DE2914496B2 - Verfahren zur Herstellung von oligomeren Iminoalanen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von oligomeren Iminoalanen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur der Formel

50

[(HAlN- R'—XR^)₁(H₂AtNH- R'—

(D

in der

R' a) einen zweiwertigen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls arylsubstituiert ist, mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, b) einen zweiwertigen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls alkyl- oder aryl· substituiert ist, c) einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls alkyl-substituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, X ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom, R" a) einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls aryl-substituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen, b) einen, gegebenenfalls alkyl- oder aryl-substituierten, cycloaliphatischen Kohlenwas-

55 serstoffrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, c) einen, gegebenenfalls alkyl-substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, m je nach der Art des Restes X eine ganze Zahl von v— 1 bedeutet, wobei y die Wertigkeit von X ist, und wenn m größer als 1 ist, die Reste R" gleich oder verschieden sein können,

i+j=z bedeutet, wobei ζ eine Zahl zwischen 4 und 20 ist, und / gleich oder verschieden von j sein kann, entsprechend dem vorstehenden Patentanspruch.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von oligomeren Imin-Derivaten von Aluminiumhydrid bekannt, die auch Poly-(N-alkyliminoalane) genannt werden.

So sind unter anderem bekannt:

1. Verfahren zur Herstellung von oligrmeren N-Alkyliminoalanen der Formel

(HA1NR)„

(H)

in der R ein aliphatischen aromatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest und π eine ganze Zahl < 10 bedeutet (DE-AS 25 29 367).

Diese Verbindungen sind durch eine dreidimensionale Struktur eines »geschlossenen Käfigs« gekennzeichnet, die entsteht durch Kondensation von 4gliedrigen Ringen (HAlNR)₂ (III) und/oder 6gliedrigen Ringen (HAlNR)₃ (IV).

45

HAI—NR

I I

RN-AlH / \

NR

HAI AlH-

I I

RN NR -

/ \ / AlH

(HI)

(IV)

Beispiele hierfür sind das Tetrarjsre (HAINR)( (V) und das Hexamere (HAlNR)₈ (VI).

(V)

Beispiel für derartige Verbindungen sind das Tetnuner (XI) und das Hexamer (XII)

(VI)

2. Verfahren zur Herstellung von oligomeren N-AÖgplaminoalanen der Formel

[(HaINR)₁(H₂AINHR)₇]

(VII)

in der R einen aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und die Summe x+y=n ist, wobei η eine ganze Zahl < 10 ist (DE-AS 25 29 330).

Diese Verbindungen sind gekennzeichnet durch eine 3-dimensionale Struktur eines »offenen Käfigs«, die erhalten worden ist durch Kondensation der oben erwähnten Ringe IiI oder IV mit 4 bzw. 6 Gliedern mit Amincinheiten >H₂Al-N₁HR< f^III) und/oder mit 4- und/oder ögliedrigen Ringen der Formel IX oder X.

10

15

20

25

30

—HAI—NHR -RN-AlH₂

NR

HAI AlH₂

RN

(K)

(XI)

(XII)

NHR-

(X)

/ AlH

35

40 Entsprechend den oben angegebenen Patentschriften werden die Verbindungen der Formeln II und VII erhalten durch Umsetzung von Komplexen von Aluminiumhydrid mit primären Aminen (Reaktion a) oder Alanaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen mit Hydrohalogeniden von primären Aminen (Reaktion b):

(HAlNR)₁, + a) πΑ1Η₃ · L + /1RNH₂ —/ ^(Π)

[(HAlNR)₁(H₂AlNHRy + (2 χ nL

(HAlNR)₁,+ 3nH₂ +«HY b) HHAlH₄ + nRNHj · HY-<? ^(II)

[(HAlNR)JH₂AlNHRg + (3 χ + 2y)H₂ + η HY

(VII)

(VII)

wobei L eine Lewis' Base wie ein Äther, ein tertiäres einer »offenen Käfig«-Struktur (VII)Je nach den Reak-

Amin, Tetrahydrofuran oder ähnliches ist, η, χ und y die tionsbedingungen.

oben angegebene Bedeutung haben und Y ein Halo- 65 Zum Beispiel führt die Anwendung von mäßigen

genatom ist Reaktionstemperaturen (im allgemeinen unter 40°C)

Die oben angegebenen Reaktionen führen zur vorzugsweise zur Bildung von Verbindungen mit einer Bildung einer »geschlossenen Käfig«-Struktur (II) oder »offenen Käfif?«-Struktur.

