DE2240183B2

DE2240183B2 - Pulverfoermiges ueberzugsmittel

Info

Publication number: DE2240183B2
Application number: DE19722240183
Authority: DE
Inventors: Santokh S. Dearborn Heights; Golovoy Amos Westland; Newmann Seymour Southfield; Mich. Labana (V.St.A.)
Original assignee: Ford-Werke AG, 5000Köln
Priority date: 1971-08-16
Filing date: 1972-08-16
Publication date: 1976-08-05
Also published as: ZA724300B; JPS5824464B2; BR7205413D0; BE787555A; GB1333361A; FR2149356A1; AU474947B2; FR2149356B1; NL7211183A; US3758633A; JPS4828545A; CA979571A; AU4456572A; IT961960B; AT321423B; NL149208B; DE2240183A1; SE378834B

Description

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Die Erfindung betrifft ein pulverförmiges Überzugsmittel, das aus einem Copolymeren mit Carboxygruppen, einem Epoxyharz als Vernetzungsmittel, einem Flußregelungsmittel und gegebenenfalls einem Katalysator, einem Pigment oder einem antistatischen Mittel besteht.

Pulverförmige Anstrichstoffe sind zur Erzeugung von Anstrichen auf Oberflächen sehr günstig, da bei solchen Anstrichstoffen die Lösungsmittel entfallen, die in flüssigen Anstrichmitteln, zum Beispiel den in der US-PS 28 57 354 beschriebenen Anstrichmitteln, verwendet werden. Pulverförmige Anstrichmittel sind durch Wärme derart härtbar, daß, wenn überhaupt, nur wenig flüchtiges Material an die Umgebung abgegeben wird. Darin liegt selbstverständlich ein erheblicher Unterschied zu einem flüssigen Anstrichmittel, da der Träger des flüssigen Anstrichmittels während der Trocknung des Anstrichs verflüchtigt werden muß. Durch die Verflüchtigung des flüssigen Trägers wird das verdampfte Material an die Umgebung abgegeben.

Die Erfindung betrifft pulverförmige Anstrichmittel, mit denen Oberflächen von Gegenständen mit einem schützenden und dekorativen Überzug versehen werden können. Die mit den erfindungsgemäßen Anstrichmitteln erzeugten Oberzüge sind in jeder Hinsicht den· Oberzügen gleichwertig, die mit bekannten flüssigen Anstrichmitteln erzeugt werdea

Die flüssigen Anstrichmittel, die in der US-PS 28 57 354 beschrieben sind, sind solchen pulverförmigen Anstrichmitteta scheinbar ähnlich, zeigen aber in Wirklichkeit erhebliche Unterschiede zu den pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung, die am Ende der Beschreibung noch ausführlicher erläutert werdea

Aus der DT-OS 16 44 993 ist bereits ein pulverförmiges Oberzugsmittel bekannt das aus feinpulvrigen Mischpolymerisaten aus mindestens drei Monomeren, nämlich Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureester^ alkenylbenzolischen Kohlenwasserstoffen und Äthern von N-Methylolamiden von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, besteht und das gegebenenfalls übliche Lackzusätze, wie Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller oder Verlaufmittel (z. B. Caprolactam). enthalten kann.

Das als Komponente A) des im folgenden definierten erfindungsgemäß verwendeten Copolymers enthält als reaktionsfähige Gruppe einzig und allein eine Carboxygruppe, während die gemäß der DT-OS 16 44 993 hergestellten Mischpolymerisate eine Reihe anderer, reaktionsfähiger Gruppen aufweisen. Die wesentliche funktioneile Gruppe ist dabei jedoch keine Carboxygruppe. Es sind auch keinerlei Angaben darüber enthalten, die für eine Weglassung aller anderen reaktionsfähigen Gruppen zugunsten von nur der Carboxygruppe sprechen wurden. Der Stand der Technik gibt vielmehr eher die Lehre, daß man Verbindungen mit Carboxygruppen zugunsten anderer Gruppen eher weglassen sollte. Unter anderem müssen beispielsweise auch unbedingt 5 bis 40% Methylolamide in diesen pulverförmigen Uberzugsmitteln vorhanden sein. Bei den vorliegenden Zubereitungen werden jedoch solche Verbindungen überhaupt nicht gebraucht. Außerdem ist in der genannten DT-OS 16 44 993 überhaupt nichts über ein Vernetzungsmittel gesagt.

Aufgrund ihres hohen Styrolgehaltes sind die vorbekannten Überzugsmittel nicht ausreichend wetterbeständig; sie leiden ferner daran, daß sie nicht ohne weiteres zufriedenstellend unter Bildung eines glatten, einheitlichen Überzugs verlaufen, so daß es notwendig wird, die Überzüge vor dem Einbrennen einer getrennten Wärmebehandlung bei einer Temperatur von maximal 100° C zu unterziehen.

Die Aufgabe der Erfindung liegt nun darin, diese genannten Nachteile der vorbekannten Produkte zu beseitigen und ein pulverförmiges Überzugsmittel bereitzustellen, mit dem in einfacher Weise und unter Anwendung üblicher Vorrichtungen festhaftende und qualitativ hochwertige Überzüge auf Substraten verschiedenster Art gebildet werden können.

Erfindungsgemäß ist daher ein pulverförmiges Überzugsmittel, bestehend aus

A) einem Copolymeren mit Carboxygruppen,

B) einem Epoxyharz als Vernetzungsmittel,

C) einem Flußregelungsmittel und ggf.

D) einem Katalysator,

E) einem Pigment oder

F) einem antistatischen Mittel,
dadurch gekennzeichnet, daß

A) ein Copolymeres mit einer Glasübergangstemperatur im Bereich von^ 40 bis 90°C und einem Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2500 bis 8500 ist, und aus

a) 3 bis 10 Gew.-% einer «^-ungesättigten Carbonsäure und

b) einer äthylenisch ungesättigten Monomerkomponente aufgebaut ist,

B) ein Epoxyharz mit mindestens 2 Epoxygruppen pro Molekül ist und in einer Menge von 0,6 bis 1,1 Epoxygruppen je Carboxylgrupppe des Copolymeren A) vorliegt, und _

C) ein Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die wenigstens 50⁰C unter der Glasübergangstemperatur des Copolymeren A) liegt, und das aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist, und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-°/o des Oberzugsmittels vorliegt.

Durch die Anwesenheit der carboxylhaltigen Mischpolymerisate und der dafür geeigneten Vernetzungsmittel in den erfindungsgemäßen Pulverbeschichtungsmassen ist es möglich, die vorhandenen Epoxidgruppen zu vernetzen und dadurch einen besonders guten Zusammenhalt der Lackschicht als solcher und auch eine gute Haftung an Substraten unterschiedlichster Art zu erreichen. Dieser günstige Effekt, der eine erhebliche Wirkung auf die Qualität der Lacküberzüge hat, ist mit den vorbekannten pulverförmigen Überzugsmitteln nicht möglich.

So können erfindungsgemäß auf Stahlblech, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze Überzüge ausgebildet werden, die sich durch eine überragende Haftung, Schlagzähigkeit, Kratzfestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Wetterbeständigkeit auszeichnen. Weiterhin können die beanspruchten Überzugsmittel leicht unter Verwendung von elektrostatischen Pulversprühgeraten auf die zu behandelnden Oberflächen aufgetragen und in einfacher Weise in einer Stufe ausgehärtet werden, wobei sich hochglänzende, beständige Überzugsschichten ergeben.

Vorteilhafterweise beträgt der Anteil der alpha^-ungesättigten Carbonsäure in dem Copolymeren wenigstens 4 Gew.-% bis nicht mehr als 8 Gew.-%, und die besonders bevorzugten Copolymeren enthalten etwa 5 Gew.-°/o der alpha,0-ungesättigten Carbonsäure. Vorteilhafte alpha^J-ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, ltaconsäure und Citraconsäure. Die bevorzugte Glasübergangstemperatur des Copolymeren liegt im Bereich von 50 bis 8O⁰C und das bevorzugte Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 3000 bis 6500. Die vorteilhafteste Glasübergangstemperatur des Copolymeren beträgt 60 bis 70⁰C bei einem Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 3000 bis 4000.

Geeignete Epoxyharze, die in den pulverförmigen Anstrichmitteln als Vernetzungsmittel dienen, sind verschiedene Epoxyharze vom Bisphenoltyp, aliphatische Diglycidyläther, Diglycidylester und cycloaliphatische Epoxyharze. Bevorzugte Epoxyharze sind der Diglycidyläther von Bisphenol A, der Diglycidyläther von 1,2-Butandiol, Bis(4,5-epoxy-2-methylcyclohexyl)adipat und feste Epoxyharze, die durch Umsetzung von Bisphenol A mit dem Diglycidyläther von Bisphenol A erhältlich sind.

Außer der monomeren alpha,/i?-ungesättigten Carbonsäure, die in allen Mischungen zur Erzeugung des Copolymeren verwendet wird, können als weitere Methylmethacrylat Butylmethacrylat

Äthylmethacrylat, Butylacrylat, Äthylacrylat,

2-ÄthyIhexylacryJat, Styrol, alpha-Methylstyrol,

Acrylnitril und Methacrylnitril

verwendet werden. Das Carbonsäuremonomer und die äthylenisch ungesättigten Monomeren werden in solchen Verhältnissen miteinander vermischt und umgesetzt, daß das erzeugte Copolymer eine Glasübergangstemperatur und ein Molekulargewicht aufweist, wie sie oben angegeben wurden.

Der Hauptbestandteil der einzelnen pulverförmigen Anstrichmittel ist ein Copolymer, das aus einer alphajj-ungesättigten Carbonsäure wie Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einer äthylenisch ungesättigten Monomerkomponente in solchen Verhältnissen besteht, daß das Copolymer eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90⁰C und ein Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2500 bis 8500 aufweist Zu den bevorzugten Monomeren gehören auch noch Carbonsäuren wie Maleinsäure, ltaconsäure und Citraconsäure. Ais äthylenisch ungesättigte Monomere für Jas Copolymer kommen die verschiedensten bekannten Monomere dieser Art sowie Mischungen davon in Betracht Der Anteil des Carbonsäuremonomeren in dem iertigen Copolymeren beträgt wenigstens etwa 3 Gewichtsprozent bis nicht mehr als etwa 10 Gewichtsprozent Der restliche Gewichtsanteil des Copolymeren besteht aus den äthylenisch ungesättigten Monomeren.

