DE2155375C3 - Mischungen von fluorierten Elastomeren - Google Patents

Description

worin eines dieser Polymerisate in Form einer kontinuierlichen Phase vorliegt und das andere Polymerisat darin unlöslich und innerhalb derselben dispergiert ist

Die Erfindung bezieht sich auf fluorierte Elastomere und im spezielleren auf Mischungen von fluorierten Elastomeren.

Elastomere fluorierte Polymere verschiedener Typen sind seit einiger Zeit bekannt, so z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 752 331, 2 968 649, 3 051 677, 3 318 854, 3 331 823 und 3 179 619. Diese elastomeren Polymere sind wegen ihrer vorteilhaften chemischen und physikalischen Eigenschaften, wie z. B. ihrer chemischen Resistenz und Wärmebeständigkeit, sehr brauchbar. Bestimmte dieser elastomeren Polymere haben außerdem andere vorteilhafte Eigenschaften, wie z. B. eine gute Reißfestigkeit, eine gute Zugfestigkeit und Dehnung usw.

Wenn Polymere miteinander vermischt wwden, weist die erhaltene Mischung im allgemeinen Eigenichaften auf, die einem auf das Gewicht bezogenen Durchschnitt der entsprechenden Eigenschaften der Ausgangsstoffe entsprechen. Eine Verbesserung einer Eigenschaft wird daher gewöhnlich auf Kosten einer anderen vorteilhaften Eigenschaft erzielt.

Obwohl Gemische von bestimmten fluorierten Polymeren beschrieben worden sind, wie z. B. in den USA.-Patentschriften 2 789 959, 2 789 960, 2 927 908, 3 019 206,3 075 939,3 105 827,3 291 864 und 3 484 503, ist mit solchen Gemischen nicht die Fluorelastomerzusammensetzung gemäß der Erfindung vorgeschlagen worden.

Aus der französischen Patentschrift 1 278 756 ist ferner ein Gemisch aus Polytetrafluoräthylen und einem Copolymerisat aus Tetiafluoräthylen und Hexafluorpropylen bekannt. Das Polytetrafluoräthylen wird dort als thermoplastisches Material bezeichnet.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine wärmehärtbare elastomere Fluorpolymerisatmasse zur Verfügung zu stellen, die zwei Fluorpolymeiisatbestandteilc enthält, ohne wesentliche Einbuße an Wärmebeständigkeit oder Lösungsmittelresistenz ein Gleichgewicht an physikalischen Eigenschaften aufweist, das dem eines jeden einzelnen als Ausgangsmaterial verwendeten elastomeren Fluorpolymerisais überlegen ist, und innerhalb eines großen Konzcntrationsbereichs der betreffenden beiden Fluorpolymerisatbestandteile leicht bearbeitet oder verarbeitet werden kann.

Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung eine wärmchärtbatC «lestomere Fluorpolymerisatmasse vor, die aus J"'"

A. 3 bis 97 Gewichtsprozent, bezogen auf die PoIymerisatmasse. eines hochfluorierten chlorfreien Polymerisats.

B 3 bis 97 Gewichtsprozent, bezogen auf die PoIymerisatmasse eines hochfluorierten chlorhaltigen Polymerisats,

C. üblichen Vernetzungsmitteln und
D. gegebenenfalls Füllstoffen

besteht, worin eines dieser Polymerisate in Form einer kontinuierlichen Phase vorliegt und das andere Polymerisat darin unlöslich und innerhalb derselben dispergiert ist.

Geeignete hochfluonerte elastomere Polymere sind solche, die wenigstens 73 Gewichtsprozent kohlenstoffgebundenes Fluor enthalten, und vorzugsweise solche

Polymere, in denen wenigstens 50% der Kohlenstoffvalenzbindungen, die nicht das »Rückgrat« der Kette ausmachen, mit Fluor vorliegen. Die verwendbaren Polymere sind elastomer. In diesem Zusammenhang wird die Definition eines Elastomers übernommen, die in der ASTM Special Technical Publication Nr. 184 (1956) enthalten ist. Ein Elastomer wird dort als ein Stoff definiert, der bei Raumtemperatur auf wenigstens das Doppelte seiner ursprünglichen Länge gestreckt werden kann und der, nachdem er gestreckt und die Spannung aufgehoben worden ist. sich zwangsläufig in kurzer Zeit auf annähernd seine ursprungliche Länge zurückzieht.