Es sind zwei weitere Verfahren bekannt zur Herstellung von PoIy-(N-alkyliminoalanen), bei denen metallisches Aluminium als Ausgangsverbindung angewandt wird.

Entsprechend dem ersten dieser Verfahren (DE-AS 24 56 600) wird das Alanat eines Alkali- oder Erdalkalis umgesetzt mit einem primären Amin (Reaktion c) unier Bildung von Poly-(N-alkyliminoalan) unter Abscheidung des Alkali- oder Erdalkalihydrids, das wieder durch Umsetzung mit metallischem Aluminium (Reaktion d) in das Alanat umgewandelt werden kann, so daß als Endergebnis dieser beiden Reaktionen, ausgehend von Aluminium und Amin (Reaktion e) Poly(N-alkyliminoalan) entsteht:

c) ItMAlH₄ + nRNH₂-»(HAINR), + 2nH₂ +/iMH

d) η MH + η Al + 3/2 η H₂ ~- π MAlH₄ c) PiAl + nRNHj -»(HAlNR)_n + n/2H₂

wobei M = Li, Na, K oder ähnliches wie 1/2 Mg, 1/2 Ca ist und π die oben angegebene Bedeutung hat

Die direkte Synthese von Poly-(N-aIkvliminoalanen) in einer einzigen Stufe in Obereinstimmung mit der Reaktion e) konnte ebenfalls erreicht werden unter Anwendung von beispielsweise kleinen Mengen an MAlH, als Aktivator (GB-PS 15 03 925).

In jedem Falle/entstehen bei Anwendung von primären Aminen RNH2, wobei R ein Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylkohlenwasserstoffrest ist bei den Reaktionen c) und d) Produkte mit einer geschlossenen Käfig-Struktur der Formel II.

Die praktische Anwendung von N-Alkyliminoalaien und einigen Derivaten davon wurde gründlich untergeht (S. Cucinella, Chim. Ind. (Milan) Bd. 59, (1977), S. 696.

Bei der Untersuchung dieser praktischen Anwendungen hat es sich gezeigt, daß chemische oder strukturelle Modifikationen der Poly-(N-alkyliminoalane) zu deutlichen Veränderungen ihrer Aktivität führen. Zum Beispiel wird bei der Polymerisation von Isopren mit

0 zMAlH* + zH₂N—R'—XR^'-»[(HA1N—R'—XR^)₁-(H₂AlNH - R' -XR^] + zMH + (2i -wobei ^(I)

M = Li, Na, K, ..., Mg/2, Ca/2 und z = i+j ist.

binären Systemen von PoIy-(N-alkyliminoalanen)· TiCl, bei Anwendung von Poly-(N-alkyliminoalanen) mit einem Verhältnis Hydridwasserstoff: Aluminium >1 eine höhere Ausbeute an J,4-cic-Poiy-isopre?i erhalten im Vergleich mit den bei der Anwendung von Poly-(N-aIkyüminoalanen) mit einem Verhältnis Hydridlwasserstoff: Aluminium = ! erhaltenen Produkten. (A. Balducci, M. Bruzzone, S. Cucinella, A. Mazzui, Rubber Chem. Techno!., Bd. 48, (1975), S. 736.

Daraus geht hervor, wie wichtig solche Synthesen sind, die die Bildung von Poly-(N-alkyliminoalanen) mit einer offenen Käfig-Struktur ermöglichen, die einen Gehalt an Hydridwasserstoff besitzen (H_akt»/Al> 1) der größer ist als bei den entsprechenden Verbindungen mit einer geschlossenen Käfig-Struktur (H_atüv/Al=l).

In diesem Zusammenhang wurde versucht, die Synthese von Poly-(N-alkyliminoalanen) in dem Sinne zu verbessern, daß man Verbindungen mit einer offenen Käfig-Struktur nach einfachen Verfahren erhält, die sich von den bekannten aufwendigen Verfahren nach den Reaktionen a) und b) unterscheiden, bei denen Hydridwasserstoff und Alkali· ader Erdalkalimetalle verloren gehen und eine Trennung -Tforderiich ist Es ist zu betonen, daß, soweit bisher bekannt, die in den Reaktionen c) und d) angegebenen Verfahren ausgehend von verschiedenen primären Aminen RNH₂, wc jei R eine Alkyl-, eine Aryl- oder eine Cycloalkylgruppe ist, in jedem Falle zu Poly-(N-alkyIiminoalanen) der Formel II führen und damit zu einer dreidimensio nalen geschlossenen Käfig-Struktur.

