline Silicium-Scheibe oder SiO₂-Scheibe
oder eine Scheibe, in der eine Mischung von Silicium und
SiO₂ enthalten ist, als Target eingesetzt und in einer
aus verschiedenen Gasen bestehenden Atmosphäre zerstäubt.
Wenn eine Silicium-Scheibe als Target eingesetzt wird,
wird beispielsweise ein gasförmiges Ausgangsmaterial
für den Einbau von Sauerstoffatomen und, falls erforderlich,
Wasserstoffatomen und/oder Halogenatomen, das,
falls erwünscht, mit einem Verdünnungsgas verdünnt
sein kann, in eine zur Zerstäubung dienende Abscheidungskammer
eingeleitet, wobei in der
Abscheidungskammer ein Gasplasma gebildet und die
Silicium-Scheibe zerstäubt wird.
Alternativ können Silicium und SiO₂ als getrennte Targets
oder in Form eines plattenförmigen Targets aus
einer Mischung von Silicium und SiO₂ eingesetzt werden,
wobei die Zerstäubung in einer Gasatmosphäre durchgeführt
wird, die
mindestens Wasserstoffatome und/oder Halogenatome
enthält. Als wirksame gasförmige Ausgangsmaterialien
für den Einbau von Sauerstoffatomen
können auch im Fall des Zerstäubungsverfahrens die
vorstehend im Zusammenhang mit dem Glimmentladungsverfahren
erwähnten Ausgangsmaterialien eingesetzt
werden.
Beispiele für geeignete Verdünnungsgase, die
bei der Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht 102
nach dem Glimmentladungsverfahren oder dem Zerstäubungsverfahren
eingesetzt werden können, sind Edelgase
wie He, Ne oder Ar.
Wenn die Trägerseiten-Sperrschicht 102 eines erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials aus dem vorstehend beschriebenen
amorphen Material besteht, wird die Trägerseiten-Sperrschicht
in sorgfältiger Weise so gebildet, daß sie genau die
gewünschten, erforderlichen Eigenschaften erhält.
Mit anderen Worten, ein Material, das aus
Siliciumatomen und mindestens einer aus Kohlenstoffatomen,
Stickstoffatomen und Sauerstoffatomen
ausgewählten Atomart sowie gegebenenfalls Wasserstoffatomen
und/oder Halogenatomen besteht,
kann in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen
verschiedene Formen annehmen, die von kristallinen
bis zu amorphen Formen reichen und elektrische Eigenschaften
haben, die sich von den Eigenschaften eines
Leiters über die Eigenschaften eines Halbleiters bis
zu den Eigenschaften eines Isolators bzw. von den
Eigenschaften eines Fotoleiters bis zu den Eigenschaften
einer nichtfotoleitfähigen Substanz
erstrecken. Die Herstellungsbedingungen
werden sorgfältig ausgewählt, damit amorphe
Materialien gebildet werden können, die mindestens
in bezug auf das Licht des sogenannten sichtbaren
Bereiches nicht fotoleitfähig sind.
Die Trägerseiten-Sperrschicht 102 wird geeigneterweise
so gebildet, daß sie elektrisch isolierendes Verhalten
zeigt, weil sie die Funktion hat, eine Injektion
von freien Ladungsträgern aus dem
Träger 101 in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104
oder aus der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104
in den Träger 101 zu verhindern und den
in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 erzeugten Fotoladungsträgern
eine ungehinderte Bewegung und einen leichten
Durchgang durch die Trägerseiten-Sperrschicht zu dem
Träger 101 zu ermöglichen.
Die Trägerseiten-Sperrschicht 102 wird auch so gebildet, daß
sie in bezug auf den Durchgang von Ladungsträgern
einen Beweglichkeitswert hat, dessen Ausmaß den Durchgang
der in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 erzeugten
Fotoladungsträger durch die Trägerseiten-Sperrschicht 102 ermöglicht.
Als wichtige Einflußgröße bei den Bedingungen für
die Herstellung der Trägerseiten-Sperrschicht 102 aus dem vorstehend
erwähnten amorphen Material mit den vorstehend beschriebenen
Eigenschaften kann die Trägertemperatur
während der Herstellung der Trägerseiten-Sperrschicht erwähnt werden.
Mit anderen Worten, bei der Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
102, die aus dem vorstehend erwähnten amorphen
Material besteht, auf der Oberfläche des Trägers
101 stellt die Trägertemperatur während der Schichtbildung
eine wichtige Einflußgröße dar, die die Struktur
und die Eigenschaften der gebildeten Trägerseiten-Sperrschicht beeinflußt.
Die Trägertemperatur wird während
der Schichtbildung sorgfältig gesteuert, so daß das
vorstehend erwähnte amorphe Material so hergestellt
werden kann, daß es genau die erwünschten Eigenschaften
hat.
Damit die Aufgabe der Erfindung in wirksamer
Weise gelöst werden kann, beträgt die geeigneterweise
innerhalb eines von dem für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
102 angewendeten Verfahren abhängenden, optimalen
Bereiches gewählte Trägertemperatur während der
Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht 102 im allgemeinen 100° bis
300°C und vorzugsweise 150° bis 250°C. Für die Bildung
der Trägerseiten-Sperrschicht 102 wird vorteilhafterweise das Glimmentladungsverfahren
oder das Zerstäubungsverfahren
angewendet, weil bei diesen Verfahren im Vergleich
mit anderen Verfahren eine relativ einfach durchführbare,
genaue Steuerung des Verhältnisses der Atomarten,
aus denen jede Schicht gebildet ist, oder der Dicke
der Schichten möglich ist, wenn kontinuierlich im
gleichen System die fotoleitfähige Schicht 103 auf
der Trägerseiten-Sperrschicht 102 und, falls erwünscht, außerdem
eine dritte Schicht auf der fotoleitfähigen Schicht
103 gebildet wird. Im Fall der Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
102 nach diesen Schichtbildungsverfahren können in
ähnlicher Weise wie die vorstehend beschriebene Trägertemperatur
als wichtige Einflußgrößen, die die Eigenschaften
der herzustellenden Trägerseiten-Sperrschicht 102 beeinflussen,
auch die Entladungsleistung und der Gasdruck während
der Schichtbildung erwähnt werden.
Als Bedingung für die wirksame, mit einer guten
Produktivität erfolgende Herstellung einer Trägerseiten-Sperrschicht
102, die die Eigenschaften hat, durch die die Aufgabe
der Erfindung gelöst wird, beträgt die Entladungsleistung
im allgemeinen 1 bis 300 W und vorzugsweise
2 bis 150 W. Der Gasdruck in der Abscheidungskammer
beträgt im allgemeinen 4 µbar bis 6,7 mbar und vorzugsweise
etwa 10,7 µbar bis 0,67 mbar.
Für die Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht, die die gewünschten
Eigenschaften hat, durch die die Aufgabe
der Erfindung gelöst wird, stellt in ähnlicher Weise
wie die Bedingungen für die Herstellung der Trägerseiten-Sperrschicht
102 auch der Gehalt an Kohlenstoffatomen, Stickstoffatomen,
Sauerstoffatomen, Wasserstoffatomen und Halogenatomen
in der Trägerseiten-Sperrschicht 102 des
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials eine wichtige Einflußgröße dar.
Wenn die Trägerseiten-Sperrschicht 102 aus a-Si a C1-a besteht,
beträgt der auf Siliciumatome bezogene Gehalt an Kohlenstoffatomen
im allgemeinen 60 bis 90 Atom-%, vorzugsweise
65 bis 80 Atom-% und insbesondere 70 bis 75
Atom-%, d. h., daß a im allgemeinen 0,1 bis 0,4, vorzugsweise
0,2 bis 0,35 und insbesondere 0,25 bis 0,3
beträgt. Im Fall von a-(Si b C1-b ) c H1-c beträgt der
Gehalt an Kohlenstoffatomen im allgemeinen 30 bis
90 Atom-%, vorzugsweise 40 bis 90 Atom-% und insbesondere
50 bis 80 Atom-%, während der Gehalt an Wasserstoffatomen
im allgemeinen 1 bis 40 Atom-%, vorzugsweise
2 bis 35 Atom-% und insbesondere 5 bis 30 Atom-%
beträgt, d. h., daß b im allgemeinen 0,1 bis 0,5,
vorzugsweise 0,1 bis 0,35 und insbesondere 0,15 bis
0,3 beträgt, während c im allgemeinen 0,60 bis 0,99,
vorzugsweise 0,65 bis 0,98 und insbesondere 0,7 bis
0,95 beträgt. Im Fall von a-(Si d C1-d ) e X1-e oder
a-(Si f C1-f ) g (H+X)1-g beträgt der Gehalt an Kohlenstoffatomen
im allgemeinen 40 bis 90 Atom-%, vorzugsweise
50 bis 90 Atom-% und insbesondere 60 bis 80 Atom-%,
während der Gehalt an Halogenatomen oder der Gesamtgehalt
an Halogenatomen und Wasserstoffatomen im allgemeinen
1 bis 20 Atom-%, vorzugsweise 1 bis 18 Atom-%
und insbesondere 2 bis 15 Atom-% beträgt, wobei der
Gehalt an Wasserstoffatomen, wenn sowohl Halogenatome
als auch Wasserstoffatome enthalten sind, im allgemeinen
19 Atom-% oder weniger und vorzugsweise 13
Atom-% oder weniger beträgt, d. h., daß d oder f im
allgemeinen 0,1 bis 0,47, vorzugsweise 0,1 bis 0,35
und insbesondere 0,15 bis 0,3 beträgt, während e oder
g im allgemeinen 0,8 bis 0,99, vorzugsweise 0,85 bis
0,99 und insbesondere 0,85 bis 0,98 beträgt.
Wenn die Trägerseiten-Sperrschicht 102 aus einem Stickstoffatome enthaltenden amorphen
Material besteht, gilt zunächst
im Fall von a-Si h N1-h , daß der auf Siliciumatome bezogene
Gehalt an Stickstoffatomen im allgemeinen 43
bis 60 Atom-% und vorzugsweise 43 bis 50 Atom-% beträgt,
d. h., daß h im allgemeinen 0,43 bis 0,60 und vorzugsweise
0,43 bis 0,50 beträgt.
Im Fall von a-(Si i N1-i ) j H1-j beträgt der Gehalt
an Stickstoffatomen im allgemeinen 25 bis 55 Atom-%
und vorzugsweise 35 bis 55 Atom-%, während der Gehalt
an Wasserstoffatomen im allgemeinen 2 bis 35 Atom-%
und vorzugsweise 5 bis 30 Atom-% beträgt, d. h., daß
i im allgemeinen 0,43 bis 0,6 und vorzugsweise 0,43
bis 0,5 beträgt, während j im allgemeinen 0,65 bis
0,98 und vorzugsweise 0,7 bis 0,95 beträgt. Im Fall
von a-(Si k N1-k ) l X1-l oder a-(Si m N1-m ) n (H+X)1-n beträgt
der Gehalt an Stickstoffatomen im allgemeinen 30 bis
60 Atom-% und vorzugsweise 40 bis 60 Atom-%, während
der Gehalt an Halogenatomen oder der Gesamtgehalt
an Halogenatomen und Wasserstoffatomen im allgemeinen
1 bis 20 Atom-% und vorzugsweise 2 bis 15 Atom-% beträgt,
wobei der Gehalt an Wasserstoffatomen, wenn
sowohl Halogenatome als auch Wasserstoffatome enthalten
sind, im allgemeinen 19 Atom-% oder weniger und vorzugsweise
13 Atom-% oder weniger beträgt, d. h., daß k
oder m im allgemeinen 0,43 bis 0,60 und vorzugsweise
0,43 bis 0,49 beträgt, während l oder n im allgemeinen
0,8 bis 0,99 und vorzugsweise 0,85 bis 0,98 beträgt.
Wenn die Trägerseiten-Sperrschicht 102 aus einem Sauerstoffatome enthaltenden amorphen
Material besteht, beträgt der auf
Siliciumatome bezogene Gehalt an Sauerstoffatomen
zunächst im Falle von a-Si o O1-o im allgemeinen 60
bis 67 Atom-% und vorzugsweise 63 bis 67 Atom-%, d. h.,
daß o im allgemeinen 0,33 bis 0,40 und vorzugsweise
0,33 bis 0,37 beträgt.
Im Fall von a-(Si p O1-p ) q H1-q beträgt der Gehalt
an Sauerstoffatomen im allgemeinen 39 bis 66 Atom-%
und vorzugsweise 42 bis 64 Atom-%, während der Gehalt
an Wasserstoffatomen im allgemeinen 2 bis 35 Atom-%
und vorzugsweise 5 bis 30 Atom-% beträgt, d. h., daß
p im allgemeinen 0,33 bis 0,40 und vorzugsweise 0,33
bis 0,37 beträgt, während q im allgemeinen 0,65 bis
0,98 und vorzugsweise 0,70 bis 0,95 beträgt.
Wenn die Trägerseiten-Sperrschicht 102 aus a-(Si r O1-r ) s X1-s
oder a-(Si t O1-t ) u (H+X)1-u besteht, beträgt der Gehalt
an Sauerstoffatomen in der Trägerseiten-Sperrschicht 102 im allgemeinen
48 bis 66 Atom-% und vorzugsweise 51 bis 66
Atom-%, während der Gehalt an Halogenatomen oder der
Gesamtgehalt an Halogenatomen und Wasserstoffatomen
im allgemeinen 1 bis 20 Atom-% und vorzugsweise 2
bis 15 Atom-% beträgt, wobei der Gehalt an Wasserstoffatomen,
wenn sowohl Halogenatome als auch Wasserstoffatome
enthalten sind, 19 Atom-% oder weniger und vorzugsweise
13 Atom-% oder weniger beträgt, d. h., daß
r oder t im allgemeinen 0,33 bis 0,40 und vorzugsweise
0,33 bis 0,37 beträgt, während s oder u im allgemeinen
0,80 bis 0,99 und vorzugsweise 0,85 bis 0,98 beträgt.
Als elektrisch isolierende Metalloxide für die
Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht 102 von
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien können vorzugsweise
TiO₂, Ce₂O₃, ZrO₂, HfO₂, GeO₂, CaO, BeO, P₂O₅, Y₂O₃,
Cr₂O₃, Al₂O₃, MgO, MgO · Al₂O₃ und SiO₂ · MgO erwähnt
werden. Zur Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht 102 kann auch
eine Mischung aus zwei oder mehr Arten dieser Metalloxide
eingesetzt werden.
Die aus elektrisch isolierenden Metalloxiden
bestehende Trägerseiten-Sperrschicht 102 kann nach dem Vakuumaufdampfverfahren,
dem chemischen Aufdampfverfahren (CVD-
Verfahren), dem Glimmentladungs-Dissoziations-Verfahren,
dem Zerstäubungsverfahren, dem Ionenimplantationsverfahren,
dem Ionenbedampfungsverfahren, dem Elektronenstrahlverfahren
oder anderen Verfahren gebildet werden.
Diese Herstellungsverfahren können
in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen,
dem für die Betriebsanlagen erforderlichen Kapitalaufwand,
dem Fertigungsmaßstab und den gewünschten
Eigenschaften des herzustellenden elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials gewählt werden.
Für die Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht 102 nach dem
Zerstäubungsverfahren kann beispielsweise eine für
die Bildung einer Trägerseiten-Sperrschicht dienende Scheibe als
Target eingesetzt und in einer Atmosphäre aus verschiedenen
Gasen wie He, Ne oder Ar zerstäubt werden.
Wenn das Elektronenstrahlverfahren angewendet
wird, wird ein Ausgangsmaterial für die Bildung der
Trägerseiten-Sperrschicht in ein Abscheidungsschiffchen hineingebracht,
das wiederum mit einem Elektronenstrahl bestrahlt
werden kann, um eine Aufdampfung dieses Ausgangsmaterials
zu bewirken. Das Metalloxid, das eines
der Materialien darstellt, aus denen die Trägerseiten-Sperrschicht
102 gebildet werden kann, wird so ausgewählt und angewendet,
daß es elektrisch isolierendes Verhalten zeigt,
weil die Trägerseiten-Sperrschicht 102 des erfindungsgemäßen elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials die Funktion hat, eine Injektion
von freien Ladungsträgern aus dem Träger 101 in
die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 zu verhindern und
den in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 erzeugten
Fotoladungsträgern eine ungehinderte Bewegung und einen
leichten Durchgang durch die Trägerseiten-Sperrschicht 102 zu
dem Träger 101 zu ermöglichen.
Auch der numerische Bereich der Schichtdicke
der Trägerseiten-Sperrschicht 102 des erfindungsgemäßen elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials stellt eine wichtige Einflußgröße für
die wirksame Lösung der Aufgabe der Erfindung dar.
Mit anderen Worten, wenn die Schichtdicke der
Trägerseiten-Sperrschicht 102 zu gering ist, kann die Funktion
der Verhinderung einer Injektion von freien Ladungsträgern
aus dem Träger 101 in
die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 oder aus
der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 in den
Träger 101 nicht in ausreichendem Maße erfüllt werden.
Andererseits ist die Wahrscheinlichkeit, daß die in
der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 erzeugten Fotoladungsträger
zu dem Träger 101 gelangen bzw. durchgelassen
werden, sehr gering, wenn die Trägerseiten-Sperrschicht
102 eine zu große Schichtdicke hat. Demnach kann in
diesen beiden Fällen die Aufgabe der Erfindung nicht
in wirksamer Weise gelöst werden.
Im Hinblick auf die vorstehend erwähnten Gesichtspunkte
beträgt die Schichtdicke der Trägerseiten-Sperrschicht 102
für eine wirksame Lösung der Aufgabe der Erfindung
im allgemeinen 3,0 bis 100,0 nm und vorzugsweise 5,0
bis 60,0 nm.
Für eine wirksame Lösung der Aufgabe der Erfindung
erzeugt die auf die Trägerseiten-Sperrschicht 102 laminierte Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht 104, Fotoladungsträger, wenn sie durch
elektromagnetische Wellen bestrahlt wird, wobei die
Erzeugung von Fotoladungsträgern durch Absorption von elektromagnetischen
Wellen im langwelligen Bereich besonders
wirksam ist. Eine solche Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 besteht aus a-Si(H, X) mit den nachstehend gezeigten
Halbleitereigenschaften, wozu ein den Ladungstyp
bestimmender Fremdstoff (Dotierungsstoff) in einer
hohen Menge eingebaut worden ist.
- a-Si(H, X) vom p⁺-Typ:
Dieser Typ enthält nur einen Akzeptor, nämlich 1×10-1 bis 10 Atom-% eines Fremdstoffes vom p-Typ, oder sowohl einen Donator als auch einen Akzeptor, wobei die Konzentration des Akzeptors (N a ) relativ höher ist und wobei ein Fremstoff vom p-Typ in einer relativen Konzentration von 1×10-1 bis 10 Atom-% enthalten ist; - a-Si(H, X) vom n⁺-Typ:
Dieser Typ enthält nur einen Donator, nämlich 1×10-1 bis 10 Atom-% eines Fremdstoffes vom n-Typ, oder sowohl einen Donator als auch einen Akzeptor, wobei die Konzentration des Donators (N d ) relativ höher ist und wobei ein Fremdstoff vom n-Typ in einer relativen Konzentration von 1×10-1 bis 10 Atom-% enthalten ist.
Die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 in dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial 100 hat die Funktion
der Erzeugung von Fotoladungsträgern durch Absorbieren von
primären, elektromagnetischen Wellen, die während
der Erzeugung von elektrostatischen Ladungsbildern
auf das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
auftreffen. Durch Einbau von 1×10-1
bis 10 Atom-% eines Fremdstoffes, der den
Ladungstyp in der vorstehend beschriebenen Weise bestimmt,
kann die Lichtempfindlichkeit des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials
im Bereich der längeren Wellenlängen im
Vergleich mit den bekannten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
in hohem Maße verbessert werden, während auch die
Eigenschaften einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht in dem
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial in zufriedenstellender Weise
erzielt werden.
Es ist demnach möglich, als Lichtquelle einen
Laser anzuwenden, der Licht im Bereich der längeren
Wellenlängen emittiert, beispielsweise einen AlGaAs-
Halbleiterlaser (emittiertes Licht: 0,8-µm-Band; 0,7-µm-
Band). Die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 kann natürlich
unter Anwendung von Licht mit kürzeren Wellenlängen
als in den vorstehend erwähnten Wellenlängenbereichen
eine ausreichende Menge von Fotoladungsträgern erzeugen,
weshalb auch eine Lichtquelle, die Licht in einem
solchen kurzwelligen Bereich emittiert, eingesetzt
werden kann.
Die nachstehend beschriebene Fotoladungsträger-Transportschicht
105 besteht aus a-Si(H, X) mit normalen Spektral-
Lichtempfindlichkeitseigenschaften. Deshalb tritt
in der Fotoladungsträger-Transportschicht 105 eine Erzeugung von Fotoladungsträgern
ein, wenn eine Licht im Bereich des gewöhnlichen,
sichtbaren Lichtes emittierende Lichtquelle,
beispielsweise eine Halogenlampe, eine Wolframlampe
oder eine Leuchtstoffröhre, angewendet wird, weil
das von einer solchen Lichtquelle emittierte Licht
primär durch die Fotoladungsträger-Transportschicht
105 absorbiert wird. Deshalb kann das erfindungsgemäße
elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial auch in diesem Fall in zufriedenstellender
Weise eingesetzt werden.
In wenigen Worten, das erfindungsgemäße elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial kann über einen weiten Wellenlängenbereich
des Lichtes, zu dem der normale Bereich des
sichtbaren Lichtes, der Bereich der längeren Wellenlängen
im Bereich des sichtbaren Lichtes und sogar Licht mit
Wellenlängen aus einem Bereich mit noch längeren Wellenlängen
gehören, eine ausreichende Lichtempfindlichkeit
und ein schnelles Ansprechen auf Licht zeigen, weshalb
verschiedene Lichtquellen mit verschiedenen Wellenlängenbereichen
angewendet werden können.
Die Menge des in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 enthaltenen Fremdstoffes liegt im allgemeinen in
dem vorstehend angegebenen numerischen Bereich, vorzugsweise
jedoch in dem Bereich von 5×10-1 bis 10
Atom-%, wodurch weiter verbesserte Wirkungen erzielt
werden. Für die Schichtdicke der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 wird geeigneterweise ein möglichst geringer
Wert innerhalb des Bereiches gewählt, mit dem die
auftreffenden elektromagnetischen Wellen
in ausreichendem Maße absorbiert werden können, und
die Schichtdicke der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104
beträgt im allgemeinen 0,3 bis 5 µm und vorzugsweise
0,5 bis 2 µm.
Bei dem in Fig. 1 gezeigten elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterial hat die auf die
Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 laminierte Fotoladungsträger-
Transportschicht 105 für eine wirksame Lösung der
Aufgabe der Erfindung die Funktion eines wirksamen
Transportes der in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104
erzeugten Fotoladungsträger und gleichzeitig die Funktion der
Erzeugung von Fotoladungsträgern durch Absorption von Licht
im Bereich des sichtbaren Lichtes. Eine solche Fotoladungsträger-
Transportschicht 105 besteht aus a-Si(H, X) mit den
nachstehend gezeigten Halbleitereigenschaften.
- a-Si(H, X) vom p-Typ:
Dieser Typ enthält nur einen Akzeptor oder sowohl einen Donator als auch einen Akzeptor mit einer relativ höheren Konzentration des Akzeptors; - a-Si(H, X) vom p⁻-Typ:Bei diesem Typ handelt es sich um einen Typ von , bei dem die Konzentration des Akzeptors (N a ) niedrig oder relativ niedriger ist;
- a-Si(H, X) vom n-Typ:
Dieser Typ enthält nur einen Donator oder sowohl einen Donator als auch einen Akzeptor mit einer relativ höheren Konzentration des Donators; - a-Si(H, X) vom n⁻-Typ:Bei diesem Typ handelt es sich um einen Typ von , bei dem die Konzentration des Donators (N d ) niedrig oder relativ niedriger ist;
- a-Si(H, X) vom i-Typ:
Bei diesem Typ gilt N a ≃N d ≃0 oder N a ≃N d .
Bevorzugte Beispiele für Halogenatome (X), die
in die Fotoladungsträger-Transportschicht 105
eingebaut werden, sind Fluor und Chlor.
Die Bildung einer Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht 104 oder einer Fotoladungsträger-Transportschicht
105, die aus a-Si(H, X) besteht, kann nach einem Vakuumaufdampfungsverfahren
unter Anwendung einer Entladungserscheinung,
beispielsweise nach dem Glimmentladungsverfahren,
dem Zerstäubungsverfahren oder dem Ionenbedampfungsverfahren,
erfolgen. Für die Bildung einer
aus a-Si(H, X) bestehenden Fotoladungsträger-Transportschicht
nach dem Glimmentladungsverfahren wird beispielsweise
ein Ausgangsmaterial für den Einbau von Wasserstoffatomen
und/oder Halogenatomen zusammen mit einem
gasförmigen Ausgangsmaterial für den Einbau von
Siliciumatomen in eine Abscheidungskammer eingeleitet,
deren Innendruck vermindert werden kann, und
in der Abscheidungskammer wird eine Glimmentladung
erzeugt, wodurch auf der Oberfläche eines Trägers,
der in der Abscheidungskammer in eine festgelegte
Lage gebracht worden ist, eine Fotoladungsträger-Transportschicht aus a-Si(H, X)
gebildet wird. Wenn die Fotoladungsträger-Transportschicht nach
dem Zerstäubungsverfahren gebildet werden soll, kann
ein gasförmiges Ausgangsmaterial für den Einbau
von Wasserstoffatomen und/oder Halogenatomen in eine
zur Zerstäubung dienende Kamer eingeleitet werden,
wenn ein aus Silicium gebildetes Target in einer
Atmosphäre aus einem Inertgas wie Ar, He oder einer
Gasmischung auf der Grundlage dieser Gase zerstäubt
wird.
Als gasförmige Ausgangsmaterialien
für den Einbau von Siliciumatomen, die wirksam eingesetzt
werden können, können gasförmige oder vergasbare
Siliciumhydride (Silane) wie SiH₄, Si₂H₆, Si₃H₈
und Si₄H₁₀ und andere Materialien erwähnt werden.
Im Hinblick auf die leichte Handhabung während der
Schichtbildung und den Wirkungsgrad bezüglich des
Einbaus von Siliciumatomen werden SiH₄ und Si₂H₆ besonders bevorzugt.
Als gasförmige Ausgangsmaterialien
für den Einbau von Halogenatomen, die wirksam
eingesetzt werden können, kann eine Anzahl von Halogenverbindungen
wie gasförmige Halogene, Halogenide, Interhalogenverbindungen
und halogensubstituierte Silanderivate,
die gasförmig oder vergasbar sind, erwähnt
werden.
Alternativ kann in wirksamer
Weise auch eine gasförmige oder vergasbare, Halogenatome
enthaltende Siliciumverbindung eingesetzt werden,
die aus Siliciumatomen und Halogenatomen besteht.
Typische Beispiele für Halogenverbindungen, die
vorzugsweise eingesetzt werden, sind
Halogene in Gasform wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod
und Interhalogenverbindungen wie BrF, ClF, ClF₃, BrF₅,
BrF₃, JF₇, JF₅, JCl oder JBr. Als Halogenatome enthaltende
Siliciumverbindungen werden halogensubstituierte
Silanderivate wie SiF₄, Si₂F₆, SiCl₄ oder SiBr₄ bevorzugt.
Wenn das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
nach dem Glimmentladungsverfahren unter Einsatz einer
solchen, Halogenatome enthaltenden Siliciumverbindung
gebildet wird, kann eine Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 oder eine Fotoladungsträger-Transportschicht 105, die aus
a-Si : X besteht, ohne Einsatz von gasförmigem Silan
als zum Einbau von Siliciumatomen befähigtem, gasförmigem Ausgangsmaterial
auf einem gegebenen Träger gebildet
werden.
Bei der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 oder der Fotoladungsträger-Transportschicht 105, die Halogenatome
enthält, nach dem Glimmentladungsverfahren besteht
das grundlegende Verfahren darin, daß ein gasförmiges
Ausgangsmaterial für den Einbau von Siliciumatomen,
nämlich ein gasförmiges Siliciumhalogenid, und ein
Gas wie Ar, H₂ oder He in einem festgelegten Verhältnis
in einer geeigneten Strömungsmenge in die zur
Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht oder der Fotoladungsträger-
Transportschicht dienende Abscheidungskammer eingeleitet
werden, worauf zur Bildung einer Plasmaatmosphäre
aus diesen Gasen eine Glimmentladung angeregt wird,
wodurch auf der Trägerseiten-Sperrschicht 102, die vorher auf einem
Träger gebildet worden ist, die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 oder auf der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104 die Fotoladungsträger-Transportschicht 105 gebildet wird.
Eine solche Schicht kann zum Einbau von Wasserstoffatomen
in die Schicht auch gebildet werden, indem man mit
diesen Gasen eine gasförmige, Wasserstoffatome enthaltende
Siliciumverbindung in einem geeigneten Verhältnis
vermischt.
Alle gasförmigen Ausgangsmaterialien, die zum Einbau der jeweiligen
Atomarten dienen, können entweder in Form einer einzelnen
Gasart oder in Form einer Mischung von mehreren Gasarten
in einem festgelegten Verhältnis eingesetzt werden.
Zur Bildung einer aus a-Si(H, X) bestehenden Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht oder Fotoladungsträger-Transportschicht nach
dem Reaktions-Zerstäubungsverfahren oder dem Ionenbedampfungsverfahren
wird beispielsweise ein Target aus
Silicium eingesetzt, und dieses Target wird im Fall des
Zerstäubungsverfahrens in einer geeigneten Gasplasmaatmosphäre
zerstäubt. Alternativ wird im Fall des
Ionenbedampfungsverfahrens polykristallines Silicium
oder Einkristall-Silicium als Verdampfungsquelle in
ein Aufdampfungsschiffchen hineingebracht, und die
Silicium-Verdampfungsquelle wird durch Erhitzen nach
dem Widerstands-Heizverfahren oder dem Elektronenstrahlverfahren
verdampft, um auf diese Weise verdampfte,
fliegende bzw. verflüchtigte Substanzen durch eine
geeignete Gasplasmaatmosphäre hindurchgehen zu lassen.
Während dieses Vorgangs kann zum Einbau von Halogenatomen
in die gebildete Schicht sowohl beim Zerstäubungsverfahren
als auch beim Ionenbedampfungsverfahren
eine gasförmige Halogenverbindung, wie sie vorstehend
erwähnt worden ist oder eine Halogenatome enthaltende
Siliciumverbindung, wie sie vorstehend erwähnt worden
ist, in die Abscheidungskammer eingeführt werden,
um in der Abscheidungskammer eine Plasmaatmosphäre
aus diesem Gas zu bilden.
Wenn Wasserstoffatome eingebaut werden, können
ein zum Einbau von Wasserstoffatomen dienendes, gasförmiges
Ausgangsmaterial wie H₂ und ein Gas wie die
vorstehend erwähnten Silane in die zur Zerstäubung
dienende Abscheidungskammer eingeführt werden, worauf
eine Plasmaatmosphäre aus diesen Gasen gebildet wird.
Als gasförmige Ausgangsmaterialien für den Einbau
von Halogenatomen können in
wirksamer Weise die vorstehend erwähnten Halogenverbindungen
oder Halogenatome enthaltenden Siliciumverbindungen
eingesetzt werden. Außerdem kann auch
ein gasförmiges oder vergasbares Halogenid eingesetzt
werden, das Wasserstoffatome
enhält. Beispiele für
solche Halogenide, die wirksame Ausgangsmaterialien
für die Bildung einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht und
einer Fotoladungsträger-Transportschicht sind, sind Halogenwasserstoffen
wie HF, HCl, HBr und HJ oder halogensubstituierte
Siliciumhydride wie SiH₂F₂, SiH₂Cl₂, SiHCl₃, SiH₂Br₂
und SiHBr₃.
Diese Wasserstoffatome enthaltenden Halogenide,
durch die während der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
oder der Fotoladungsträger-Transportschicht gleichzeitig
mit dem Einbau von Halogenatomen Wasserstoffatome
in die Schicht eingeführt werden können, die hinsichtlich
der Steuerung der elektrischen oder optischen
Eigenschaften sehr wirksam sind, können vorzugsweise
als Ausgangsmatertial für den Einbau von Halogenatomen
eingesetzt werden.
Für den Einbau von Wasserstoffatomen in die Struktur
der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht oder Fotoladungsträger-
Transportschicht ist es zulässig, daß in einer Abscheidungskammer,
in der eine Entladung angeregt wird,
zusammen mit einer als Ausgangsmaterial für die Bildung von a-Si dienenden
Siliciumverbindung H₂ oder ein gasförmiges Siliciumhydrid
wie SiH₄, Si₂H₆, Si₃H₈ oder Si₄H₁₀ vorhanden
ist.
Beispielsweise wird im Fall des Reaktions-Zerstäubungsverfahrens
ein Silicium-Target eingesetzt, und ein
zum Einbau von Halogenatomen dienendes gasförmiges Ausgangsmaterial und H₂-Gas
werden, zusammen mit einem Inertgas wie He oder Ar,
falls dies notwendig ist, in eine Abscheidungskammer
eingeleitet, in der eine Plasmaatmosphäre gebildet
wird, wobei das Silicium-Target zerstäubt wird, was dazu
führt, daß auf der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 eine
aus a-Si(H, X) bestehende Fotoladungsträger-Transportschicht
mit den gewünschten Eigenschaften gebildet.
Außerdem kann auch ein Gas wie B₂H₆, PH₃ oder
PF₃ oder ein anderes Gas eingeführt werden, damit
auch ein Einbau von Fremstoffen bewirkt wird.
Die Menge der Wasserstoffatome oder Halogenatome,
die in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
oder Fotoladungsträger-Transportschicht eingebaut werden,
oder die Gesamtmenge dieser beiden Atomarten kann
im allgemeinen 1 bis 40 Atom-% und vorzugsweise 5
bis 30 Atom-% betragen.
Zur Steuerung der Mengen der Wasserstoffatome
und/oder der Halogenatome, die in diese Schichten
eingebaut werden, können Einflußgrößen wie die Trägertemperatur
während der Abscheidung und/oder die Mengen
der in das Abscheidungs-Vorrichtungssystem eingeführten,
zum Einbau von Wasserstoffatomen oder Halogenatomen
dienenden Ausgangsmaterialien und die Entladungsleistung
gesteuert werden.
Um der Fotoladungsträger-Transportschicht Leitfähigkeit
vom n-, p- oder i-Typ oder um der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
Leitfähigkeit vom n⁺- oder p⁺-Typ zu verleihen,
können während der Bildung der betreffenden Schicht nach dem Glimmentladungsverfahren
oder dem Reaktions-Zerstäubungsverfahren
ein Fremdstoff vom n-Typ, ein Fremstoff
vom p-Typ oder Fremstoffe von beiden Typen in einer
regulierten Menge in die betreffende Schicht eingebaut werden.
Als Fremdstoff, der in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
und die Fotoladungsträger-Transportschicht einzubauen ist,
um diesen Schichten Leitfähigkeit vom p-Typ zu verleihen,
kann vorzugsweise ein Element der Gruppe III A
des Periodensystems wie B, Al, Ga, In oder Tl erwähnt
werden.
Andererseits kann als Fremstoff vom n-Typ vorzugsweise
ein Element der Gruppe V A des Periodensystems
wie N, P, As, Sb oder Bi eingebaut werden.
Die vorstehend beschriebenen Fremstoffe sind
in der Schicht in einer Menge in der Größenordnung
von ppm enthalten, weshalb es nicht notwendig ist,
der durch diese Fremstoffe verursachten Umweltverschmutzung
eine so große Aufmerksamkeit zu schenken
wie im Fall der Hauptbestandteile, aus denen die
Fotoladungsträger-Transportschicht besteht, jedoch wird vorzugsweise
eine Substanz eingesetzt, die eine möglichst
geringe Umweltverschmutzung verursacht. Von diesem
Gesichtspunkt aus und auch im Hinblick auf die elektrischen
und optischen Eigesnchaften der gebildeten Fotoladungsträger-Transportschicht
wird ein Material wie B, Ga, P und Sb am meisten bevorzugt.
Außerdem ist es beispielsweise auch möglich,
die Eigenschaften der Fotoladungsträger-Transportschicht so zu steuern, daß
sie Leitfähigkeit vom n-Typ erhält, indem
Li oder andere Substanzen durch thermische Diffusion
oder Implantation interstitiell eingebaut werden.
Die in die Fotoladungsträger-Transportschicht einzubauende
Menge des Fremdstoffes wird in
Abhängigkeit von den gewünschten elektrischen und
optischen Eigenschaften festgelegt, jedoch beträgt
diese Menge im Fall eines Fremdstoffes der Gruppe III A
des Periodensystems im allgemeinen Null (keine Dotierung)
bis 5×10-3 Atom-%, um der Fotoladungsträger-Transportschicht Leitfähigkeit
vom n⁻-, i- oder p⁻-Typ zu verleihen, während diese
Menge im Fall eines Fremdstoffes der Gruppe III A
5×10-3 bis 1×10-2 Atom-% beträgt, um der Fotoladungsträger-Transportschicht
Leitfähigkeit vom p-Typ zu verleihen. Ein Fremdstoff
der Gruppe V A des Periodensystems wird geeigneterweise
in einer Menge von 5×10-3 Atom-% oder weniger
eingebaut, um der Fotoladungsträger-Transportschicht Leitfähigkeit vom n-Typ zu
verleihen.
Die Schichtdicke der Fotoladungsträger-Transportschicht
kann wie gewünscht so festgelegt
werden, daß die in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht erzeugten
Fotoladungsträger in wirksamer Weise injiziert
werden können und daß die injizierten
Fotoladungsträger in wirksamer Weise in einer
bestimmten Richtung transportiert werden können, jedoch
beträgt die Schichtdicke der Fotoladungsträger-Transportschicht
im allgemeinen 3 bis 100 µm und vorzugsweise 5 bis
50 µm.
Es kann auch eine Fotoladungsträger-Transportschicht
105 mit einem relativ niedrigeren, elektrischen
Widerstand angewendet werden, weil die Trägerseiten-Sperrschicht
102 vorgesehen ist. Die gebildete Fotoladungsträger-Transportschicht
105 kann jedoch einen spezifischen Dunkelwiderstand
von vorzugsweise 5×10⁹ Ω · cm oder mehr und
insbesondere 10¹⁰ Ω · cm oder mehr haben, um bessere
Ergebnisse zu erzielen.
Der numerische Wert des spezifischen Dunkelwiderstandes
stellt besonders dann eine wichtige Einflußgröße
dar, wenn das hergestellte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
als Bilderzeugungsmaterial,
als hochempfindliche Lesevorrichtung oder
als Bildaufnahmevorrichtung bzw. Bildabtastvorrichtung,
die für den Einsatz in Bereichen mit niedriger Beleuchtungsstärke
vorgesehen sind, oder als fotoelektrischer
Wandler eingesetzt wird.
Die Schichtdicke der fotoleitfähigen Schicht
103 des erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials
kann in Übereinstimmung
mit dem Anwendungszweck, beispielsweise in Abhängigkeit
davon, ob das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial als Lesevorrichtung,
als Bildaufnahmevorrichtung bzw. Bildabtastvorrichtung
oder als Bilderzeugungsmaterial
eingesetzt werden soll, festgelegt
werden.
Die Schichtdicke der fotoleitfähigen Schicht
103 wird in
Beziehung zu der Dicke der Trägerseiten-Sperrschicht 102 derart festgelegt,
daß für eine wirksame Lösung der Aufgabe der Erfindung
sowohl die fotoleitfähige Schicht 103 als auch die
Trägerseiten-Sperrschicht 102 in wirksamer Weise ihre Funktionen
erfüllen können. Im allgemeinen kann die fotoleitfähige
Schicht vorzugsweise einige hundertmal bis einige
tausendmal so dick sein wie die Trägerseiten-Sperrschicht 102.
Fig. 2 zeigt einen zur Erläuterung des Aufbaus
einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials dienenden, schematischen
Schnitt. Das in Fig. 2 gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
200 hat die gleiche Schichtstruktur wie das in Fig. 1
gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial 100, jedoch ist
zwischen der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 204 und der
Fotoladungsträger-Transportschicht 205 eine Zwischen-Sperrschicht
206 vorgesehen, und die Trägerseiten-Sperrschicht 202, die
Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 204 und die Fotoladungsträger-Transportschicht
205 gleichen in bezug auf das die Schicht
bildende Material, die Schichtdicke und die Eigenschaften
der jeweils entsprechenden Schicht des in
Fig. 1 gezeigten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials 100.
Die Zwischen-Sperrschicht 206 hat die Funktionen,
eine Injektion von in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
vorliegenden, freien Ladungsträgern aus
der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 204
in die Fotoladungsträger-Transportschicht 205 zu verhindern
oder eine Injektion von in der Fotoladungsträger-
Transportschicht 205 vorliegenden, freien Ladungsträgern
aus der Fotoladungsträger-Transportschicht 205
in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 204 zu verhindern
und von den in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
204 erzeugten Fotoladungsträgern denjenigen, die in
Richtung zu der Fotoladungsträger-Transportschicht 205 bewegt werden sollen, einen
leichten Durchgang zu der Fotoladungsträger-Transportschicht
205 zu ermöglichen und die Fotoladungsträger dadurch
in wirksamer Weise in die Fotoladungsträger-Transportschicht
205 zu injizieren.
Die Zwischen-Sperrschicht 206 kann unter Einsatz
des gleichen Materials und in der gleichen Weise wie
bei der Herstellung der Trägerseiten-Sperrschicht 202 gebildet
werden, und die Zwischen-Sperrschicht 206 kann etwa
die gleiche Schichtdicke erhalten wie die Trägerseiten-Sperrschicht
202. Die Zwischen-Sperrschicht 206 hat jedoch
geeigneterweise eine möglichst geringe Dicke, soweit
sie die zur Erfüllung ihrer Funktion erforderlichen
Eigenschaften aufweist. Im einzelnen beträgt die
Schichtdicke der Zwischen-Sperrschicht 206 im allgemeinen
1,0 bis 100,0 nm und vorzugsweise 2,0 bis 50,0 nm.
Fig. 3 zeigt einen zur Erläuterung der dritten
Ausführungsform des erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials
dienenden schematischen Schnitt. Das in
Fig. 3 gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial 300 gleicht
in bezug auf die Schichtstruktur und die Funktion
jeder Schicht dem in Fig. 1 gezeigten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial
100, jedoch ist bei ansonsten der gleichen
Schichtstruktur wie bei dem in Fig. 1 gezeigten
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial 100 auf der oberen Oberfläche
der Fotoladungsträger-Transportschicht 305 eine Oberflächen-Sperrschicht
306 vorgesehen.
Die Oberflächen-Sperrschicht 306 hat die Funktion,
eine Injektion der Oberflächenladungen
in die Fotoladungsträger-Transportschicht 305 zu verhindern,
wenn ihre Oberfläche einer Ladungsbehandlung unterzogen
wird.
Die Oberflächen-Sperrschicht 306 kann aus einem
Material bestehen, das in gewünschter Weise aus den
vorstehend als Materialien für den Aufbau der Trägerseiten-
Sperrschicht 302 erwähnten Materialien ausgewählt
worden ist.
Wenn das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial 300 so angewendet
wird, daß es von der Seite der Oberflächen-Sperrschicht
306 her mit elektromagnetischen Wellen bestrahlt
wird, gegenüber denen die fotoleitfähige Schicht
303 emnpfindlich ist, sollten die Auswahl des Materials,
aus dem die Oberflächen-Sperrschicht 306 besteht,
und die Festlegung der Dicke der Oberflächen-Sperrschicht
306 derart erfolgen, daß
die elektromagnetischen Wellen, mit denen das elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial 300 bestrahlt wird, die fotoleitfähige
Schicht 303 in einer Menge erreichen können, die ausreicht,
um die Erzeugung von Fotoladungsträgern mit einem
guten Wirkungsgrad anzuregen.
Die Oberflächen-Sperrschicht 306 kann in der
gleichen Weise wie bei der Bildung der Trägerseiten-Sperrschicht
302, beispielsweise nach dem Glimmentladungsverfahren
oder dem Reaktions-Zerstäubungsverfahren,
gebildet werden.
Die Schichtdicke der Oberflächen-Sperrschicht
306 kann in geeigneter Weise so in Abhängigkeit von
dem Material, aus dem diese Schicht besteht, und den
Bedingungen für die Bildung dieser Schicht festgelegt
werden, daß die Oberflächen-Sperrschicht 306 die vorstehend
erwähnte Funktion in ausreichendem Maße erfüllt.
Die Schichtdicke der Oberflächen-Sperrschicht
306 beträgt geeigneterweise
im allgemeinen 3,0 nm bis 5µm und vorzugsweise 5,0 nm
bis 2 µm.
In Fig. 4 wird ein zur Erläuterung des Aufbaus
der vierten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials dienender schematischer
Schnitt gezeigt.
Die Schichtstruktur des in Fig. 4 gezeigten
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials 400 besteht aus einer Trägerseiten-
Sperrschicht 402 auf einem Träger 401, einer fotoleitfähigen
Schicht 403 auf der Trägerseiten-Sperrschicht 402 und einer
Oberflächen-Sperrschicht 407 auf der fotoleitfähigen
Schicht 403. Die fotoleitfähige Schicht 403 weist
eine zwischen einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 404 und
einer Fotoladungsträger-Transportschicht 405 liegende Zwischen-
Sperrschicht 406 auf, wobei die Fotoladungsträger- Erzeugungsschicht
404 auf der unteren Seite und die Fotoladungsträger-Transportschicht
405 auf der oberen Seite der Zwischen-Sperrschicht
406 ausgebildet ist.
Die Schichten, aus denen das elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial 400 besteht, haben jeweils die gleiche Funktion
wie die entsprechenden Schichten in den in Fig. 1
bis Fig. 3 erläuterten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien,
und auch die Materialien, aus denen die Schichten
bestehen, und die Schichtdicken sind die gleichen.
Die elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien haben bei den in
Fig. 5 und Fig. 6 gezeigten Ausführungsformen fotoleitfähige
Schichten mit einer Schichtstruktur, bei der
im Gegensatz zu der Schichtstruktur in den in Fig. 1
bis Fig. 4 gezeigten Ausführungsformen, bei denen
eine Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht auf der näher zu dem
Träger befindlichen Seite und eine Fotoladungsträger-Transportschicht
auf der weiter von dem Träger entfernten Seite
ausgebildet ist, eine Fotoladungsträger-Transportschicht auf
der näher zu dem Träger befindlichen Seite und eine
Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht auf der weiter von dem Träger
entfernten Seite ausgebildet ist.
Die Schichtstruktur des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials
500 der in Fig. 5 gezeigten Ausführungsform weist
auf einem Träger 501 eine Fotoladungsträger-Transportschicht
503 und eine Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 504, wobei zwischen
diesen Schichten eine Zwischen-Sperrschicht
505 angeordnet ist, sowie auch eine auf der Oberfläche
der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 504 vorgesehene Oberflächen-
Sperrschicht 506 auf. Die Zwischen-Sperrschicht
505 hat die Funktionen, eine Injektion
von in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 504 vorliegenden
freien Ladungsträgern in die Fotoladungsträger-Transportschicht
503 zu verhindern und von den in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
504 erzeugten Fotoladungsträgern denjenigen, die
in Richtung zu der Fotoladungsträger-Transportschicht 503 bewegt werden sollen,
einen leichten Durchgang zu der Fotoladungsträger-
Transportschicht 503 zu ermöglichen. Die Zwischen-Sperrschicht
505 kann in der gleichen Weise wie bei der Bildung
der in Fig. 2 gezeigten Zwischen-Sperrschicht 206 gebildet
werden, und auch ihre Schichtdicke ist die gleiche
wie bei der Zwischen-Sperrschicht 206.
Bei der Schichtstruktur des elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials 600 der in Fig. 6 gezeigten sechsten Ausführungsform
befindet sich die Trägerseiten-Sperrschicht 602
auf der unteren Seite der fotoleitfähigen Schicht
603, d. h. auf dem Träger 601, während sich die Oberflächen-
Sperrschicht 607 auf der oberen Seite der
fotoleitfähigen Schicht 603 befindet, und die fotoleitfähige
Schicht 603 weist auf der dem Träger 601
zugewandten Seite eine Fotoladungsträger-Transportschicht 604
und auf der der Oberflächen-Sperrschicht 607 zugewandten
Seite eine Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 605 sowie
eine zwischen der Fotoladungsträger-Transportschicht 604 und
der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 605 befindliche Zwischen-Sperrschicht
606 auf. Die Zwischen-Sperrschicht 606 hat die gleiche
Schichtdicke wie die in Fig. 2 gezeigte Zwischen-Sperrschicht
206.
Das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial 700 der in Fig. 7
gezeigten siebenten Ausführungsform hat eine Schichtstruktur
mit einer auf einem Träger 701 vorgesehenen
fotoleitfähigen Schicht 702. Die fotoleitfähige
Schicht 702 weist in ihrem inneren Bereich eine zwischen
einer ersten Zwischen-Sperrschicht 706 und einer zweiten Zwischen-Sperrschicht 707
befindliche Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 705 auf, und
bei der fotoleitfähigen Schicht 702 befindet sich
eine erste Fotoladungsträger-Transportschicht 703 auf der Außenseite
der ersten Zwischen-Sperrschicht 706, während sich eine zweite
Fotoladungsträger-Transportschicht 704 auf der Außenseite der zweiten Zwischen-
Sperrschicht 707 befindet. Die Zwischen-Sperrschichten 706
und 707 haben jeweils die Funktionen, eine Injektion
von in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
705 vorliegenden freien Ladungsträgern in
die jeweilige Fotoladungsträger-Transportschicht zu verhindern
und den in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 705 erzeugten
Fotoladungsträgern einen leichten Durchgang zu
der jeweiligen Fotoladungsträger-Transportschicht zu ermöglichen.
Die Zwischen-Sperrschichten 706 und 707 können die gleiche
Dicke haben und aus dem gleichen Material bestehen
wie die in Fig. 2 gezeigte Zwischen-Sperrschicht 206.
Fig. 8 zeigt einen zur Erläuterung des Aufbaus
der achten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials dienenden schematischen
Schnitt.
Das in Fig. 8 gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
800 besteht aus einer auf einem Träger 801 befindlichen
fotoleitfähigen Schicht 802 und einer in direkter
Berührung mit der fotoleitfähigen Schicht 802 ausgebildeten
Oberflächen-Sperrschicht 803, wobei die fotoleitfähige
Schicht 802 eine Schichtstruktur mit unterschiedlichen
Funktionen aufweist, d. h. aus einer
Fotoladungsträger-Transportschicht 804 und einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
805 besteht.
Die Oberflächen-Sperrschicht
803 hat die gleichen Eigenschaften wie die
in Fig. 3 gezeigte Oberflächen-Sperrschicht 306 und
kann nach den gleichen Herstellungsbedingungen und
-verfahren unter Anwendung des gleichen Materials
wie bei der Bildung der Oberflächen-Sperrschicht 306
gebildet werden. Die Fotoladungsträger-Transportschicht 804 und
die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 805 haben die gleichen
Eigenschaften wie die in Fig. 1 gezeigte Fotoladungsträger-
Transportschicht 105 bzw. Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104, und sie können in der gleichen Weise wie bei
der Bildung der Fotoladungsträger-Transportschicht 105 bzw. der
Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht 104 gebildet werden.
Fig. 9 zeigt einen zur Erläuterung des Aufbaus
der neunten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials dienenden schematischen
Schnitt. Das in Fig. 9 gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
900 hat die gleiche Schichtstruktur wie das in Fig. 8
gezeigte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial, jedoch ist zwischen
dem Träger 901 und der Fotoladungsträger-Transportschicht 904
eine Trägerseiten-Sperrschicht 906 vorgesehen.
Die Trägerseiten-Sperrschicht 906 hat die Funktionen,
eine Injektion freier Ladungsträger
aus dem Träger 901 in die
Fotoladungsträger-Transportschicht 904 zu verhindern und
von den Fotoladungsträgern, die in der Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht 905 durch Bestrahlung mit elektromagnetischen
Wellen erzeugt werden, denjenigen, die
in Richtung zu dem Träger 901 bewegt werden sollen, während der Bestrahlung einen leichten
Durchgang durch die Trägerseiten-Sperrschicht 906 zu ermöglichen.
Das Material, aus dem die Trägerseiten-Sperrschicht
gebildet wird, kann nach Wunsch aus den Materialien
ausgewählt werden, die für die Bildung der in Fig. 1
gezeigten Trägerseiten-Sperrschicht 102 eingesetzt werden, und
die Trägerseiten-Sperrschicht 906 kann auch in der gleichen
Weise wie die Trägerseiten-Sperrschicht 102 gebildet werden.
Unter Anwendung einer in einem reinen, vollständig
abgeschirmten Raum untergebrachten Vorrichtung, wie
sie in Fig. 10 gezeigt wird, wurde nach dem folgenden
Verfahren ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit der
in Fig. 1 gezeigten Schichtstruktur hergestellt.
Ein Träger 1002 aus Molybdän (10 cm×10 cm)
mit einer Dicke von 0,5 mm, dessen Oberfläche gereinigt
worden war, wurde an einer Festhalteeinrichtung 1003 befestigt,
die in einer festgelegten Lage in einer
Abscheidungskammer 1001 angeordnet war. Die Targets
1005, 1006 bestanden aus hochreinem polykristallinem
Silicium (99,999%), das auf hochreinem Graphit
(99,999%) angeordnet war. Der Träger 1002 wurde durch
eine innerhalb der Festhalteeinrichtung 1003 befindliche
Heizeinrichtung 1004 mit einer Genauigkeit von ±0,5°C
erhitzt. Die Temperatur wurde mit einem Alumel-Chromel-
Thermopaar direkt an der Rückseite des Trägers gemessen.
Dann wurde das Hauptventil 1031, nachdem festgestellt
worden war, daß alle Ventile in dem System geschlossen
waren, vollständig geöffnet, wodurch die Abscheidungskammer
einmal bis zu einem Druck von etwa 0,67 nbar
evakuiert wurde (während dieses Vorgangs waren alle
anderen Ventile in dem System geschlossen). Anschließend
wurde das Hilfsventil 1029 geöffnet, und dann
wurden die Ausströmventile 1024, 1025, 1026, 1027
und 1028 geöffnet, um die in den Durchfluß-Meßeinrichtungen
1037, 1038, 1039, 1040 und 1041 befindlichen
Gase in ausreichendem Maße zu entfernen. Dann wurden
die Ausströmventile 1024, 1025, 1026, 1027 und 1028
und das Hilfsventil 1029 geschlossen. Dann wurde die
Heizeinrichtung 1004 eingeschaltet, wodurch die Trägertemperatur
auf einen Wert von 200°C gebracht wurde.
Das Vetnil 1018 der Ar-Gas (Reinheit: 99,999%) enthaltenden
Bombe 1013 wurde geöffnet, bis der an dem Auslaßmanometer
1036 abgelesene Druck auf einen Wert
von 0,98 bar eingestellt worden war, und dann wurde
das Einströmventil 1023 geöffnet, worauf das Ausströmventil
1028 allmählich geöffnet wurde, um Ar-Gas in die
Abscheidungskammer 1001 hineinströmen zu lassen. Das
Ausströmventil 1028 wurde allmählich geöffnet, bis
an dem Pirani-Manometer 1042 0,67 µbar angezeigt wurden.
Nachdem sich die Strömungsmenge in diesem Zustand
stabilisiert hatte, wurde das Hauptventil 1031 unter
Verengung seiner Öffnung allmählich geschlossen, bis
der Druck in der Abscheidungskammer 13 µbar betrug.
Nachdem festgestellt worden war, daß sich die Durchfluß-
Meßeinrichtung 1041 bei geöffneter Blende 1008
stabilisiert hatte, wurde die Hochfrequenz-Stromquelle
1043 eingeschaltet, wodurch zwischen den Targets 1005,
1006 und der Festhalteeinrichtung 1003 eine Wechselspannung
mit einer Frequenz von 13,56 MHz und einer Leistung
von 100 W angelegt wurde. Unter diesen Bedingungen,
die so abgestimmt waren, daß eine stabile Entladung
fortgesetzt wurde, wurde eine Schicht gebildet. Nachdem
die Entladung unter diesen Bedin 27472 00070 552 001000280000000200012000285912736100040 0002003151146 00004 27353gungen 1 min lang
fortgesetzt worden war, war eine Trägerseiten-Sperrschicht
mit einer Dicke von 10,0 nm gebildet worden. Dann
wurde die Hochfrequenz-Stromquelle 1043 zur Unterbrechung
der Entladung abgeschaltet. Anschließend wurde
das Ausströmventil 1028 geschlossen, und das Hauptventil
1031 wurde zur Entfernung des in der Abscheidungskammer
1001 befindlichen Gases vollständig geöffnet, bis
die Abscheidungskammer unter Erzielung eines Druckes
von 0,67 nbar evakuiert worden war. Dann wurde die
Eingangsspannung der Heizeinrichtung 1004
unter Messung der Trägertemperatur
erhöht, bis die Trägertemperatur
unter Erzielung eines konstanten Wertes von 250°C
stabilisiert worden war.
Dann wurden das Hilfsventil 1029 und das Ausströmventil
1028 vollständig geöffnet, wodurch die Durchflußmeßeinrichtung
1041 in ausreichendem Maße bis zur
Erzielung von Vakuum entgast wurde. Nach dem Schließen
des Hilfsventils 1029 und des Ausströmventils 1028
wurden das Ventil 1014 der Bombe 1009, die SiH₄-Gas
(Reinheit: 99,999%) enthielt, das mit H₂ bis zu einer
SiH₄-Konzentration von 10 Vol.-% verdünnt worden war
[nachstehend als SiH₄(10)/H₂ bezeichnet], und das
Ventil 1016 der Bombe 1011, die B₂H₆-Gas enthielt,
das mit H₂ bis zu einer B₂H₆-Konzentration von 500
Volumen-ppm verdünnt worden war [nachstehend als
B₂H₆(500)/H₂ bezeichnet], geöffnet, wobei der an den
Auslaß-Manometern 1032 bzw. 1034 abgelesene Druck
jeweils auf 0,98 bar eingestellt wurde. Dann wurden
die Einströmventile 1019 und 1021 allmählich geöffnet,
um SiH₄(10)/H₂-Gas und B₂H₆(500)/H₂-Gas in die Durchfluß-
Meßeinrichtungen 1037 bzw. 1039 hineinströmen
zu lassen. Anschließend wurden die Ausströmventile
1024 und 1026 allmählich geöffnet, worauf das Hilfsventil
1029 geöffnet wurde. Dabei wurden die Einströmventile
1019 und 1021 so eingestellt, daß das Gaszuführungsverhältnis
von SiH₄(10)/H₂ zu B₂H₆(500)/H₂
1 : 2 betrug. Dann wurde die Öffnung des Hilfsventils
1029 unter sorgfältiger Ablesung des Pirani-Manometers
1042 eingestellt und so weit geöffnet, bis der Innendruck
in der Abscheidungskammer 1001 13 µbar erreichte.
Nachdem sich der Innendruck in der Abscheidungskammer
1001 stabilisiert hatte, wurde das Hauptventil 1031
unter Verengung seiner Öffnung allmählich geschlossen,
bis an dem Pirani-Manometer 1042 0,67 mbar angezeigt
wurden. Nachdem festgestellt worden war, daß sich
die Gaszuführung und der Innendruck stabilisiert hatten,
wurde die Blende 1008 geschlossen, und dann wurde
die Hochfrequenz-Stromquelle 1043 eingeschaltet, wodurch
zwischen den Elektroden 1003 und 1008 eine Hochfrequenzspannung
mit einer Frequenz von 13,56 MHz
angelegt wurde, so daß in der Abscheidungskammer 1001
eine Glimmentladung mit einer Eingangsleistung von 10 W
erzeugt wurde. Nachdem die Glimmentladung 40 min lang
bis zur Bildung einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht mit
einer Schichtdicke von etwa 1 µm fortgesetzt worden
war, wurde die Hochfrequenz-Stromquelle 1043 zur Unterbrechung
der Glimmentladung abgeschaltet, und das
Hauptventil 1031 wurde vollständig geöffnet.
Der nächste Schritt bestand darin, daß die Ventile
1019 und 1021 so eingestellt wurden, daß das Gaszuführungsverhältnis
von SiH₄(10/H₂ zu B₂H₆(500)/H₂ 500 : 1
betrug, und der Innendruck in der Abscheidungskammer
1001 wurde durch Einstellung der Öffnung des Hilfsventils
1029 auf 13 µbar gehalten. Nachdem sich der Innendruck
in der Abscheidungskammer 1001 stabilisiert
hatte, wurde das Hauptventil 1031 unter Verengung
seiner Öffnung allmählich geschlossen, bis das Pirani-
Manometer 1042 0,27 mbar anzeigte. Nachdem festgestellt
worden war, daß sich das Einströmen der Gase und der
Innendruck stabilisiert hatten, wurde die Hochfrequenz-
Stromquelle 1043 eingeschaltet, wodurch zwischen den
Elektroden 1003 und 1008 eine Hochfrequenzspannung
angelegt wurde, so daß in der Abscheidungskammer 1001
eine Glimmentladung mit einer Eingangsleistung von 10 W
erzeugt wurde. Die Glimmentladung wurde unter Aufrechterhaltung
dieser Bedingungen etwa 10 h lang forgesetzt,
wodurch eine Fotoladungsträger-Transportschicht gebildet
wurde. Danach wurden die Heizeinrichtung 1004 und
die Hochfrequenz-Stromquelle 1043 abgeschaltet, und
der Träger wurde auf 100°C abkühlen gelassen, worauf
die Ausströmventile 1024 und 1026 und die Einströmventile
1019 und 1021 bei vollständig geöffnetem Hauptventil
1031 geschlossen wurden, so daß der Innendruck
in der Abscheidungskammer 1001 einen geringeren Wert
als 13 nbar erreichte. Dann wurde das Hauptventil
1031 geschlossen, und der Innendruck in der Abscheidungskammer
1001 wurde durch das Belüftungsventil
1030 auf Atmosphärendruck gebracht, worauf der Träger
aus der Abscheidungskammer herausgenommen wurde.
Die Gesamtdicke der in dieser Weise auf dem Träger
gebildeten Schichten betrug etwa 15 µm.
Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung
hineingebracht. Es wurde eine Koronaladung
mit +6,0 kV durchgeführt, und das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial
wurde durch Abtastung mit einem 780-nm-Halbleiterlaser,
dem Bildsignale zugeführt wurden, mit
einer Lichtmenge von 5 µJ belichtet.
Unmittelbar danach wurde ein negativ geladener
Entwickler, der Toner und Tonerträger enthielt, kaskadenförmig
auf die Oberfläche des elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials auftreffen gelassen, wodurch auf dem elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterial ein gutes Tonerbild erhalten wurde.
Als das auf dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial befindliche
Tonerbild durch Koronaladung mit +5,0 kV auf als Bildempfangsmaterial
dienendes Papier übertragen
wurde, wurde ein klares Bild mit einer hohen Dichte
erhalten, das eine ausgezeichnete Auflösung sowie
eine ausgezeichnete Reproduzierbarkeit der Helligkeitsabstufung
zeigte. Die vorstehend erwähnten Bildeigenschaften
wurden nicht verschlechtert, als die Bilderzeugung
50 000mal wiederholt worden war.
In die Bombe 1010 war SiF₄-Gas eingeschlossen,
das 10 Vol.-% H₂ enthielt [nachstehend als SiF₄/H2(10)
bezeichnet], und in die Bombe 1017 war N₂ eingeschlossen.
Bei diesen Gasen handelt es sich um einen
Teil der in den nachstehenden Beispielen eingesetzten
Gasarten.
Verschiedene elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien wurden
unter den gleichen Bedingungen und nach dem gleichen
Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde
bei der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht der Borgehalt
in dieser Schicht durch Änderung
des Zuführungsverhältnisses von SiH₄(10)/H₂ zu
B₂H₆(500)/H₂ in verschiedener Weise verändert. Auch wurde
bei der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 unter den
gleichen Bedingungen wiederholt, jedoch wurde die
Schichtdicke der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht zwecks Herstellung
verschiedener elektrofotografischer Aufzeichnungsmaterialien
durch Änderung der Dauer der Glimmentladung in verschiedener
Weise verändert. In allen Fällen wurde jede
Probe in die gleiche Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung
wie in Beispiel 1 hineingebracht, worauf
auf den Proben Tonerbilder erzeugt wurden. Die Bildqualität
wurde bei jeder Probe beurteilt, wobei die in Tabelle 1
gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Bis zu dem Schritt der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
wurde das gleiche Verfahren unter den
gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt.
Dann wurde ohne Belüftung des Vakuumsystems unter
den gleichen Bedingungen wie bei der Bildung der Trägerseiten-
Sperrschicht in Beispiel 1, wobei die Entladung jedoch
30 s lang durchgeführt wurde, eine Zwischen-Sperrschicht
gebildet. Dann wurde bis zu dem Schritt der Bildung
der Fotoladungsträger-Transportschicht das gleiche Verfahren
unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 wiederholt,
wodurch ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit der
in Fig. 2 gezeigten Schichtstruktur hergestellt wurde.
Diese Probe wurde in die gleiche Ladungs-Belichtungs-
Versuchsvorrichtung wie in Beispiel 1 hineingebracht,
und auf der Probe wurden Tonerbilder erzeugt. Die Bildqualität
wurde beurteilt, wobei festgestellt wurde, daß
übertragene Tonerbilder mit hoher Qualität erhalten
wurden, wodurch gezeigt wird, daß gute Ergebnisse
erhalten wurden.
Bis zu dem Schritt der Bildung der Fotoladungsträger-
Transportschicht wurde das gleiche Verfahren wie in
Beispiel 1 unter den gleichen Bedingungen durchgeführt.
Dann wurde ohne Belüftung des Vakuumsystems unter
den gleichen Bedingungen wie bei der Bildung der Trägerseiten-
Sperrschicht in Beispiel 1 eine Oberflächen-Sperrschicht
gebildet, wobei ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
mit der in Fig. 3 gezeigten Schichtstruktur erhalten
wurde. Diese Probe wurde in die gleiche Ladungs-Belichtungs-
Versuchsvorrichtung wie in Beispiel 1 hineingebracht,
und auf der Probe wurden Tonerbilder erzeugt. Bei
der Beurteilung der Bildqualität ergab sich, daß die
Bilder im Vergleich mit den in Beispiel 1 erzeugten
Bildern eine weiter verbesserte Qualität hatten.
Bis zu dem Schritt der Bildung der Fotoladungsträger-
Transportschicht wurde das gleiche Verfahren wie in
Beispiel 3 unter den gleichen Bedingungen durchgeführt.
Dann wurde ohne Belüftung des Vakuumsystems unter
den gleichen Bedingungen wie bei der Bildung der Trägerseiten-
Sperrschicht in Beispiel 1 eine Oberflächen-Sperrschicht
gebildet, wobei ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit der
in Fig. 4 gezeigten Schichtstruktur erhalten wurde.
Diese Probe wurde in die gleiche Ladungs-Belichtungs-
Versuchsvorrichtung wie in Beispiel 1 hineingebracht,
und auf der Probe wurden Tonerbilder erzeugt. Bei der Beurteilung
der Qualität der erhaltenen Bilder wurde festgestellt,
daß die Bildqualität im Vergleich mit der
Qualität der in Beispiel 3 erhaltenen Bilder noch
weiter verbessert war.
Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde unter den
gleichen Bedingungen wie in Beispiel 4 hergestellt,
jedoch wurde bei der Stufe der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
anstelle von B₂H₆(500)/H₂-Gas PH₃-Gas
eingesetzt, das mit H₂ bis zu einer PH₃-Konzentration
von 500 Volumen-ppm verdünnt worden war [nachstehend
als PH₃(500)/H₂ bezeichnet]. Das in diesem Fall erhaltene
elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial hatte die in Fig. 3
gezeigte Schichtstruktur mit einer Trägerseiten-Sperrschicht,
einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht vom n⁺-Typ,
einer Fotoladungsträger-Transportschicht vom i-Typ und einer
Oberflächen-Sperrschicht, die von der Seite des Trägers
her in der erwähnten Reihenfolge übereinandergeschichtet
waren. Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde in die gleiche Ladungs-Belichtungs-
Versuchsvorrichtung hineingebracht, die in Beispiel 1
angewendet worden war. Durch Koronaladung mit -5,5 kV
und bildmäßige Belichtung durch Abtastung mit einem
780-nm-Halbleiterlaser, dem Bildsignale zugeführt
wurden, wobei die Lichtmenge 10 µJ betrug, wurden
Ladungsbilder erzeugt. Unmittelbar nach der bildmäßigen
Belichtung wurde auf der Oberfläche des elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials durch kaskadenförmiges Auftreffenlassen
eines positiv geladenen Entwicklers auf die Oberfläche
des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials ein Tonerbild erhalten.
Das auf dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial befindliche Tonerbild
wurde durch Koronaladung mit -5,2 kV auf als
Bildempfangsmaterial dienendes Papier übertragen,
wobei auf dem Bildempfangsmaterial ein gutes übertragenes
Bild erhalten wurde.
Auf der Grundlage der in Fig. 4 gezeigten Schichtstruktur
wurden unter Abänderung der Bedingungen für
die Herstellung der Trägerseiten-Sperrschicht, der Zwischen-
Sperrschicht und der Oberflächen-Sperrschicht verschiedene
Proben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien hergestellt,
die in den Tabellen 2 bis 5 gezeigt werden. Bei diesen
Proben wurden als Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht und als
Fotoladungsträger-Transportschicht die gleichen Schichten wie
in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.
Unter Anwendung der in Fig. 10 gezeigten Vorrichtung,
die in einem reinen, vollständig abgedichteten
Raum untergebracht war, wurde nach dem nachstehenden
Verfahren ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
hergestellt.
Ein 0,5 mm dicker Träger 1002 aus Molybdän mit
den Abmessungen 10 cm×10 cm, dessen Oberfläche gereinigt
worden war, wurde an einer Festhalteeinrichtung
1003 befestigt, die in einer festgelegten Lage in
einer Glimmentladungs-Abscheidungskammer 1001 angeordnet
war. Die Targets 1005, 1006 bestanden aus hochreinem,
polykristallinem Silicium (99,999%), das
auf hochreinen Graphit (99,999%) aufgebracht worden
war. Diese Targets wurden durch eine Blende 1008 abgedeckt.
Der Träger 1002 wurde durch eine innerhalb
der Festhalteeinrichtung 1003 befindliche Heizeinrichtung
1004 mit einer Genauigkeit von ±0,5°C erhitzt. Die
Temperatur wurde mit einem Alumel-Chromel-Thermopaar
direkt an der Rückseite des Trägers gemessen. Dann
wurde das Hauptventil 1031, nachdem festgestellt worden
war, daß alle Ventile in dem System geschlossen waren, vollständig
geöffnet, wodurch die Abscheidungskammer einmal
bis zu einem Druck von 0,67 nbar evakuiert wurde
(während des Vorgangs waren alle Ventile in dem System
geschlossen). Dann wurden das Hilfsventil 1029 und
die Ausströmventile 1024, 1025, 1026, 1027 und 1028
geöffnet, wodurch die in den Durchfluß-Meßeinrichtungen
1037, 1038, 1039, 1040 und 1041 befindlichen Gase
in ausreichendem Maße entfernt wurden. Dann wurden
das Hilfsventil 1029 und die Ausströmventile 1024,
1025, 1026, 1027 und 1028 geschlossen. Dann wurde
die Heizeinrichtung 1004 eingeschaltet, und die Eingangsspannung
der Heizeinrichtung 1004 wurde
unter Messung der Trägertemperatur erhöht, bis sich
die Trägertemperatur unter Erzielung eines konstanten
Wertes von 250°C stabilisiert hatte.
Anschließend wurden das Ventil 1014 der SiH₄(10)/H₂-
Gas enthaltenden Bombe 1009 und das Ventil 1016 der
B₂H₆(500)/H₂-Gas enthaltenden Bombe 1011 geöffnet,
bis der an den Auslaßmanometern 1032 und 1034 abgelesene
Druck jeweils auf einen Wert von 0,98 bar eingestellt
war, und dann wurden die Einströmventile 1019 und
1021 allmählich geöffnet, um SiH₄(10)/H₂-Gas und
B₂H₆(500)/H₂-Gas in die Durchfluß-Meßeinrichtungen
1037 bzw. 1039 hineinströmen zu lassen, worauf das
Hilfsventil 1029 allmählich geöffnet wurde. Dabei
wurden die Einströmventile 1019 und 1021 so eingestellt,
daß das Gaszuführungsverhältnis von SiH₄(10)/H₂ zu
B₂H₆(500)/H₂ 500 : 1 betrug. Anschließend wurde die
Öffnung des Hilfsventils 1029 unter sorgfältiger Ablesung
des an dem Pirani-Manometer 1042 angezeigten
Drucks so eingestellt, daß der Innendruck in der Abscheidungskammer
1001 13 µbar erreichte. Nachdem sich
der Innendruck in der Abscheidungskammer 1001 stabilisiert
hatte, wurde das Hauptventil 1031 unter Verengung
seiner Öffnung allmählich geschlossen, bis das Pirani-
Manometer 1042 0,67 mbar anzeigte. Nachdem festgestellt
worden war, daß sich das Einströmen der Gase und der
Innendruck bei geschlossener Blende 1008 stabilisiert
hatten, wurde die Hochfrequenz-Stromquelle 1043 eingeschaltet,
wodurch zwischen den Elektroden 1003 und
1008 eine Hochfrequenzspannung mit einer Frequenz
von 13,56 MHz angelegt und in der Abscheidungskammer
1001 eine Glimmentladung mit einer Eingangsleistung
von 10 W erzeugt wurde. Die Glimmentladung wurde 10 h
lang fortgesetzt, wodurch eine Fotoladungsträger-Transportschicht
mit einer Schichtdicke von etwa 15 µm gebildet wurde.
Dann wurde die Hochfrequenz-Stromquelle 1043
zur Unterbrechung der Glimmentladung abgeschaltet,
und das Ventil 1031 wurde einmal vollständig geöffnet.
Dann wurden die Ventile 1019 und 1021 so eingestellt,
daß das Gaszuführungsverhältnis von SiH₄(10)/H₂ zu
B₂H₆(500)/H₂ den Wert 1 : 2 erreichte, und die Öffnung
des Hilfsventils 1029 wurde so eingestellt, daß der
Innendruck in der Abscheidungskammer 1001 auf 13 µbar
gehalten wurde. Nachdem sich der Innendruck in der
Abscheidungskammer 1001 stabilisiert hatte, wurde
das Hauptventil 1031 unter Verengung seiner Öffnung
allmählich geschlossen, bis das Pirani-Manometer 1042
0,27 mbar anzeigte. Nachdem festgestellt worden war,
daß sich das Einströmen der Gase und der Innendruck
stabilisiert hatten, wurde die Hochfrequenz-Stromquelle
1043 eingeschaltet, wodurch zwischen den Elektroden
1003 und 1008 eine Hochfrequenzspannung mit einer
Frequenz von 13,56 MHz angelegt wurde, was dazu führte,
daß in der Abscheidungskammer 1001 eine Glimmentladung
mit einer Eingangsleistung von 10 W erzeugt wurde.
Die Glimmentladung wurde in dieser Weise etwa 40 min
lang fortgesetzt, wodurch eine Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
mit einer Dicke von etwa 1 µm gebildet wurde. Nach
dem Unterbrechen der Glimmentladung wurden die Ventile
1024 und 1026 bei vollständiger Öffnung der Ventile
1029 und 1031 geschlossen, wodurch die Abscheidungskammer
1001 unter Erzielung eines Druckes von 0,67 nbar
evakuiert wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde die
Blende 1008 geöffnet. Die Trägertemperatur wurde auf
150°C eingestellt und konstant auf diesem Wert gehalten.
Dann wurde die Eingangsspannung der Heizeinrichtung
1004 vermindert, worauf das Ventil 1018 der Argongas
(Reinheit: 99,999%) enthaltenden Bombe 1013 geöffnet
und so eingestellt wurde, daß der an dem Auslaßmanometer
1036 abgelesene Druck 0,98 bar erreichte. Dann
wurde das Einströmventil 1023 allmählich geöffnet,
worauf das Ausströmventil 1028 allmählich geöffnet
wurde, um Argongas in die Abscheidungskammer 1001
hineinströmen zu lassen. Das Ausströmventil 1028 wurde
allmählich geöffnet, bis der an dem Pirani-Manometer
1042 angezeigte Druck 0,67 µbar erreichte. Nachdem
sich die Strömungsmenge in diesem Zustand stabilisiert
hatte, wurde das Hauptventil 1031 unter Verengung
seiner Öffnung allmählich geschlossen, bis der Innendruck
in der Abscheidungskammer 13 µbar erreichte.
Nachdem bei geöffneter Blende 1008 festgestellt worden
war, daß sich die Durchfluß-Meßeinrichtung 1041 stabilisiert
hatte, wurde die Hochfrequenz-Stromquelle 1043
eingeschaltet, wodurch zwischen den Targets 1005,
1006 und der Festhalteeinrichtung 1003 eine Wechselspannung
mit einer Frequenz von 13,56 MHz und einer Leistung
von 100 W angelegt wurde. Unter diesen Bedingungen,
die so abgestimmt waren, daß eine stabile Entladung
fortgesetzt werden konnte, wurde eine Schicht gebildet.
Die Entladung wurde auf diese Weise etwa 10 min lang
fortgesetzt, wodurch eine Oberflächen-Sperrschicht
mit einer Dicke von 90,0 nm gebildet wurde.
Die Heizeinrichtung 1004 und die Hochfrequenz-
Stromquelle 1043 wurden abgeschaltet, und der Träger
wurde auf 100°C abkühlen gelassen, worauf die Ausströmventile
1024 und 1026 und die Einströmventile
1019 und 1021 bei vollständig geöffnetem Hauptventil
1031 geschlossen wurden, so daß der Innendruck in
der Abscheidungskammer auf weniger als 13 nbar gebracht
wurde. Dann wurde das Hauptventil 1031 geschlossen,
und der Innendruck in der Abscheidungskammer 1001
wurde durch das Belüftungsventil 1030 auf Atmosphärendruck
gebracht, worauf der Träger aus der Abscheidungskammer
1001 herausgenommen wurde.
Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung
hineingebracht und einer Koronaladung
mit -5,5 kV unterzogen, und unmittelbar danach wurde
das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial durch Abtastung mit einem
780-nm-Halbleiterlaser, dem Bildsignale zugeführt
wurden, mit einer Lichtmenge von 5 µJ belichtet.
Unmittelbar danach wurde ein positiv geladener
Entwickler, der Toner und Tonerträger enthielt, kaskadenförmig
auf die Oberfläche des elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterials auftreffen gelassen, wodurch hauf dem elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterial ein gutes Tonerbild erhalten wurde.
Als das auf dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial
befindliche Tonerbild durch Koronaladung
mit -5,0 kV auf als Bildempfangsmaterial
dienendes Papier übertragen wurde, wurde ein klares
Bild mit einer hohen Dichte erhalten, das eine ausgezeichnete
Auflösung sowie eine ausgezeichnete Reproduzierbarkeit
der Helligkeitsabstufung zeigte. Die
vorstehend erwähnten Bildeigenschaften wurden auch
nach 50 000maliger Wiederholung des Bilderzeugungsverfahrens
nicht verschlechtert.
Verschiedene elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien werdem
unter den gleichen Bedingungen und nach dem gleichen
Verfahren wie in Beispiel 8 hergestellt, jedoch wurde
bei der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht der Borgehalt
in dieser Schicht durch Änderung
des Zuführungsverhältnisses von SiH₄(10)/H₂ zu
B₂H₆(500)/H₂ in verschiedener Weise verändert. Auch
wurde bei der Bildung der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 unter den
gleichen Bedingungen wiederholt, jedoch wurde die
Schichtdicke der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht zwecks Herstellung
verschiedener elektrofotografischer Aufzeichnungsmaterialien
durch Änderung der Dauer der Glimmentladung in verschiedener
Weise verändert. In allen Fällen wurde jede
Probe in die gleiche Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung
wie in Beispiel 8 hineingebracht, worauf
auf den Proben Tonerbilder erzeugt wurden. Die Bildqualität
wurde bei jeder Probe beurteilt, wobei die in Tabelle 6
gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel
8, wobei jedoch außerdem an der Grenzfläche zwischen
dem Träger und der Fotoladungsträger-Transportschicht eine Trägerseiten-
Sperrschicht gebildet wurde, wurde ein elektrofotografisches
Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 9 gezeigten Schichtstruktur
hergestellt. Die Trägerseiten-Sperrschicht wurde unter den
gleichen Bedingungen wie bei der Bildung der Oberflächen-
Sperrschicht in Beispiel 8 gebildet, wobei die
Glimmentladung jedoch 5 min lang fortgesetzt wurde.
Die Dicke der Trägerseiten-Sperrschicht betrug etwa 50,0 nm. Unter Anwendung
dieses elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurde mit der
gleichen Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung wie
in Beispiel 8 eine Bilderzeugung durchgeführt. Die
dabei erhaltenen Bilder hatten eine weiter verbesserte
Bildqualität und einen höheren Kontrast als die in
Beispiel 8 erzeugten Bilder.
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel
10, wobei jedoch anstelle des B₂H₆ (500)/H₂-Gases PH₃-
Gas, das mit H₂ bis zu einer PH₃-Konzentration von
500 Volumen-ppm verdünnt worden war [nachstehend
als PH₃(500)/H₂ bezeichnet], eingesetzt wurde, wurde
ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 9 gezeigten
Schichtstruktur hergestellt.
Das auf diese Weise hergestellte, elektrofotografische
Aufzeichnungsmaterial wurde in die gleiche Ladungs-Belichtungs-Versuchsvorrichtung
wie in Beispiel 8 hineingebracht.
Durch Koronaladung mit +6 kV und Belichtung mit einem
780-nm-Halbleiterlaser, dem Bildsignale zugeführt
wurden, mit einer Lichtmenge von 10 µJ wurden Ladungsbilder
erzeugt, und unmittelbar nach der Belichtung
wurde ein negativ geladener Entwickler kaskadenförmig
auf die Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials auftreffen
gelassen, wodurch auf dem elektrofotografischen
Aufzeichnungsmaterial Tonerbilder erhalten wurden, die wiederum
durch Koronaladung mit +5,5 kV auf als Bildempfangsmaterial
dienendes Papier übertragen wurden,
wodurch gute, übertragene Bilder erhalten wurden.
Auf der Grundlage der in Fig. 9 gezeigten Schichtstruktur
wurden durch Variieren der Bedingungen für
die Herstellung der Oberflächen-Sperrschicht und der
Trägerseiten-Sperrschicht Proben von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien
hergestellt, die in den Tabellen 7 bis 10 gezeigt
werden. Bei diesen Proben wurden als Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
und Fotoladungsträger-Transportschicht die gleichen Schichten
wie in Beispiel 8 gebildet.
Claims (33)
1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger,
mindestens einer Sperrschicht und einer fotoleitfähigen Schicht
aus einem amorphen Material mit einer Matrix aus Siliciumatomen,
die einen den Ladungstyp bestimmenden Fremdstoff sowie Wasserstoffatome
und/oder Halogenatome enthält, dadurch gekennzeichnet,
daß die fotoleitfähige Schicht (103; 203; 303; 403; 502;
603; 702; 802; 902) aus
- - einer Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (104; 204; 304; 404; 504; 605; 705; 805; 905), die durch Bestrahlung mit elektromagnetischen Wellen bewegliche Fotoladungsträger erzeugt,
- - und einer Fotoladungsträger-Transportschicht (105; 205; 305; 405; 503; 604; 703, 704; 804; 904), die in bezug auf die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht so angeordnet ist, daß eine wirksame Injektion von in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht erzeugten Fotoladungsträgern in die Fotoladungsträger- Transportschicht ermöglicht wird, und die die Funktion eines wirksamen Transports der injizierten Fotoladungsträger hat,
aufgebaut ist, wobei die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
und die Fotoladungsträger-Transportschicht jeweils aus
einem amorphen Material mit einer Matrix aus Siliciumatomen,
die Wasserstoffatome und/oder Halogenatome enthält, bestehen
und die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht zusätzlich einen
den Ladungstyp bestimmenden Fremdstoff in einer Menge von 0,1
bis 10 Atom-% enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Sperrschicht (102; 202, 206; 302, 306; 402, 406,
407; 505, 506; 602, 606, 607; 706, 707; 803; 903, 906) zwischen
dem Träger (101; 201; 301; 401; 601; 901) und der fotoleitfähigen
Schicht (103; 203; 303; 403; 603; 902) und/oder zwischen
der Fotoladungsträger-Transportschicht (205; 405; 503; 604; 703,
704) und der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (204; 404; 504;
605; 705) und/oder an der von dem Träger (301; 401; 501; 601;
801; 901) abgewandten Oberfläche der fotoleitfähigen Schicht
(303; 403; 502; 603; 802; 902) ausgebildet ist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Sperrschicht eine Trägerseiten-Sperrschicht (102;
202; 302; 402) ist, die an den Träger (101; 201; 301; 401) und
an die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (104; 204; 304; 404)
angrenzt und die Funktionen hat, eine Injektion freier Ladungsträger
aus dem Träger in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
oder aus der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht in den
Träger zu verhindern und während der Bestrahlung durch elektromagnetische
Wellen von den Fotoladungsträgern, die in der Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht durch die Bestrahlung erzeugt
werden, denjenigen, die in Richtung zu dem Träger bewegt werden
sollen, den Durchgang zu dem Träger zu ermöglichen.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß es zusätzlich auf der von der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
(304; 404) abgewandten Oberfläche der Fotoladungsträger-
Transportschicht (305; 405) eine Oberflächen-Sperrschicht
(306; 407) aufweist, die die Funktion hat, eine Injektion
von Oberflächenladungen in die Fotoladungsträger-Transportschicht
zu verhindern.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Sperrschicht eine Oberflächen-Sperrschicht (506;
607; 803; 903) ist, die an die von der Fotoladungsträger-Transportschicht
(503; 604; 804; 904) abgewandte Oberfläche der Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht (504; 605; 805; 905) angrenzt
und die Funktion hat, eine Injektion von Oberflächenladungen
in die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht zu verhindern.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß es zusätzlich eine Trägerseiten-Sperrschicht (602; 906)
aufweist, die an den Träger (601; 901) und an die Fotoladungsträger-
Transportschicht (604; 904) angrenzt und die Funktionen
hat, eine Injektion freier Ladungsträger aus dem Träger in die
Fotoladungsträger-Transportschicht zu verhindern und während
der Bestrahlung durch elektromagnetische Wellen von den Fotoladungsträgern,
die in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
durch die Bestrahlung erzeugt werden, denjenigen, die in Richtung
zu dem Träger bewegt werden sollen, den Durchgang zu dem
Träger zu ermöglichen.
7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Zwischen-Sperrschicht
(206; 406; 505; 606) aufweist, die zwischen der Fotoladungsträger-
Transportschicht (205; 405; 503; 604) und der Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht (204; 404; 504; 605) liegt und
die Funktion hat, eine Injektion der freien Ladungsträger, die
sich in der Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht befinden, in
die Fotoladungsträger-Transportschicht zu verhindern.
8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht (102;
202; 302; 402; 602; 906) und/oder die Oberflächen-Sperrschicht
(306; 407; 506; 607; 803; 903) und/oder die Zwischen-Sperrschicht
(206; 406; 505; 606; 706, 707) aus einem amorphen Material
mit einer Matrix aus Siliciumatomen, die mindestens eine
aus Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen ausgewählte
Atomart enthält, besteht.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß das amorphe Material zusätzlich Wasserstoff- und/oder
Halogenatome enthält.
10. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht (102;
202; 302; 402; 602; 906) und/oder die Oberflächen-Sperrschicht
(306; 407; 506; 607; 803; 903) und/oder die Zwischen-Sperrschicht
(206; 406; 505; 606; 706, 707;) aus einem elektrisch
isolierenden Metalloxid besteht.
11. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3 und 8 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht
(102), die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (104) und die
Fotoladungsträger-Transportschicht (105) in der erwähnten Reihenfolge
auf dem Träger (101) übereinandergeschichtet sind.
12. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3 und 7 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht
(202), die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (204), die Zwischen-
Sperrschicht (206) und die Fotoladungsträger-Transportschicht
(205) in der erwähnten Reihenfolge auf dem Träger (201)
übereinandergeschichtet sind.
13. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3, 4 und
8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht
(302), die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (304),
die Fotoladungsträger-Transportschicht (305) und die Oberflächen-
Sperrschicht (306) in der erwähnten Reihenfolge auf dem
Träger (301) übereinandergeschichtet sind.
14. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3, 4 und
7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht
(402), die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (404),
die Zwischen-Sperrschicht (406), die Fotoladungsträger-Transportschicht
(405) und die Oberflächen-Sperrschicht (407) in der
erwähnten Reihenfolge auf dem Träger (401) übereinandergeschichtet
sind.
15. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 und 7 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Transportschicht
(503), die Zwischen-Sperrschicht (505), die Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht (504) und die Oberflächen-Sperrschicht
(506) in der erwähnten Reihenfolge auf dem Träger (501) übereinandergeschichtet
sind.
16. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht (602),
die Fotoladungsträger-Transportschicht (604), die Zwischen-
Sperrschicht (606), die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
(605) und die Oberflächen-Sperrschicht (607) in der erwähnten
Reihenfolge auf dem Träger (601) übereinandergeschichtet sind.
17. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 und 8 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Transportschicht
(804), die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (805)
und die Oberflächen-Sperrschicht (803) in der erwähnten Reihenfolge
auf dem Träger (801) übereinandergeschichtet sind.
18. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5, 6 und
8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerseiten-Sperrschicht
(906), die Fotoladungsträger-Transportschicht (904),
die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht (905) und die Oberflächen-
Sperrschicht (903) in der erwähnten Reihenfolge auf dem
Träger (901) übereinandergeschichtet sind.
19. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine erste Fotoladungsträger-Transportschicht
(703), eine erste Zwischen-Sperrschicht (706), die Fotoladungsträger-
Erzeugungsschicht (705), eine zweite Zwischen-Sperrschicht
(707) und eine zweite Fotoladungssträger-Transportschicht
(704) in der erwähnten Reihenfolge auf dem Träger (701)
übereinandergeschichtet sind.
20. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine Trägerseiten-Sperrschicht, die Fotoladungsträger-
Transportschicht, eine Zwischen-Sperrschicht und
die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht in der erwähnten Reihenfolge
auf dem Träger übereinandergeschichtet sind.
21. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine Trägerseiten-Sperrschicht, die Fotoladungsträger-
Transportschicht und die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
in der erwähnten Reihenfolge auf dem Träger übereinandergeschichtet
sind.
22. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Fotoladungsträger-Transportschicht, eine
Zwischen-Sperrschicht und die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
in der erwähnten Reihenfolge auf dem Träger übereinandergeschichtet
sind.
23. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Transportschicht
(105; 205; 305; 405; 503; 604; 703, 704; 804; 904) die
Eigenschaften eines Halbleiters vom i-Typ zeigt.
24. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
(104; 204; 304; 404; 504; 605; 705; 805; 905) die Eigenschaften
eines Halbleiters vom p⁺-Typ zeigt.
25. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
(104; 204; 304; 404; 504, 605; 705; 805; 905) die Eigenschaften
eines Halbleiters vom n⁺-
Typ zeigt.
26. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Transportschicht
(105; 205; 305; 405; 503; 604; 703, 704; 804; 904) die
Eigenschaften eines aus Halbleitern vom n--Typ, n-Typ und i-Typ
ausgewählten Halbleiters zeigt, wenn die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
(104; 204; 304; 404; 504; 605; 705; 805; 905)
die Eigenschaften eines Halbleiters vom p⁺-Typ zeigt.
27. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Transportschicht
(105; 205; 305; 405; 503; 604; 703, 704; 804; 904) die
Eigenschaften eines aus Halbleitern vom p--Typ, p-Typ und i-Typ
ausgewählten Halbleiters zeigt, wenn die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
(104; 204; 304; 404; 504; 605; 705; 805; 905)
die Eigenschaften eines Halbleiters vom n⁺-Typ zeigt.
28. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 27,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Erzeugungsschicht
104; 204; 304; 404; 504; 605; 705; 805; 905) eine
Schichtdicke von 0,3 bis 5 µm hat.
29. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 28,
dadurch gekennzeichnet, daß die Fotoladungsträger-Transportschicht
(105; 205; 305; 405; 503; 604; 703, 704; 804; 904) eine
Schichtdicke von 3 bis 100 µm hat.
30. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 14,
16, 18, 20, 21 und 23 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß die
Trägerseiten-Sperrschicht (102; 202; 302; 402; 602; 906) eine
Schichtdicke von 3,0 bis 100,0 nm hat.
31. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2, 4 bis 10,
13 bis 18 und 23 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß die
Oberflächen-Sperrschicht (306; 407; 506; 607; 803; 903) eine
Schichtdicke von 3,0 nm bis 5 µm hat.
32. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 10, 12,
14 bis 16, 19, 20 und 22 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß
die Zwischen-Sperrschicht (206; 406; 505; 606) eine Schichtdicke
von 1,0 bis 100,0 nm hat.
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1981
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