Die geeigneten hochfluorierten elastomeren Polymere können durch Kondensationsrcaktionen, z. B.

unter Bildung von Polymeren, wie etwa Fluorsiliconen (die z. B. auf [CFjCH₅CH₂LSiX_{4 β} basieren, worin X OH oder Cl ist), fluorierten Urethanen, fluorierten Polyestern (die z. B. auf OHCH₂[CFJ₄CH₂OH basieren) u.dgl. hergestellt werden; die Polymere können

jedoch auch durch Additionsreaktionen hergestellt werden. Bevorzugte elastomere Additionspolymere sind die gesättigten Polymere, die sich von monoäthylenisch ungesättigten (Vinyl) Monomeren oder Fluoralkylnitrosomonomeren herleiten. Zu Mono-

meren, die zur Herstellung von elastomeren Additionspolymeren geeignet sind, gehören CF₂ CF₂. CF₂ ==-■ CFH. CF₂ CH₂, CF₂ CFCF,. CF₂CH(T,. CF₂CFCF₂H. CHI CFCF,. CF₂CFCl. CF₂ CCl₂. CFCI - CH₂. CF₂ CClCF₃ und CF, ~ CHCl.

Unter chlorfreiem Polymer ist zu verstehen, daß das hochfluorierte elastomere Polymer nicht einen erheblichen Anteil Chlor enthält, d.h. weniger als 1 Gewichtsprozent Chlor aufweist. Beispiele für bevorzugte chlorfreie Polymere sind elastomere Mischpolymere aus

Cl-, CH₂ CT.,( F CFjCF₂ CF,
(F₂ C-H₂ ¹CFjCF CF₂

und

CF₂ --CH₂ CF₁CF CFH

Ein Beispiel für ein chlorhaltiges Polymer ist ein clastomeres Mischpolymer aus Cl- CH₂ und CF₂ - CFCI.

Die Fluorclaslomcrzusammcnsctzung kann etwa .1 bis etwa 97 Gewichtsprozent des chlorhaltigen Polymers enthalten. 7.w Verbesserung der Reiß-

festigkeit des chlorfreien Polymers sind im allgemeinen Konzentrationen von 3 bis 30 Gewichtsprozent des chlorhaltigen Polymers bevorzugt und Konzentrationen von etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent noch bevorzugter. Das Bearbeiten und Verarbeiten, d.h. das Kalandrieren, Verpressen, Formgeben usw., des chlorhaltigen Polymers wird dadurch verbessert, daß in diesem etwa 3 bis 40 Gewichtsprozent oder mehr eines chlorfreien Polymers verteilt bzw. dispergiert sind, ohne daß dadurch vorteilhafte Eigenschaften, wie z. B. die Lösungsmittelresistenz, die Wärmebeständigkeit, die Beständigkeit gegenüber einem Altern, eine Einbuße erleiden, was sonst stattfindet, wenn herkömmliche Verarbeitungshilfsmittel benutzt werden.

Wenn jedes der hochfluorierten elastomeren Polymere gehärtet und durch die gleichen Versatzmhtel verstärkt warden soll, besteht ein Verfahren zur Herstellung der Fluorelastomerzusammensetzung darin, daß man die gewünschten härtbaren Gummiwerkstoffe miteinander in den gewünschten Anteilen mischt oder kompoundiert, und zwar unter Anwendung irgendeiner der üblichen Kautschukmischvorrichtungen, wie z. B. von Banburymischern. Walzenmischern oder eines anderen herkömmlichen Mischgeräts. Nachdem so die Polymergummiwerkstoffe vermischt worden sind, können die Modifizierungsmittel. Pigmente, Verstärkungsmittel und Vulkanisationsmittel den vermischten elastomeren Polymeren zubegeben werden. Es ist auch möglich und im allgemeinen vorteilhaft, zunächst die gewünschten Pigmente. Modifizierungsmittel. Verstärkungsmittel und Vulkanisationsmittel in jedes der härtbaren elastomeren Polymere getrennt einzumischen, bevor die Polymere miteinander vermischt werden. Bei Anwendung dieser letzteren Arbeitsweise ist es möglich, unterschiedliche Mengen und Arten von Härtungsmitteln und Füllstoffen in jedem elastomeren Polymertyp zu verwenden.