Es hat sich nun erfindungsgeniäß gezeigt daß es möglich ist auf ganz ähnliche billige Weise PoIy-(N-alkyliminoalane) mit einer offenen Käfig-Struktur zu erhalten, ausgehend von Alanaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen, gegebenenfalls in Gegenwart von metallischem Aluminium mit einem Amin, wenn man ein primäres Amin einsetzt das eine Gruppe —X —R"m— enthält in der X, R" und m die oben angegebene Bedeutung haben.

Diese Synthese wird gemäß dem folgenden Reaktionsschema durchgeführt:

g) zA] + zH₂N—R'—XR^-»[(HAIN—R'—XR^)₁-(H₂AlNH-R'-XR^] + qH₂

(I)

-H"

Die bei dieser Synthese erhaltenen Produkte sind, wie oben angegeben, Verbindungen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur, die einen wesentlichen Beitrag zu einer verbesserten Aktivität, z. B. bei Polymerisationsverfahren liefert

Die Reaktionen können in Kohlenwasserstoffen und Äthern als Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 0°C und der Zersetzungstemperatur des Produktes durchgeführt werden.

Bei der Reaktion f) ist es bevorzugt, beim Siedepunkt des Lösungsmittels zu arbeiten und es ist ebenfalls bevorzugt, einen Überschuß an MAIH4 anzuwenden.

Bei der Reaktion g) lieg¹ die bevorzugte Temperatur

im Bereich von 90 bis 150⁰C. In diesem Falle ist es erforderlich Ufter Wasserstoffatmosplj&re zu arbeiten und vorzugsweise in Gegenwart eines Aktivators.

Der Wasierstoffdruck kann von 1 bis 1000 bar variieren und liegt vorzugsweise zwischen 100 und 200 bar.

Der Aktivator wird ausgewählt aus den Alkalimetallen, ihren Hydriden, Erdalkalimetallen und ihren Hydriden, Alanaten von Alkali- und Erdalkalimetallen, Alkyl- oder Amidderivaten von Metallen der zweiten und dritten Gruppe, z. B. Magnesium- oder Aluminiumalkylverbindunfeon, Dsrivaten von Aluminiumhydrid oder insbesondere dem Reaktionsprodukt selbst.

29 14 49(5

Der Aklivalor wird zweckmäßig in einer Menge angewandt, die gleich «der kleiner ills 3 Mol.·"/», bezogen auf das Amin ist.

Ks ist auch zweckmäßig, einen Überschuh¹ an Aluminium anzuwenden: Im Falle eines großen llber-Syn lese ohne weitere Akiivatorzugabe ungewandt werden.

Im allgemeinen werden die offenen Käfig-Strukturen der formel I beim längeren Frhilzen in die entsprechenden geschlossenen Käfig-Strukturen nach der

Schusses kann dieser auch für die anschließende Gleichung h) umgewandelt.

hl KIIAIN R

XR„;i,HIIyMNH III rxr;„i.

IXIIIl

line derartige Umwandlung kann auch erreicht werden, indem man direkt das Reaktionsgemisch von f) oder g). das das Produkt I erhalt, ohne Abtrennung ties letzteren einer längeren Frhilzung unterwirft.

Die erfindungsgemäU erhaltenen Iniinoderivaie der Formel (I) sowie die Verbindungen der Formel (1) sowie die Verbindungen der Formel (XIM) können mit Lewis-Hasen Komplexe bilden.

Sie sinil darüber hinaus wirksame Komplexierungs mittel fur andere llydridmolekule. die ilen Charakter einer Lewis-Säure besitzen, wie llulride der Metalle der dritten Gruppe (MH₁) (M = H. Al oder Cia) oder deren Derivate unter Hildung win !!indungen der Formel

MII₁

die durch die basische Natur son X ermöglicht werden.

Die Hydridwasserstoffatome können entweder teilweise oder vollständig durch andere Liganden, wie Halogenatome, Alkylgnippen oder Alkoxygruppen ersetzt sein durch Umsetzungen, die für die PoIy-(Nalkyliminoalane) bekannt sind. (S. Cucinella. Chim. Ind. (Milan) Bd. 59. (1977). S. 696.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Iminoderivate und ihre Komplexe mit Lewis-Basen oder mit Hydrid- oder Alkvlderivaten anderer Metalle können vorteilhaft angewandt werden:

a) als stochiometrische Reaktionspartner für die Hydrierung organischer funktioneller Gruppen.

b) .ils Komponenten w>n Hvdricningskatalysatoren. ζ isammen mit Derivaten von Ubergangsmetallen

c) a s Polymerisationskatalysatoren entweder allein «der zusammen mil Derivaten von Übergangsnetallen zur Polymerisation oder Copolymerisation von Monoolefinen. Diolefinen und funktionalen ungesättigten Monomeren.

Die Frfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:

Beispiel I

Unter Sticksioffatmosphärc wurden in einen 250-ml-Kolben 2.51g (6SmMoI) LiAIfL in 100 ml Toluol gegeben. Durch einen Tropftrichter wurden 40 mMol I Dimetiylamin-?-aminopropan in 'iO ml Toluol zugegeben.

Das Reaktionsgemisch wurde dann bei der Riickflußtemperatur des Lösungsmittels gerührt bis das Verhältnis N/Al in der Losung ungefähr 2 betrug. Gegebenenfalls wurde die Lösung filtriert, die Toluollösung unter vermindertem Druck eingedampft und der erhaltene Rückstand im Vakuum getrocknet und analysiert. Man erhielt 4.2 g.

Gefunden:

Al = 20.9%; N =20.8%: H.,_km = 11.30 mÄq/g; entsprechend:

N/Al =1.92 und H_jkm/AI= 1.46.

Die Analyse zeigt die Bildung eines Oligomeren mit einer offenen Struktur an. entsprechend etwa einer Formel:

iHAINC-H(C-H.,|CH,N(CH,),]₂[HjAINHCH(CH₃)CHjN(CH,)₂]₂|

(XVI)

für die folgende Werte berechnet wurden: Al = 20.9%; N = 21.7%-. H₁₁, , = 11.62 mÄq/g.

Die Bildung einer tetrameren offenen Käfig-Struktur wie sie der chemischen Analyse entspricht wird bestätigt durch die Ergebnisse der physikalischchemischen Untersuchungen.

Tatsächlich wird das Massenspektrum bestimmt durch Ionen, die dem Tetramer

[HAINCH(CH₃)C Η,

Neben dem überwiegenden Vorliegen der tetrameren Struktur zeigt das Massenspektrogramm auch geringe Mengen an Pentameren.

Das 'HNMR-Spektrum in Benzol steht in Übereinstimmung mit der Bildung einer tetrameren offenen Käfig-Struktur der Formel XV!, da Singuletts bei r 7,7 und r 7,5 beobachtet wurden mit einer relativen Intensität von etwa 1 :1, die den geminalen Methylgruppen N(CH3)2 der Gruppen

NCH(CH₃CH₂N(CHj)₂

(M = 512) zugeordnet werden können, wie sie aus d?r bzw. entsprechenden offenen Käfig-Struktur des Tetramers unter den Versuchsbedingungen entstehen. Genau wurden Ionen mit m/e=511 beobachtet, entsprechend _bs (M - H)-¹· und Ionen von /n/e=454. abgeleitet von dem Molekularion durch Verlust eines Restes -CHjN(CHj)₂.

NHCH(CH₃)CH₂N(CHj)₂,

zugeordnet werden können.

Das IR-Spektrum in Nujol zeigt stark verbreiterte ν AIH Banden bei ungefähr 1690 cm-'.

IO

U e ι s ρ ι C I 2

tun 1-l.itcr-Autoklav aus korrosionsfreiem Stahl, der mit einem Magnetrührcr vom Ankertyp verschen war und vorher evakuiert worden war, wurde mit 16OmMoI pulverförmigem Aluminium, 4 mMol NaAIII₄, 9OmMoI l-Dimethylamin-2-propylamin in insgesamt 300 ml Toluol beschickt.

In den Autoklaven wurde Wasserstoff eingeleitet und das Reaktionsgemisch ungefähr !8 h bei 140"C unter einem Druck von 160 bar gerührt. Nach dem Abkühlen und Ablassen des Druckes wurde der Autoklav entleert. Der Inhalt wurde /um Abtrennen des überschüssigen Aluniiniumpulvcrs filtriert und die Toluollö-.ung unter vermindertem Druck eingedampft: Man erhielt einen Feststoff, der im Vakuum getrocknet und analysiert wurde.

gefunden: Al = 20,9%; N = 20,6%: M₁₁₁₁₁₁ = 11.53 mAq μ entsprechend: N Al = 1,9 und H^₁₁, Al =1.49.

her. Tür [[ HAINCIKCHjICHjNICTI,^J₂[ H₂AINIKΊ 1(CH₁ICII₂NK H₁I, ]₂J Al = 20,9%; N = 21.7%; ΙΙ_Λ1ί% = 11.62 mAq g

Die Ausbeute war quantitativ, bezogen auf das eingc setzte Amin. Die physikalisch-chemischen Untersuchungen (Massenspektrometrie, 'HNivik-Spektrum) bestätigten die Bildung eines Tetrameren mit offener Käfig-Struktur aufgrund der in Beispiel I angegebenen Ergebnisse. Das IR-Spektrum in Nujol zeigte eine etwas verbreiterte ν A!H Bande mit einer Spitze bei ungefähr 1650 cm ' und einer Schulter bei ungefähr 1750 cm '.

Beispiel 3

Es wurde nach dem gleichen Verfahren und unter Anwendung der gleichen Äusgangssubsianzen gearbeitet wie im Beispiel 2. jedoch unter Verwendung von Diethylether anstelle von Toluol und Durchführung der Reaktion bei 100⁰C und 130 bar. Nach Beendigung der Reaktion durch Abdampfen des Äthers erhielt man ein festes Produkt, das unter Vakuum getrocknet und analysiert wurde.

gefunden: Al = 21,3%; N = 21.7%; Η_Λιίν = 10,40 mÄq/g entsprechend: N Al = 1.97; Η_Λι)ϊ/ΑΙ = 1.32 her. Tür 1[HAlNCH(CHj)CH₂N(CHj)₂LrH₂AINHCH(CH₁)CH₂ N(CH₁I₂]J Al = 21,05%; N = 21,8%; Η_ΛΐΙν = 9,73 mAq/g

P(VII)

Die Ausbeute war quantitativ, bezogen auf das eingesetzte Amin. Ebenso stehen die spektroskopischen Ergebnisse in Übereinstimmung mit der Bildung einer tetrameren Struktur neben Spuren einer pentameren Struktur.

Das 'HNMR-Spektrum in Benzol steht in Übereinstimmung mit der Bildung einer tetrameren offenen Käfig-Struktur der Formel XVII. Es wurden Singuletts be· τ 7,7 und τ 7,5 mit einer relativen Intensität von nahezu 3:1 beobachtet, die den geminalen Methylgruppen N(CHj)₂ der Gruppen NCH(CH₃)CH₂ N(CH₃J₂ bzw. NHCH(CH₃)CH₂N(CH₃)₂ entsprechen.

Das IR-Spektrum in Nujol zeigte eine verbreiterte Absorptionsbande ν AlH mit einem Maximum bei ungefähr 1750 cm¹ und einer Schulter bei ungefähr 1650 cm-'.

Beispiel 4

Ein 1-Liter-Autoklav aus korrosionsfreiem Stahl, der mit einem ankerförmigen Magnetrührer versehen war und vorher evakuiert worden war, wurde mit 200 mMol pulverförmigem Aluminium, 5 mMol NaAIH₄ und 12OmMoI l-Amino-3-dimethylamino-propan in insgesamt 250 ml Tcluol beschickt. In dem Autoklavn wurde ein Wasserstoffdruck erzeugt und das Reaktionsgemisch 36 h bei 145°C unter einem Druck von 165 bar gerührt. Nach dem Abkühlen des Autoklaven und Ablassen des Druckes wurde der Inhalt ausgeleert, das Toluol unter vermindertem Druck abgedampft und ein Feststoff erhalten, der unter Vakuum getrocknet und analysiert wurde.

gefunden: Al = 19,9%; N = 19,8%; Η_Λιίϊ = 10,1 mÄq/g entsprechend: N/Al =1,92: H_Ätiv/Al = 1,37

ber. für {

Ai = 21,0%; N = 21,8%; Η_Λι!τ = 10,36 mAq/g

Die Reaktionslösung enthielt ungefähr 30% des so gebildeten Produktes und der Rest wurde als Feststoff zusammen mit dem überschüssigen Aluminiumpulver gewonnen, von dem er durch Extraktion mit Toluol abgetrennt werden konnte. Die physikalisch-chemischen Untersuchungen zeigten, daß überwiegend Hexamer entstanden war. Das Massenspektrum wurde bestimmt durch Ionen, die dem Hexamer

[HAIN—(CH₂),- N(CH₃J₂I₆ (M=768) zugeschrieben werden können. Das aus dem entsprechenden Hexamer mit offener Käfig-Struktur unter den Versuchsbedingungen entstanden ist: Genauer wurden neben dem Molekularion bei mle 768 Ionen bei m/e767 entsprechend(M-H)⁺ und m/e7lO abgeleitet von dem Molekularion durch Verlust des Restes -CH₂N(CH₂J₂ beobachtet

Neben dem überwiegenden Vorliegen der hexa-

meren Struktur zeigte das Massenspektrum auch die Bildung von Spuren eines Heptameren. Das IR-Spektrum in Nujol zeigte eine verbreiterte »Al-H Absorption mit einer Spitze bei ungefähr 1780 cm-'.

11 12

Umwandlung eines erfindiingsgemiil! erhaltenen Imino uclunden:

alans in ein solches mit »offener Käfig-Struktur« Al = 19 X"„: N ■-- 19.9",,: IΙ._Αιίι - 7.7 mAi| μ

.,.,., , _rr . entsprechend:

Das im Beispiel 2 angegebene offene Tctramer kann N ΛΙ — I «M- Il Al — I OS

durch Erhitzen in das geschlossene Tctramer hcrcchncM für [HAiNCHr(II₁)CH₂N(CH, )₂ I₄

Al = 21.1",,: N =21.9",,; H,_k,_i% = 7.8 mAq μ
IHAINl H(CH,)( H₂N(CH,), |₄

In Übereinstimmung mit der Bildung einer offenen

unigewandiit werden. Käfig-Struktur zeigt das 'HNMR-Spektrum in Benzol 2 g der in Beispiel 2 angegebenen Verbindung mi ein einziges breites Signal für die geminalen Methylwurden in ungefähr 50 ml Toluol gelöst und die Lösung gruppen -N(CHj)* bei r 7,7. Das NMR-Spektrum in bh unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde zur Nujol zeigte eine Absorptionsbandc ν Al - H mit einer Lnlfernung einer Trübung filtriert und unter verminder- definierten Spitze bei 1750 cm '. Das Massenspektrotem Druck eingedampft und das so erhaltene Produkt gramm bestätigte die Bildung der tctnimeren Struktur unter Vakuum getrocknet und analysiert. ■.-, (m/c- 511. 454).

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren Zur Herstellung von oligomeren Iminoalanen mit einer dreidimensionalen offenen Käfig-Struktur der Formel

   QHA1N—R'—XR^)₁(H₂AINH-R'-

   in der R' a) einen zweiwertigen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls arylsubstituiert ist, mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, b) einen zweiwertigen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls alkyl- oder aryl-substituiert ist, c) einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls alkylsubstituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen,

   X ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom,

   R" a) einen linearen oder verzweigten, gegebenfalls aryl-substituierten, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, b) einen, gegebenenfalls alkyl- oder arylsubstituierten, cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, c) einen, gegebenenfalb alkyl-substituierten, aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen,

   m je nach der Art des Restes X eine ganze Zahl von v-1 bedeutet, wobei ν die Wertigkeit von X ist, und wenn m größer als 1 ist, die Reste R" gleich oder verschieden sein können,

   i+j~z bedeutet, wobei ζ eine Zahl zwischen 4 und 20 ist, und /gleich oder verschieden von /sein kann, durch Umsetzung von Alkali- oder Erdalkalialanten, gegebenenfalls in Gegenwart von metallischem Aluminiumpulver, mit Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres Amin einsetzt, das eine Gruppe -X-R"_m- enthält, in der X, R" und m die oben angegebene Bedeutung haben.