Die bevorzugten äthylenisch ungesättigten Monomeren, die in Verbindung mit den Carbonsäuremonomeren zur Ei-zeugung des Copolymeren verwendet werden, sind Methylmethacrylat Butylmethacrylat Butylacrylat, Äthylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat Zusammen mit den bevorzugten Monomeren können geeignete modifizierende Monomere wie Styrol, alpha-Methylstyrol, Acrylnitril und Methacrylnitril verwendet werden. Wenn ein modifizierendes Monomer verwendet wird, reicht sein Anteil in dem Copolymeren von 0 bis nicht mehr als etwa 35 Gewichtsprozent In Verbindung mit den bevorzugten äthylenisch ungesättigten Monomeren und dem Carbonsäuremonomeren besteht das Copolymer also aus 3 bis etwa 10 Gewichtsprozent des Carbonsäuremonomeren, etwa 0 bis nicht mehr als 35 Gewichtsprozent des modifizierenden Monomeren und etwa 97 Gewichtsprozent bis etwa 55 Gewichtsprozent des bevorzugten Monomeren.

Die carboxylhaltigen Copolymeren können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Im allgemeinen ist ein freie Radikale bildender Initiator zur Einleitung der Polymerisationsreaktion erforderlich. Zahlreiche freie Radikale bildende Initiatoren sind für diesen Zweck bekannt Dazu gehören beispielsweise

Benzoylperoxid, Laurylperoxid,

t- Butylhydroperoxid,

Acetylcyclohexansulfonylperoxid,

Diisobutyrylperoxid,

Di(2-äthylhexyl)peroxidicarbonat,

Diisopropylperoxidicarbonat,

t-ButylperoxypivalatDecanoylperoxyd,

Azobis(2-methylpropionitril) usw.
Die Polymerisation wird vorzugsweise in Lösung unter Verwendung eines Lösungsmittels, in dem das Copolymer löslich ist, durchgeführt. Toluol, Xylol, Dioxan, Butanon usw. sind geeignete Lösungsmittel für die Polymerisation. Wenn das Carboxylcopolymer in Lösung hergestellt wird, kann das feste Copolymer daraus durch Verdampfen des Lösungsmittels im

Vakuum oder durch Sprühtrocknung gewonnen werden. Alternativ kann das Copolymer durch langsames Eingießen der Lösung in eine nicht fösende Flüssigkeit wie Hexan, Octan oder Wasser unter entsprechendem Rühren gefällt werden. Das so e chaltene Copolymer soll 5 dann so weit getrocknet werden, daß es weniger als 3% der flüchtigen Flüssigkeiten enthält

Die Carboxylcopolymeren können auch durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Substanzblockpolymerisation oder geeignete Kombinationen dieser Methoden hergestellt werden. Bei diesen Methoden zur Herstellung der Copolymeren können Kettenübertragungsmittel zur Einstellung des Molekulargewichts des Copolymeren auf einen gewünschten Bereich erforderlich sein.

Für Pulverüberzüge ist das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung des Copolymeren der aJpha^-ungesättigten Carbonsäure von Bedeutung. Geeignet sind Copolymere mit einem mittleren Molekulargewicht (M^ im Bereich von 2500 bis 8500. ϊο Diese Copolymeren dürfen jedoch keine wesentlichen Mengen an Fraktionen mit höherem Molekulargewicht enthalten. Nicht mehr als 2% des Copolymeren dürfen ein Molekulargewicht von über 20 000 aufweisen. Die Molekulargewichtsverteilung, gemessen als Verhältnis von Gewichtsmittelmolekulargewicht zu Zahlenmittelmolekulargewicht (MJM_n) soll im Bereich von 1,6 bis 2,1 liegen. Vorzugsweise beträgt die Mc'ekulargewichtsverteilung 1,7 bis 1,8.

Ein weiterer Bestandteil der einzelnen pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung ist ein Epoxyharz mit zwei oder mehr Epoxygruppen pro Molekül. Im Handel erhältliche und andere Epoxyharze sind in Handbook of Epoxy Resins von H. Lee und K. Neville. McGraw Hill, 1957, S. 20 et seq. beschrieben. Von den beschriebenen Harzen werden feste Epoxyharze des Bisphenoldiglycidyläthertyps und Epoxynovolaktyps bevorzugt Wenn flüssige Epoxyharze des Bisphenoldiglycidyläthertyps, aliphatische Epoxyharze und cycloaliphatische Epoxyharze verwendet werden, müssen sie in Mengen von weniger als 12 Teilen je 100 Teile des Copolymeren angewandt werden.

Bei der Zubereitung der einzelnen pulverförmigen Anstrichmittel wird außerdem ein Flußregelungsmittel C verwendet. Das Flußregelungsmittel macht wenigstens 0,5 Gew.-% und im allgemeinen nicht mehr als etwa 4 Gew.-% der einzelnen pulverförmigen Anstrichmittel aus.

Flußregelungsmittel eines Typs, die in den pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden, sind Acrylpolymere. Einige Acrylpolymere, die als FluPregelungsmittel bevorzugt werden, sind

Polylaurylacrylat, Poiylaurylmethacrylat
Polybutylacryl at Polybutylmethacrylat,
Poly(2-äthylhexylacrylat), Polyisodecylmethacrylat undPoly(2-äthylhexylmethacrylat).

Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel verwendet werden sollen,, können durch Polymerisation der Acrylat- oder Methiacrylatmonomeren in Substanz oder in einem geeigneten Lösungsmittel unter Verwendung uo von bekannten freie Radikale bildenden Initiatioren hergestellt werden. Die Menge des Initiators und die Polymerisationsbedingungen werden so gewähjt, daß das erzeugte Polymer ein Molekulargewicht (M_n) von über 1000 hat Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht des Acrylpolymertin über 5000. Besonders bevorzugt wird ein Molekulargewichtsbereich von 6000 bis 20 000.

Acrylatpolymere werden zwar als Flußregelungsmittel bevorzugt es wurde jedoch gefunden, daß fluorierte Polymere ebenfalte wirksame Flußregelungsmitte! für die pulverförmigen Anstrichmitte! sind. Solche fluorierten Polymeren sind Ester aus Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol und fluorierten Fettsäuren. Vorteilhafte Flußregelungsmittel für die erfindungsgemäßen Zwecke sind beispielsweise Est^rjros Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht (M_n) von über 2500 und Perfluoroctansäure.

Die erfindungsgemäßen Anstrichmittel können jeweils einen kleinen wirksamen Gewichtsanteil eines Katalysators enthaltea Der Katalysator liegt im allgemeinen in einem der erfindungsgemäßen Anstrichmittel in Mengen von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, vor. Der Katalysator wird so gewählt daß sich eine Gelzeit des pulverförmigen Anstrichmittels von mehr als wenigstens 1 Minute bei der Einbrenntemperatur des Oberzugsmittels ergibt Geeignet ist ein Katalysator ferner dann, wenn er eine Gelzeit von nicht mehr als 40 Minuten ergibt Bevorzugt wird eine Geizeit im Bereich von 1 bis 10 Minuten, noch bevorzugter von 3 bis 10 Minuten. Die Gelzeiten beziehen sich auf Einbrenntemperaturen im Bereich von 130 bis 200⁰C. Die Gelzeit eines Anstrichmittels, wie sie hierin zu verstehen ist ist die Zeit in der das Anstrichmittel Elastizität und Beständigkeit gegen Fließen bei der Einbrenntemperatur entwickelt.

Einige Katalysatoren, die zur Verwendung in den pulverförmigen Überzugsmitteln geeignet sind, sind Tetraalkylammoniumsalze, Imidazolkatalysatoren, ter tiäre Amine. Triarylphosphate und Metallsalze von Carbonsäuren. Zu den als Katalysatoren verwendbaren Tetraalkylammoniumsalzen gehören beispielsweise

Tetrabutylammoniumchlorid

(-bromid oder -jodid),

Tetraäthylammoniumchlorid

(-bromid oder -jodid),

Tetramethylammoniumchlorid,

Dodecyldimethyl-(2-phenoxyäthyl)-

ammoniumbromid und

Diäthyl-(2-hydroxyäthyl)-

methylammoniumbromid.

Geeignete Katalysatoren des Imidazoltyps sind beispielsweise 2-Methyl-4-äthylimidazol, 2-Methylimidazol. Imidazo!, 2-[(N-Benzylanilino)methyl]2-imidazo!inphosphat und 2-Benzyl-2-imidazolinhydrochlorid. Als Katalysatoren für die pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung geeignete tert.-Amine sind beispielsweise Triäthylendiamin. Ν,Ν-Diäthylcyclohexjlamin und N-Methylmorpholin. Metallsalze von Carbonsäuren, die als Katalysatoren für die erfindungsgemäßen Anstrichmittel geeignet sind, sind unter anderem Stannooctoat Zinknaphthenat Cobaltnaphthenat, Zinkoctoat Stanno-2-äthylhexoat Phenylmercuripropionat, Bleineodecanoat, Dibutylzinndilaurat und Lithiumbenzoat Ein Beispiel für einen Triarylphosphatkatalysator ist Triphenylphosphat

Die Katalysatoren, die in den einzelnen pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden, sind vorzugsweise bei Raumtemperatur fest und haben Schmelzpunkte von 50 bis 200⁰C.

Da pulverförmige Anstrichmittel nach der Erfindung auf einen Gegenstand, der mit einem Anstrich versehen werden soll, durch elektrostatische Methoden aufgebracht werden können, enthalten solche Anstrichmittel vorzugsweise einen kleinen Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels, damit ihre Abscheidung in richtiger Weise erfolgt. Die Menge des antistatischen

Mittels beträgt im allgemeinen 0,05 bis 1,0, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% des gesamten pulverförmigen Anstrichmittels. Zu geeigneten antistatischen Mitteln gehören unter anderem die bereits genannten Tetraalkylammoniumsalze, die auch als Katalysatoren dienen. S Weitere geeignete antistatische Mittel sind beispielsweise Alkylpoly(äthylenoxy)phosphate, zum Beispiel Dibutylpoly(äthylenoxy)phosphat oder Alkylarylpoly(äthylenoxy)phosphate, zum Beispiel Äthylbenzylpoly(äthylenoxy)phosphat.

Um einzelnen pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung eine geeignete Farbe zu verleihen, kann das Anstrichmittel ein übliches Pigment enthalten. Das Pigment, das im allgemeinen nach Farbe, Aussehen oder Korrosionsschutzeigenschaften ausgewählt wird, macht gewöhnlich etwa 6 bis etwa 35 Gew.-% des gesamten Anstrichmittels aus. Zu den Pigmenten, die für pulverförmige Anstrichmittel geeignet sind, gehören unter anderem beispielsweise folgende: 30 Gew.-% basisches Bleisilicochromat (orange); 30 Gew.-% Titandioxid (weiß); 15 Gew.-% Titandioxid + 10 Gew.-% Ultramarinblau (blau); 7 Gew.-% Phthalocyaninblau + 10 Gewichtsprozent Titandioxid (blau); 7 Gewichtsprozent Phthalocyaningrün + 10 Gewichtsprozent Titandioxid (grün); 7 Gewichtsprozent Ferritgelb + 10 Gewichtsprozent Titandioxid (gelb); 6 Gewichtsprozent Rußpigment (schwarz); 10 Gewichtsprozent Eisenoxidschwarz (schwarz); 8 Gewichtsprozent Chromoxidgrün + 10 Gewichtsprozent Titandioxid (grün); 5 Gewichtsprozent Quindorot (Chinacridonpigment) + 16 Gewichtsprozent Titandioxid (rot); 10 Gewichtsprozent Eisenoxidtransparentorange (orange).

In den folgenden Beispielen wird auf die Harze A, B, C und D Bezug genommen, bei denen es sich um Epoxyharze der folgenden allgemeinen Formel handelt:

H
H-C

H H
C-C-

^/ I

HHH

O-C-C-C -

OH H H CH

H H

C-H

Diese Harze haben folgende typische Eigenschaften:

Abgekürzte	Bei	Schmelz
Bezeichnung	bereich
Harz A	flüssig
Harz B	64-76
Harz C	75-85
Harz D	95-105
spiel 1

Epoxidäquivalent Mittleres
Molekulargewicht

Durchschnittswert von η in der Formel

175-210	380
450-550	950
600-700	1300
875-1025	1800

5 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrvlat und 45 Gewichtsprozent Butylmethacrylat werden miteinander vermischt, und in der Monomermischung werden 3 Gewichtsprozent 2,2'-Azobis(2-methylpropionitril) als Katalysator (AIBN) gelöst. Die Mischung wird langsam in Stickstoffatmosphäre unter intensivem Rühren 100 Teilen unter Rückfluß siedendem Toluol zugesetzt. Oben auf dem Toluolgefäß befindet sich ein Kühler zur Kondensation der Toluoldämpfe und ihrer Rückführung in das Gefäß. Die Monomermischung wird durch ein Regelventil zugesetzt und die Zugabegeschwindigkeit wird so eingestellt, daß Rückflußtemperatur (109 bis U 2° Q bei nur geringer Wärmezufuhr von außen aufrechterhalten wird. Nach beendeter Zugabe der Monomermischung wird das Rückflußsieden weitere 3 Stunden unter Wärmezufuhr von außen fortgesetzt

Die Lösung wird in flache Schalen aus korrosionsbeständigem Stahl gegossea Diese Schalen werden in einem Vakuumofen gestellt in dem das Lösungsmittel verdampft wird. Mit der Entfernung des Lösungsmittete wird die Copoiymeriösung konzentrierter. Die Temperator des Vakuumofens wird auf etwa 110° C erhöht Das Trocknen wird fortgesetzt bis der Lösungsmitteigehalt des Copolymeren unter 3% liegt Die Schalen werden abgekühlt and das Copolymer wird gesammelt und so gemahlen, daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0.84 mm passiert Das Copolymer hat eine 0 2 3

Glasübergangstemperatur von 53°C und ein Molekulargewicht (M_n) von 4000.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

45 Harz B

Tetrabutylammoniumbromid
Polylaurylacrylat (Ai_n = 10 000) Titandioxid

Teile

26 0,2 0,5

30

Die Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle gemischt Die Mischung wird 5 Minuten bei 85 bis 90⁰C gewalzt Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit

SS einer lichten Maschenweite von 0,105 mm passiert

Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Anstrichmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Puiversprühpistole, die mit einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch

te geerdetes Stahlblech aufgesprüht Nach dem Besprühen wird das Blech 20 Minuten auf 175° C erwärmt

Der auf dem Blech erhaltene Oberzug weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf. Der Oberzug wird ferner auf Platten aus Glas.

Messing. Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist dort ebenfalls gute Haftung auf. Der erzeugte Oberzug ist in Toluol Benzin. Butanon oder Methanol nicht löslich.

609532/465

Beispiel 2

Aus einer Monomermischung aus 8 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat wird unter Verwendung von 3 Gewichtsprozent AIBN als Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur von 58°C und einem Molekulargewicht von 4000 erzeugt.

100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie im Beispiel 1 vermischt, mit der Ausnahme, daß 50 Teile Harz B verwendet werden. Die Überzüge, die nach Auftrag des pulverförmigen Anstrichmittels auf Platten aus verschiedenen Werkstoffen erhalten werden, haben etwa die gleiche Qualität wie im Beispiel 1.

Beispiel 3

Eine Monomermischung aus 3 Gewichtsprozent Acrylsäure, 48 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 49 Gewichtsprozent Butylmethacrylat wird unter Verwendung von 3 Gewichtsprozent AIBN als Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 umgesetzt. Das erhaltene Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 56°C und ein Molekulargewicht von 4000. 100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie im Beispiel 1 vermischt, mit der Ausnahme, daß 21,0 Teile Harz C verwendet werden.

Das pulverförmige Überzugsmittel, das nach weiterer Verarbeitung wie im Beispiel 1 erhalten wird, wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 auf Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge werden 30 Minuten bei einer Temperatur von 170⁰C eingebrannt und weisen gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf.

Beispiel 4

Aus einer Monomermischung aus 4 Gewichtsprozent Acrylsäure, 48 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 48 Gewichtsprozent Butylmethacrylat wird unter Verwendung von ! Gewichtsprozent AlBN als Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 51°C und ein Molekulargewicht von 8500 aufweist

Teile und 65 Gewichtsprozent Methylmethacrylat wird ir Gegenwart von * Gewichtsprozent AIBN als Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem Copolymeren mit einer Glasübergangstemperatur von 65⁰C und einem Molekulargewicht von 3000 umgesetzt. 100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

1,4-ButandigIycidyläther

Triäthylendiamin

Tetraäthylammoniumchlorid

Polylaurylmethacrylat(Mn = 6000)

Phthalocyaningrün

Titandioxid

Teile

10

0.1

0,05

7 10

Harz A	10
Tetrabutylammonhimchlorid	0.1
*Polybutylacrylat (M_n* =9000)**	4
Titandioxid	15
Ultramarinblau	10

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 1 zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet Das Anstrichmittel wird wie im Beispiel 1 aui Testplatten aufgebracht und 15 Minuten bei einer Temperatur von 150°C eingebrannt.

Die erhaltenen Überzüge weisen gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf und sind in Toluol, Benzin. Methanol und Butanon unlöslich.

Beispiel 6

Eine Monomermischung aus 10 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 35 Gewichtsprozent Styrol wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 in Gegenwart von 3 Gewichtsprozent AIBN als Katalysator umgesetzt. Das erhaltene gemahlene Copolymer hat ein Molekulargewicht von 4500 und eine Glasübergangstemperatur von

100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

Harz D

Tetramethylammoniumchlorid

Poly(2-äthylhexylacrylat)

Ferritgelb

Titandioxid

Teile

11,0

7 10

55 Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 1

miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht Die Oberzüge, die auf den Testptatten nach 10 Minuten langem Härten des pulverförmigen Anstrichmittels bei einer Temperatur von 200⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest

Beispiel 5

Eine Monomermischung aus 6 Gewichtsprozent Methacrylsäure. 29 Gewichtsprozent Butylmethacrylat Die Mischung wird wie im Beispiel 1 zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 1 aufgebracht und 5 Minuten bei einer Temperatur von 180⁰C eingebrannt Die nach dem Einbrennen erhaltenen Überzüge weisen gute Haftung auf den verschiedenen Testplatten auf und zeigen gute Lösungsmittel- und Kratzfestigkeit

Beispiel 7

Eine Monomermischung aus 8 Gewichtsprozent Acrylsäure, 30 Gewichtsprozent Äthylacrylai, 40 Gewichtsprozent Methytaiethacrylat und 22 Gewichtsprozent Vinylchlorid wird in Gegenwart von 2 Gewichtsprozent AIBN als Initiator polymerisiert

100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit

folgenden Stoffen vereinigt:

Tefle

HarzC ₇₀

Trimethylbenzylammonhimchlorid 0.1 Poly(2-äthylhexyiacrylat)

(W_n=IlOOO) 2

RuB c

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 1 beschrieben vermischt und verarbeitet. Das erhaltene pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aufgebracht, wie sie im Beispiel 1 genannt sind, und 15 Minuten bei 170⁰C eingebrannt. Alle Überzüge weisen gute Haftung und gute Lösungsmittelfestigkeit auf.

Beispiel 8

Eine Monomermischung aus 7 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 38 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Isobutylacrylat, 15 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril wird unter Verwendung von 3% AIBN als Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 umgesetzt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 46° C und ein Molekulargewicht von 4500.

100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

	Teile
HarzC	60
Dodecyldimethyl(2-p_henoxyäthyl)-
ammoniumbromid(M_n = 3400)	0,5
Polyäthylenglycolperfluor-
oetanoat	2
Eisenoxidschwarz	10

HarzC

Tetraäthylammoniumbromid Äthyfbenzyl(äthylenoxy)phosphat Poly(2-äthylhexylacrylat) Chromoxidgrün Titandioxid

Teile

15

0.5

0.4

8
10

Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat und 28 Gewichtsprozent Acrylnitril wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN ein Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur von 60⁰C und einem Molekulargewicht von 4000 erzeugt.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt:

Teile

Die so erhaltene Mischung wird wie im Beispiel 1 zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aufgebracht, wie sie im Beispiel 1 angegeben sind, und 15 Minuten bei 165°C eingebrannt. Die Überzüge jeder Platte weisen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit auf.

Beispiel 9
(Vergleich)

Eine Monomermischung aus 2 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 43 Gewichtsprozent Butylmethacrylat wird wie im Beispiel 1 beschrieben in Gegenwart von 6 Gewichtsprozent AIBN als Katalysator umgesetzt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 55°C und ein Molekulargewicht von 3000.

Die Mischung wird wie im Beispiel 1 beschrieben zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 20 Mhntten bei einer Temperatur von 170⁰C eingebrannt Der Überzug auf den Testplatten weist schlechte Haftung auf and neigt zum Abblättern and Reißen.

Beispiel 10

Aus einer Monomermischung aus 3 Gewichtsprozent itaconsäure, 50 Gewichtsprozent Methyhnethacrylat, !7

HarzC	24,0
Stannooctoat	0,5
Tetraäthylammoniumbromid	0,05
Polyäthylenglycolperfluoroctanoat	2
Quindorot	5
Titandioxid	15

Die Mischung wird wie im Beispiel 1 beschrieben zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten wie im Beispiel 1 aufgebracht und 20 Minuten bei 150°C

eingebrannt. Die erhaltenen Überzüge weisen gute Haftung auf den Platten auf und zeigen gute Lösungsmittelfestigkeit.

Beispiel 11

Eine Monomermischung aus 4 Gewichtsprozent Maleinsäure, 38 Gewichtsprozent n-Hexylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 33 Gewichtsprozent Acrylnitril wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 in Gegenwart von 1,5 Gewichtsprozent Katalysator AIBN zu einem Copolymeren mit einer Glasübergangstemperatur von 40⁰C und einem Molekulargewicht von 7500 umgesetzt

100 Gewichisteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Bis(2-methy!-4,5-epoxycyclohexyl)-

adipat

Zinkoctoat

Tetrabutylammoniumjodid

Polybutylacrylat

Eisenoxidtransparentorange

Teile

10
0,8
1,0
2,0

10

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 1 so miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aus Stahl. Glas. Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 20 Minuten langer Härtung bei 140⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest

Beispiel 12

Eine Monomermischung aus 4 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 45 Gewichtsprozent Methylmethacry lat 41 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und IC Gewichtsprozent Vinylacetat wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent Katalysator AIBN polymerisiert

100 Gewichtstefle des gemahlenen Copolymerer werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Bis(2-methyl-4,5-epoxycyclohexyl)-

adipat

Tetrabutylamrnoniumbromid

Poly(2-äthylhexylacrylat)

Teile

10
2

3,5
6

Die genannten Bestandteile werden wie nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 160⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität und in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.

1,2-Butandiglycidyläther
Tetrabutylamrnoniumbromid
Polylaurylacrylat
Titandioxid

Teile

7,5
2
4
30

Beispiel 14

Eine Monomermischung aus 5 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 67 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 28 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN polymerisiert Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 73°C und eki Molekulargewicht von 3000.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Harz A

Tetrabutylammoniumchlorid Polybutylacrylat Titandioxid

Teile

11

0.7

2
30

IO erzeugten Überzüge sind von guter Qualität und geger Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.

Beispiel 15

Eine Monomermischung aus 5 Gewichtsprozent Acrylsäure, 32 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 2f Gewichtsprozent Äthylacrylat, 8 Gewichtsprozenl Isobutylacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrol wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 in Gegenwart vor 3 Gewichtsprozent Katalysator AIBN polymerisiert.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymerer werden mit folgenden Stoffen vereinigt:

Beispiel 13

Eine Monomermischung aus 4 Gewichtsprozent Acrylsäure, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 44 Gewichtsprozent Isobutylmethacrylat wird in Gegenwart von 5 Gewichtsprozent Katalysator AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem Copolymeren mit einer Glasübergangstemperatur von 75⁰C und einem Molekulargewicht von 3200 umgesetzt. j₅

35

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Glas, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht und bei einer Temperatur von 130⁰C 10 Minuten lang gehärtet. Die erhaltenen Überzüge sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.

Harz B

Tetraäthylammoniumbromid

Polyisodecylmethacrylat

(M_n = 5000)

Titandioxid

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel t miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das Anstrichmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht und 15 Minuten bei 180° C gehärtet Die Teile
40

1.5
30

Die genannten Bestandteile werden wie im Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht und 15 Minuten bei 140°C gehärtet. Die erzeugten Überzüge weisen gute Qualität und gute Haftung auf und sind gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 16

Eine Monomermischung aus 6 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 49 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat, 20 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 10 Gewichtsprozent Acrylnitril wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN polymerisiert.

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden folgenden Stoffen zugesetzt:

Teile

Harz C	50
Tetraäthylammoniumbromid	0.4
Poly(2-äthylhexylacrylat)	2
Titandioxid	30

45 Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aus Stahl Glas, Messing. Zink, Aluminium. Kupfer und

Bronze aufgesprüht Die Oberzüge, die auf den Testplatten nach 20 Minuten langem Härten bei einei Temperatur von 170⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 17

Eine Monomermischung aus 6% Acrylsäure. 40 Gewichtsprozent Butyiacrylat, 24 Gewichtsprozenl Methylmethacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrol wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN zu einem Copolymeren mit einer Giasübergangstemperatur von 4O°C und einem Molekulargewicht von 3000 umgesetzt

JQlOA *»·

100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden folgenden Stoffei; zugesetzt:

HarzC

Tetraäthylammoniumbromid
Polylaurylacrylat
Titandioxid

Teile

50 04 1,0

3ß

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Beschichtungsmittel verarbeitet Das pulverförmige Beschichtungsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht und 10 Minuten bei 180⁰C gehärtet Die erzeugten Überzüge sind von guter Qualität und gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 18

Eine Monomermischung aus 7 Gewichtsprozent Methacrylsäure, 23 Gewichtsprozent Butylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 25 Gewichtsprozent Styrol wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent Katalysator AlBN polymerisiert.

Harz D

Tetraäthylammoniumbromid
Polylaurylacrylat
Titandioxid

Teile

80 1.0 0.5

30

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet. Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 30 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 13O⁰C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig.

Beispiel 19

Aus einer Monomermischung aus 7 Gewichtsprozent Acrylsäure, 18 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril und 10 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AlBN ein Copolymer erzeugt

IOD Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden folgenden Stoffen zugesetzt:

Teile

Harz D	90
Tetraäthylammoniumbromid	0,5
Polylaurylacrylat	2,5
Titandioxid	30

Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Anstrichmittel verarbeitet Das pulverförmige Anstrichmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht Die Überzüge, die nach 30 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 135°C auf den Testplatten erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon

ίο beständig und darin unlöslich.

In der US-PS 28 57 354 ist die Verwendung von Glycidylmethacrylatcopolymeren und Dicarbonsäuren als Vernetzungsmittel in einem flüssigen Anstrichmittel beschrieben. Die pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung sind jedoch von den flüssigen Anstrichmitteln, die in den Beispielen dieser Patentschrift beschrieben sind, sehr verschieden. Dieser Unterschied zeigt sich am besten bei einem Versuch, pulverförmige Anstrichmittel durch Verdampfen der Lösungsmittel aus den flüssigen Anstrichmitteln, die in den Beispielen der Patentschrift beschrieben sind, herzustellen. Aus den Anstrichmitteln de.- Beispiele 4 und 5 der Patentschrift können Trockenpulver nicht hergestellt werden. Wenn aus den Zusammensetzungen der Beispiele 1.2.3 und 6 hergestellte Pulver auf ein Metallblech aufgebracht werden, schmelzen sie nicht zu einem Film zusammen, wenn die Bleche 20 Minuten bei 150 bis 200⁰C eingebrannt werden. Die eingebrannten Überzüge auf den Testblechen sind nicht glatt sondern rauh.

Außerdem weisen die eingebrannten Überzüge sehr niedrigen Glanz und mangelnde Flexibilität und Haftung auf. Daraus folgt, daß Zusammensetzungen, die im allgemeinen für flüssige Anstrichmittel geeignet sind, sich nicht notwendigerweise zur Erzeugung von pulverförmigen Anstrichmitteln durch einfaches Verdampfen der Lösungsmittel eignen.

Die Verwendung einer Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel für Glycidylmethacrylatterpolymere ist in der US-PS 30 58 947 angegeben. Zur Prüfung dieser Stoffe werden Zusammensetzungen von Beispiel VH der Patentschrift durch Verdampfen der Lösungsmittel im Vakuum getrocknet. Die Stoffe werden gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren. Proben des gemahlenen Pulvers werden auf Metallbleche aufgebracht und 45 Minuten bei 160⁰C eingebrannt. Die erzeugten Überzüge zeigen zahlreiche Krater, sind in bezug auf Glanz und Glätte unbefriedigend und lassen die im Beispiel VU angegebene Schlagfestigkeit vermissen. Daraus folgt daß ein beträchtlicher Unterschied zwischen Anstrichfilmen auf einem Blech besteht, wenn der Überzug einerseits mit einem flüssigen System und andererseits mit einem pulverförmigen System erzeugt wird. Um Anstriche mit annehmbarer Qualität zu erzielen, sind weitere spezifisehe Verbesserungen der Pulver erforderlich. Die Gründe für den Unterschied zwischen den Eigenschaften und dem Aussehen von Überzügen aus pulverförmigen Anstrichmitteln, die durch Lösungsmittelverdampfung aus einem flüssigen Überzugsmittel erzeugt worden sind, und aus den flüssigen Anstrichmitteln selbst, sind nicht geklärt. Es steht jedoch fest, daß die Pulver, die durch Trocknen flüssiger Anstrichmittel erhalten werden, nicht als pulverförmige Überzugsmittel geeignet sind.

609532/465

Claims

Patentansprüche:

•1. Pulverförmiges Oberzugsmittel, bestehend aus
A) einem Copolymeren mit Carboxygruppen, S

ίΒ) einem Epoxyharz als Vernetzungsmittel,

C) einem Flußregelungsmittel und ggf.

D) einem Katalysator,

E) einem Pigment oder

F) einem antistatischen Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß

A) ein Copolymeres mit einer Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90°C und einem Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2500 bis 8500 ist, und aus ι s

a) 3 bis 10 Gew.-% einer «^-ungesättigten Carbonsäure und

b) einer äthylenisch ungesättigten Monomerkomponente aufgebaut ist,

B) ein Epoxyharz mit mindestens 2 Epoxygruppen pro Molekül ist und in einer Menge von 0,8 bis 1,1 Epoxygruppen je Carboxylgruppe des Copolymeren A) vorliegt und

C) ein_ Polymeres ist, das ein Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 und eine Glasübergangstemperatur aufweist die wenigstens 50⁰C unter der Glasübergangstemperatur des Copolymeren A) liegt und das aus der Polyacrylate, Polymethacrylate und Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren umfassenden Gruppe ausgewählt ist, und in einer Menge von wenigstens 0,05 Gew.-% des Oberzugsmittels vorliegt
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß als Flußregelungsmittel Polylaurylacrylat

Polylaurylmethacrylat

PolybutylacrylatPolybutylmethacrylat

Poly-(2-äthylhexylacrylat) oder

Poly-(2-äthylhexylmethacrylat)
enthalten ist.

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