Fs ist festgestellt worden, daß zum Vermischen eine Zweiwalzenkautschukmühle, die mit Wärmeaustauschern, wie z. B. Hohlkammern zum Kühlen, versehen ist, besonders geeignet ist, weil die durch die hohen Scherkräfte beim Mischen erzeugte Wärme abgeleitet werden kann und die Temperatur mit dieser Vorrichtung oder mit Vorrichtungen, die andere Einrichtungen zur Temperaturregelung aufweisen, genauer eingestellt werden kann. Zur Erzielung bester Ergebnisse soll die Temperatur des Materials auf der Walze bzw. in der Mühle nicht über etwa 120C steigen und nicht unter 0⁰C fallen. Während des Mahlens ist es vorteilhaft, ein elastomeres Polymer oder mehrere elastomere Polymere vollständig in einem anderen elastomeren Polymer einheitlich zu verteilen bzw. zu dispergieren. Ein längeres Vermählen, nachdem die elastomeren Polymere in geeigneter Weise vermischt worden sind, ist jedoch nicht erwünscht. Daher ist es nicht erforderlich, daß die Verteilung in der Form einer Lösung des einen Polymers in einem anderen Polymer vorliegt. Zum Beispiel ist beobachtet worden, daß eine dünne Schicht, die aus einer Lösung eines elastomeren Mischpolymers aus C₁F₆ZCF₂H₂ in Diisobulylketon vergossen worden ist, vollständig transparent ist. Gleichfalls ist ein Film oder eine Schicht, die bzw. der aus einer Lösung eines elastomeren Mischpolymers aus CF₂CH₂/CF₂CFCI in Diisobutylketon vergossen worden isl, vollständig transparent. Durch cemeinsames Vermischen der beiden vorstehenden Lösungen und nachfolgendes Vergießen eines Films aus diesem Gemisch wird jedoch ein durchscheinender Film erhalten, was zeigt, daß diese beiden Polymere bei Raumtemperatur nicht gegenseitig löslich sind.

Die Fluorelastomerzusammensetzung der Erfindung findet am meisten auf dem Gebiet der 0-Ringe, Dichiungsscheiben, Halterungsabdichtungen, Dichtungsmanschetten u. dgl. Verwendung. Die vermischten Polymere müssen daher, bevor sie auf diese Weise eingesetzt werden können, gehärtet werden. Das Härtungsverfahren enthält im allgemeinen zwei Stufen. Die erste Stufe besteht in dem Pressen der vermischten Fluorelastomerdispersion in eine Form und Erwärmen (Preßhärten). Das Preßhärten wird bei einer Temperatur zwischen etwa 135 und etwa 205⁰C, vorzugsweise zwischen etwa 150 und etwa 175° C, innerhalb einer Zeitspanne von 5 Minuten bis etwa 1 Stunde durchgeführt. Ein Druck von etwa 7 bis etwa 210 kg cm" und vorzugsweise von etwa 35 bis etwa 70kg'cm^J wird auf die vermischte Dispersion in der Form angewendet. Das preßgehärtete Elastomer wird dann aus der Form entfernt und zum Nachhärten in einem Ofen angeordnet.

Das preßgehärtete Elastomer muß genügend Festigkeit und Zähigkeit haben, um einem Reißen oder Brechen durdi Einwirkung der zu der Entfernung des Elastomers aus der Form erforderlichen Kraft widerstehen zu können. Die Fähigkeit, einem Reißen oder Brechen zu widerstehen, wird hier als Preßhärtungsreißfestigkeit bezeichnet.

Das geformte Fluorelastomcr wird im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen etwa 150 und etwa 315 C. gewöhnlich bei etwa 205 bis 260' C, innerhalb einer Zeitspanne von 2 Stunden bis 50 Stunden, je nach der Querschnittsdicke der Probe, nachgehärtet (ofengehärtet).

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Zur Erläuterung der Vorteile (z. B. der erhöhten Reißfestigkeit), die durch Vermischen verschiedener Anteile eines hochfluorierten, chlorhaltigen elastomeren Polymers mit einem hochfluorierten. chlorfreien elastomeren Polymer erzielt werden, wurden die in der Tabelle I angegebenen Formulierungen hergestellt. Die Formulierungen 1, 2 und 11 wurden durch gemeinsames Vermischen der gesamten angegebenen Bestandteile in einer Zweiwalzenkautschukmühle hergestellt. Jede der übrigen Formulierungen wurde hergestellt, indem zunächst, als ein Vorgemisch, alle Bestandteile, die mit einem Sternchen versehen sind, miteinander vermischt wurden und dann, als ein anderes Vorgemisch, die übrigen Bestandteile miteinander vermischt wurden. Die beiden Vorgemische wurden dann miteinander unter Bildung einer Fluorelastomerzusammcnsetzung vermischt, die die härtbaren elaslomcrcn Polymere enthielt, wobei das chlorhaltige Polymer vollständig in der kontinuierlichen Phase des ehlorfreien Polymers vorteilt bzw. dispergiert war.

Außer den in der Tabelle 1 aufgeführten Bestandteilen enthielten die Formulierungen 1 bis 14 30 Gewichtsteile Ruß als verstärkendes Pigment für die elastomeren Polymere.

Die Formulierungen I bis 14 enthielten außerdem I Gewichtsteil Hydrochinon. 0.5 Gewichtslcilc Cinn-

amylidentrimethylendiamin und 0,4 Gewichtsteile

N (C₄H₉J₄N⁺

S-C C₆H₄

Diese Bestandteile machten, außer dem MgO und Ca(OH)₂, das Härtungssystem für das chlorfreie Polymer aus. Das Härtungssystem für das chlorhaltige Polymer enthielt MgO und Hexamethylendiamincarbamat.

Die verwendete Kieselsäure war feinverteilte kolloidale Kieselsäure. Kieselsäure ist ein bevorzugtes Verstärkungsmittel für das chlorhaltige Polymer.

Das Zinkstearat wurde als Verarbeitungshilfsmittel benutzt.

Die Formulierung 15 enthielt außer den in der Tabelle I angegebenen bestandteilen 10 Teile Zinkoxid (ein üblicher Ersatz für Magnesiumoxid), 10 Teile dibasisches Bleiphosphit, 2,5 Teile eines Amins und 10 Teile Diisobutylketon (als Verarbeilungshilfsmittel). Diese Formulierung wurde durch gemeinsames Vermischen der gesamten angegebenen Bestandteile auf einer Zweiwalzenkautschukmühle hergestellt

Die Reißfestigkeit der Fluorelastomerzusammensetzung wurde nach dem ASTM Testverfahren D-624-54 gemessen. Die Teste wurden mit einer Form »C« durchgeführt, und die Reißfestigkeit wurde in Einheiten von Kilogramm je Zentimeter Dicke gemessen. Im allgemeinen ist eine Preßhärtungsreißfestigkeit von wenigstens etwa 15 kg/cm zur Verhütung des Reißens oder Brechens des Fluorelastomergegenstands, wenn er aus der Form entfern 1 wird, vorteilhaft.

Tabelle I Bestandteile

CF₂CH₂/CF₃CFCF₂ (75/25)...'

CF₂CH₂/CF₂CFC1 (50/50)

CF₂CH₂ZCF₂CFCl

(65/35)

Kieselsäure ,

MgO

Ca(OH)₂

Zinkstearat

Hexamethylendiamin carbamat

Preßhärtung
(20Min./168°C) Shorj-A-Härte

Ofenhärtung (24Std./260°C) