DE2914496C3 - Verfahren zur Herstellung von olidomeren Iminoalanen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur - Google Patents

Description

in der R ein aliphatischen aromatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest und η eine ganze Zahl < 10 bedeutet (DE-AS 25 29 3£7).

Diese Verbindungen sind durch eine dreidimensionale Struktur eines »geschlossenen Käfigs« gekennzeichnet, die entsteht durch Kondensation von 4gliedrigen Ringen (HA1NR)2 (III) und/oder ögliedrigen Ringen (HAlNR)₃ (IV).

HAI—NR

I I RN-AlH / \

(III)

45

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von oligomeren Iminoalanen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur der Formel

NR

\ / \ HAI AlH-

I I

RN NR -

/ \ / AlH

(IV)

[(HAlN- R'—XR^(HjAINH- R'-

(D

Beispiele hierfür sind das Tetramere (HAlNR)₄ (V) und das Hexamere (HAlNR)₆ (VI).

in der 55 \ /

R' a) einen zweiwertigen linearen oder verzweigten Al N

aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenen- R

falls arylsubstituiert ist, mit I bis 20 Kohlenstoffatomen, ^N

b) einen zweiwertigen cycloaliphatischen Kohlenwas- N-

serstoffrest, der gegebenenfalls alkyl- oder aryl- mi substituiert ist, c) einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls alkyl-substituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, X ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom, R" a) einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls _bi

aryl-substituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis Al N

Kohlenstoffatomen, b) einen, gegebenenfalls alkyl- /

oder aryl-substituierten, cycloaliphatischen Kohlenwas- H

N-R

Al

Beispiel für derartige Verbindungen sind das Tetramer (XI) und das Hexamer (XII)

(VI)

2. Verfahren zur Herstellung von oligomeren N-Alkj'!aminoalanen der Formel

[(HAINR)_x(H₂AINHR),]

(VII)

in der R einen aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und die Summe x+y=n ist, wobei η eine ganze Zahl <10 ist (DE-AS 25 29 330).

Diese Verbindungen sind gekennzeichnet durch eine 3-dimensionale Struktur eines »offenen Käfigs«, die erhalten worden ist durch Kondensation der oben erwähnten Ringe III oder IV mit 4 bzw. 6 Gliedern mit Amineinheiten >h₂Al-NHR< (VIII) und/oder mit 4- und/oder 6gliedrigen Ringc-n der !-"ormel IX oder X.

10

15

20

25

30

I HAI—NHR

-RN-AlH₂

(IX)

35

40

(XI)

(XII)

NR

HAI AIH₂-

RN NHR-

/ \ / AIH

Entsprechend den oben angegebenen Patentschriften werden die Verbindungen der Formeln II und VII erhalten durch Umsetzung von Komplexen von Aluminiumhydrid mit primären Aminen (Reaktion a) oder Alanaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen mit Hydrohalogeniden von primären Aminen (Reaktion b):

JHAINR)_n +In H₂ + nL a) πΑ1Η₃ · L + nRNH₂ -/ ^(I1)

[(HAINRUH₂AlNHRg + (2x + y)H₂ + π L

b) rtHAIHt + nRNH₂

HAINR)_n + 3πΗ₂ + η HY

[(HAINR)_x(H₂AINHR),] (VII)

(VII)

2>>)H₂ + nHY

wobei L eine Lewis' Base wie ein Äther, ein tertiäres einer »offenen Käfig«-Struktur (VII) je nach den Reak-

Amin, Tetrahydrofuran oder ähnliches ist, η, χ und y die tionsbedingungen.

oben angegebene Bedeutung haben und Y ein Halo- 65 Zum Beispiel führt die Anwendung von mäßigen

genatom ist Reaktionstemperaturen (im allgemeinen unter 40⁰C)

Die oben angegebenen Reaktionen führen zur vorzugsweise zur Bildung von Verbindungen mit einer Bildung einer »geschlossenen Käfig«-Struktur (II) oder »offenen Käfig«-Struktur.

Es sind zwei weitere Verfahren bekannt zur Herstellung von Poly-(N-allcyliminoalanen), bei denen metallisches Aluminium als Ausgangsverbindung angewandt wird

Entsprechend dem ersten dieser Verfahren (DE-AS 24 56 600) wird das Alanat eines Alkali- oder Erdalkalis umgesetzt mit einem primären Amin (Reaktion c) unter Bildung von Poly-(N-alkyliminoalan) unter Abscheidung des Alkali- oder Erdalkalihydrids, das wieder durch Umsetzung mit metallischem Aluminium (Reaktion d) in das Alanat umgewandelt werden kann, so daß als Endergebnis dieser beiden Reaktionen, ausgehend von Aluminium und Amin (Reaktion e) Poly(N-alkyliminoalan) entsteht:

>(HAINR)„

c) H

d) nMH +hAI

e) HAI + HRNH₂

(HAlNR), + n/2H₂

wobei M = Li, Na, K oder ähnliches wie 1/2 Mg, 1/2 Ca ist und η die oben angegebene Bedeutung hat

Die direkte Synthese von Poly-(N-alkyliminoalanen) in einer einzigen Stufe in Übereinstimmung mit der Reaktion e) konnte ebenfalls erreicht werden unter Anwendung von beispielsweise kleinen Mengen an MAIH4 als Aktivator (GB-PS 15 03 925).

In jedem Falle entstehen bei Anwendung von primären Aminen RNH₂, wobei R ein Alkyl-, Aryl- cder Cycloalkylkohlenwasserstoffrest ist, bei den Reaktionen c) und d) Produkte mit einer geschlossenen Käfig-Struktur der Formel H.

Die praktische Anwendung von N-Alkyliminoalanen und einigen Derivaten davon wurde gründlich untersucht (S. Cucinella, Chim. Ind. (Milan) Bd. 59, (1977), S. 696.

Bei der Untersuchung dieser praktischen Anwendungen hat es sich gezeigt, daß chemische oder strukturelle Modifikationen der PoIy-(N-alkyliminoalane) zu deutlichen Veränderungen ihrer Aktivität führen. Zum Beispiel wird bei der Polymerisation von Isopren mit binären Systemen von PoIy-(N-alkyliniinoalanen)-TiCl₄ bei Anwendung von Po]y-(N-alkylinu*noalanen) mit einem Verhältnis Hydridwasserstoff: Aluminium > 1 eine höhere Ausbeute an 1,4-cic-Poly-isopren erhalten im Vergleich mit den bei der Anwendung von Poly-(N-alkyliminoalanen) mit einem Verhältnis Hydridwasserstoff: Aluminium = 1 erhaltenen Produkten. (A. Balducci, M. Bruzzone, S. Cucinella, A. Mazzei, Rubber Chem, Technol, Bd. 48, (1975), S. 736.

ίο Daraus geht hervor, wie wichtig solche Synthesen sind, die die Bildung von Poly-(N-alkyliminoalanen) mit einer offenen Käfig-Struktur ermöglichen, die einen Gehalt an Hydridwasserstoff besitzen (Haktiv/Al > 1) der größer ist als bei den entsprechenden Verbindungen mit

is einer geschlossenen Käfig-Struktur (H_aknv/Al=I).

In diesem Zusammenhang wurde versucht, die Synthese von Poly-(N-alkyliminoalanen) in dem Sinne zu verbessern, daß man Verbindungen mit einer offenen Käfig-Struktur nach einfachen Verfahren erhält, die

sich vun den bekannten aufwendigen Verfahren nach

den Reaktionen a) und b) un irrscheiden, bei denen

Hydridwasserstoff und Alkali- oder Erdalkalimetalle

verloren gehen und eine Trennung erforderlich ist

Es ist zu betonen, daß, soweit bisher bekannt, die in

den Reaktionen c) und d) angegebenen Verfahren ausgehend von verschiedenen primären Aminen RNH₂, wobei R eine Alkyl-, eine Aryl- oder eine Cycloalkylgruppe ist, in jedem Falle zu Poly-(N-aIkyIiminoalanen) der Formel II führen und damit zu einer dreidimensio-

nalen geschlossenen Käfig-Struktur.

Es hat sich nun erfindungsgemäß gezeigt, daß es möglich ist, auf ganz ähnliche billige Weise PoIy-(N-alkyUminoalane) mit einer offenen Käfig-Struktur zu erhalten, ausgehend von Alanaten von Alkali- oder

Erdalkalimetallen, gegebenenfalls in Gegenwart von metallischem Aluminium mit einem Amin, wenn man ein primäres Amin einsetzt, das eine Gruppe -X —R"/n- enthält in der X, R" und m die oben angegebene Bedeutung haben.

Diese Synthese wird gemäß dem folgenden Reaktionsschema durchgeführt:

wobei

M =: Li, Na, K, ..., Mg/2, Ca/2 und

—R'—XR^)_i—(H₂AlNH-R'-

ist.

+zMH

g)

wobei

zH₂N—R'—

5 - 2 ^ist·

[(HAIN—R'—XR^),—(H₂AlNH-R'-XR^] + qH₂

Die bei dieser Synthese erhaltenen Produkte sind, wie oben angegeben, Verbindungen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur, die einen wesentlichen Beitrag zu einer verbesserten Aktivität, z. B. bei Polymerisationsverfahren liefert.

Die Reaktionen können in Kohlenwasserstoffen und Äthern als Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen O⁰C und der Zersetzungstemperatur des Produktes durchgeführt werden.

Bei der Reaktion f) ist es bevorzugt, beim Siedepunkt des Lösungsmittels zu arbeiten und es ist ebenfalls bevorzugt, einen Überschuß an MAIH4 anzuwenden.

Bei der Reaktio.i g) liegt die bevorzugte Temperatur im Bereich von 90 bis 15O⁰C. In diesem Falle ist es erforderlich unter Wasserstoffatmosphäre zu arbeiten und vorzugsweise in Gegenwart eines Aktivators.
Der Wasserstoffdruck kann von 1 bis 1000 bar

variieren unJ liegt vorzugsweise zwischen 100 und 200 bar.

Der Aktivator wird ausgewählt aus den Alkalimetallen, ihren Hydriden, Erdalkalimetallen und ihren Hydriden, Alanaten von Alkali- und Erdalkalimetallen

Alkyl- oder Amidderivaten von Metallen der zweiten und dritten Gruppe, z. B. Magnesium- oder Aluminiumalkylverbindungen, Derivaten von Aluminiumhydrid oder insbesondere dem Reaktionsprodukt selbst

Der Aktivator wird zweckmäßig in einer Menge angewandt, die gleich oder kleiner als 5 Mol.-%, bezogen auf das Amin ist.

Es ist auch zweckmäßig, einen Überschuß an Aluminium anzuwenden: Im Falle eines großen Überschusses kann dieser auch für die anschließende

Synthese ohne weitere Aktivatorzugabe angewandt werden.

Im allgemeinen werden die offenen Käfig-Strukturen der Formel I beim längeren Erhitzen in die entsprechenden geschlossenen Käfig-Strukturen nach der Gleichung h) umgewandelt.

h) [(HAIN —R'

XR^](H₂AINH (I)

»(HAIN

P(III)

Eine derartige Umwandlung kann auch erreicht werden, indem man direkt das Reaktionsgemisch von f) oder g), das das Produkt I erhall, ohne Abtrennung des letzteren einer längeren Erhitzung unterwirft.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Iminoderivate der Formel (I) sowie die Verbindungen der Formel (I) sowie die Verbindungen der Formel (XIII) können mit Lewis-Basen Komplexe bilden.

Sie sind darüber hinaus wirksame Komplexierungsmittel für andere Hydridmoleküle, die den Charakter einer Lewis-Säure besitzen, wie Hydride der Metalle der dritten Gruppe (MHi) (M = B, Al oder Ga) oder deren Derivate unter Bildung von Bindungen der Formel

- xr:

MH,

die durch die basische Natur von X ermöglicht werden.

Die Hydridwasserstoffatome können entweder teilweise oder vollständig durch andere Liganden, wie Halogenatome, Alkylgruppen oder Aikoxygruppen ersetzt sein durch Umsetzungen, die für die PoIy-(N-alkyliminoalane) bekannt sind. (S. Cucinella. Chim. Ind. (Milan) Bd. 59, (1977), S. 696.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Iminoderivate und ihre Komplexe mit Lewis-Basen oder mit Hydrid- oder Alkylderivaten anderer Metalle können vorteilhaft angewandt werden:

a) als stöchiometrische Reaktionspartner für Hin Hydrierung organischer funktioneller Gruppen.

b) als Komponenten von Hydrierungskatalysatoren, zusammen mit Derivaten von Übergangsmetallen

c) als Polymerisationskatalysatoren entweder allein oder zusammen mit Derivaten von Übergangsmetallen zur Polymerisation oder Copolymerisation von Monoolefinen, Diolefinen und funktioneilen ungesättigten Monomeren.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:

Beispiel 1

Unter Stickstoffatmosphäre wurden in einen 250-ml-Kolben 2,51 g (68 mMol) LiAIH₄ in 100 ml Toluol gegeben. Durch einen Tropftrichter wurden 40 mMol 1 DimethyIamin-2-amino-propan in 50 ml Toluol zugegeben.

Das Reaktionsgemisch wurde dann bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels gerührt bis das Verhältnis N/Al in der Lösung ungefähr 2 betrug. Gegebenenfalls wurde die Lösung filtriert, die Toluollösung unter vermindertem Druck eingedampft und der erhaltene Rückstand im Vakuum getrocknet und analysiert. Man erhielt 4,2 g.

Gefunden:

Al = 20.9%: N =20,8%: H_akm = 11.30 mÄq/g;

entsprechend:

N/Al=1.92und H_Jkm/AI= 1.46.

Die Analyse zeigt die Bildung eines Oligomeren mit einer offenen Struktur an. entsprechend etwa einer Formel:

(XVIi

für die folgende Werte berechnet wurden:
Al = 20.9%: N = 21.7%: H,_km = 11.62 mÄq/g.

Die Bildung einer tetrameren offenen Käfig-Struktur wie sie der chemischen Analyse entspricht, wird bestätigt durch die Ergebnisse der physikalischchemischen Untersuchungen.

Tatsächlich wird das Massenspektrum bestimmt durch Ionen, die dem Tetramer

(M = 512) zugeordnet werden können, wie sie aus der entsprechenden offenen Käfig-Struktur des Tetramers unter den Versuchsbedingungen entstehen. Genau wurden Ionen mit m/e=511 beobachtet, entsprechend (M-H)⁺ und Ionen von m/e=454, abgeleitet von dem fwoiekuiarion durch Verlust eines Restes -CH₂N(CHj)₂.

,η Neben dem überwiegenden Vorliegen der tetrameren Struktur zeigt das Massenspektrogramm auch geringe Mengen an Pentameren.

Das 'HNMR-Spektrum in Benzol steht in Übereinstimmung mit der Bildung einer tetrameren offenen Käfig-Struktur der Formel XVI. da Singuletts bei τ 7,7 und τ 7,5 beobachtet wurden mit einer relativen Intensität von etwa ! : 1, die den geminalen Methylgruppen N(CH₃)₂ der Gruppen

NCH(CH₃CH₂N(CH₃),

bzw.

zugeordnet werden können.

Das iR-Spektrum in Nujoi zeigt stark verbreiterte rAIH Banden bei ungefähr 1690cm-'.

ίο

Beispiel 2

Ein I-Liter-Autoklav aus korrosionsfreiem Stahl, der mit einem Magnetrührer vom Ankertyp versehen war und voriier evakuiert worden war, wurde mit 16OmMoI pulverförmigem Aluminium, 4 mMol NaAIH«, 9OmMoI l-Dimethylamin-2-propylamin in insgesamt 300 ml Toluol beschickt.

U: den Autoklaven wurde Wasserstoff eingeleitet und das Reaktionsgemisch ungefähr 18 h bei 140°C unter einem Druck von 160 bar gerührt. Nach dem Abkühlen und Ablassen des Druckes wurde der Autoklav entleert. Der Inhalt wurde zum Abtrennen des überschüssigen Aluminiumpulvers filtriert und die Toluollösung unter vermindertem Druck eingedampft: Man erhielt einen Feststoff, der im Vakuum getrocknet und analysiert wurde.

gefunden: Al = 20,9%; N = 20,6%; H_A1I, = 11,53 mÄq/g entsprechend: N/Al = 1.9 und H._4H,/AI = 1.49.

her. für [HAINCH(CM₁K H₂N(CILj₂ ]₂[H₂AINH( H(CH₁)CH₂N(CH₁I₂I₁

Al = 20.9%; N = 21.7%; H₁

11.62 mÄq/g

Die Ausbeute war quantitativ, bezogen auf das eingesetzte Amin. Die physikalisch-chemischen Unter- «iiiihiingpn (Ma\sen«;neklrnmetrie. 'HNMR-Snektrum) bestätigten die Bildung eines Tetrameren mit offener Käfig-Struktur aufgrund der in Beispiel 1 angegebenen F.rgebnisse. Das IR-Spektrum in Nujol zeigte eine etwas verbreiterte ν AlH Bande mit einer Spitze bei ungefähr 1650 cm ' und einer Schulter bei ungefähr 1750cm '.

Beispiel 3

Es wurde nach dem gleichen Verfahren und unter Anwendung der gleichen Ausganßssubstanzen gearbeitet wie im Beispiel 2, jedoch unter Verwendung von Diäthyläther anstelle von Toluol und Durchführung der Reaktion bei 100⁰C und 130 bar. Nach Beendigung der Reaktion durch Abdampfen des Äthers erhielt man ein festes Produkt, das unter Vakuum getrocknet und analysiert wurde.

gefunden: Al = 21.3%; N = 21.7%; Η_Λι1ν = 10.40 mÄq_/g entsprechend: N.Al =1.97; H_AliY/AI = 1.32 her. für |[HAlNCH(CH,)CH₂N(CH₃)₂]3tH₂AINHCH(CH,)CH₂N(CHO₂]J Al = 21,05%: N = 21,8%: H^, = 9.73 mÄq/g

(XVII)

Die Ausbeute war quantitativ, bezogen auf das eingesetzte Amin. Ebenso stehen die spektroskopischen Ergebnisse in Übereinstimmung mit der Bildung einer tetrameren Struktur neben Spuren einer pentameren Struktur.

Das 'HNMR-Spektrum in Benzol steht in Übereinstimmung mit der Bildung einer tetrameren offenen Käfig-Struktur der Formel XVII. Es wurden Singuletts bei r 7,7 und r 7,5 mit einer relativen Intensität von nahezu 3 : 1 beobachtet, die den geminalen Methylgruppen In(CHj)₂ der Gruppen NCH(CHj)CH₂ N(CHj)₂ bzw. NHCH(CH₃)CH₂N(CHj)₂ entsprechen.

Das IR-Spektrum in Nujol zeigte eine verbreiterte Absorptionsbande ν AIH mit einem Maximum bei ungefähr 1750cm~' und einer Schulter bei ungefähr 1650 cm '.

Beispiel 4

Ein 1-Liter-Autoklav aus korrosionsfreiem Stahl, der mit einem ankerförmigen Magnetrührer versehen war und vorher evakuiert worden war. wurde mit 200 mMol pulverförmigem Aluminium. 5 mMol NaAIHi und 12OmMoI l-Amino-3-dimethylamino-propan in insgesamt 250 ml Toluol beschickt. In dem Autoklaven wurde ein Wasserstoffdruck erzeugt und das Reaktionsgemis.i.h 36 h bei 145⁰C unter einem Druck von 165 bar gerührt.

INacn uem AOKumeii ues /\uiUKiavcn unu nuiaucn ucs

Druckes wurde der Inhalt ausgeleert, das Toluol unter vermindertem Druck abgedampft und ein Feststoff erhalten, der unter Vakuum getrocknet und analysiert wurde.

gefunden: Al = 19,9%: N = 19.8%; Η_ΛΗν = 10.1 mÄq/g entsprechend: N/Al =1.92; Η_ΛιίΥ Al = 1,37 ber. für J[HAlN-(CH₂)₃ — N(CHj)₂]^[H₂AINH-(CH₂J₃N(CHj)₂J₂ Al = 21,0%; N = 21,8%; Η_Λιίτ = 10,36 mÄq/g

Die Reaktionslösung enthielt ungefähr 30% des so gebildeten Produktes und der Rest wurde als Feststoff zusammen mit dem überschüssigen Aluminiumpulver gewonnen, von dem er durch Extraktion mit Toluol abgetrennt werden konnte. Die physikalisch-chemischen Untersuchungen zeigten, daß überwiegend Kexamer entstanden war. Das Massenspektrum wurde bestimmt durch Ionen, die dem Hexamer

[HAIN—(CH₂)₃—N(CH₃^]₆
(M = 768) zugeschrieben werden können. Das aus dem entsprechenden Hexamer mit offener Käfig-Struktur unter den Versuchsbedingungen entstanden ist: Genauer wurden neben dem Molekularion bei mle 768 Ionen bei mle 767 entsprechend (M — H)-¹- und mle 710 abgeleitet von dem Molekularion durch Verlust des Restes -CH₂N(CHj)₂ beobachtet

Neben dem überwiegenden Vorliegen der hexameren Struktur zeigte das Massenspektrum auch die Bildung von Spuren eines Heptameren. Das IR-Spsktruii? in Nujo! zeigte eine verbreiterte ν Al-H Absorption mit einer Spitze bei ungefähr 1780 cm-'.

Umwandlung eines erfindungsgemäß erhaltenen Iminoalans in ein solches mit »offener Käfig-Stniktur«

Das im Beispiel 2 angegebene offene Tetramer kann durch Erhitzen in das geschlossene Tetramer

[HAINCH(CHi)CH₂N(CH₃)J]₄

umgewandelt wet Jen.

2 g der in Beispiel 2 angegebenen Verbindung wurden in ungefähr 50 ml Toluol gelöst und die Lösung 6 h unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde zur Entfernung einer Trübung filtriert und unter vermintlertem Druck eingedampft und das so erhaltene Produkt unter Vakuum getrocknet und analysiert.

gefunden: Al = 19,8%; N = 19,9%; Η_Λ,,, = 7,7 mÄq/g

l I 94 H 7Al — I OS

Al = 21,1%; N = 21,9%; H_-111, = 7,8 mAq/g

In Übereinstimmung mit der Bildung einer offenen Käfig-Struktur zeigt das 'HNMR-Spektrum in Benzol ein einziges breites Signal für die geminalen Methylgruppen -N(CH₃)? bei ν 7,7. Das NMR-Spektrum in Nujol zeigte eine Absorptionsbande ν Al — H mit einer definierten Spitze bei 1750 cm '. Das Massenspektrogramm bestätigte die Bildung der tetrameren Struktur (m/e=5l 1, 454).

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren Zur Herstellung von oligomeren Iminoalanen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur der Formel [(HAIN—R'—XR^(H2AINH- R'— in der to R' a) einen zweiwertigen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls arylsubstituiert ist, mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, b) einen zweiwertigen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff rest, der gegebenenfalls alkyl- oder aryl-substituiert ist, c) einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls alkylsubstituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, X ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom, R" a) einen linearen oder verzweigten, gegebenfalls (HAINR)n aryl-substituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, b) einen, gegebenenfalls alkyl- oder arylsubstituierten, cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, c) einen, gegebenenfalls alkyl-substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, m je nach der Art des Restes X eine ganze Zahl von v-1 bedeutet, wobei ν die Wertigkeit von X ist, und wenn m größer als 1 ist, die Reste R" gleich oder verschieden sein können, i+j= ζ bedeutet, wobei ζ eine Zahl zwischen 4 und 20 ist, und /gleich oder verschieden von y sein kann, durch Umsetzung von Alkali- oder Erdalkalialanten, gegebenenfalls in Gegenwart von metallischem Aluminiumpulver, mit Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres Amin einsetzt, das eine Gruppe — X —R"m— enthält, in der X, R" und m die oben angegebene Bedeutung haben. serstoffrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, c) einen, gegebenenfalls alkyl-substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, m je nach der Art des Restes X eine ganze Zahl von v— 1 bedeutet, wobei ν die Wertigkeit von X ist, und wenn m größer als 1 ist, die Reste R" gleich oder verschieden sein können, /+/= ζ bedeutet, wobei ζ eine Zahl zwischen 4 und 20 ist, und / gleich oder verschieden von / sein kann, entsprechend dem vorstehenden Patentanspruch. Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von oUgomeren Imin-Derivaten von Aluminiumhydrid bekannt, die auch Poly-(N-alkyliminoalane) genannt werden. So sind unter anderem bekannt:

1. Verfahren zur Herstellung von oligomeren N-Alkyliminoalanen der Formel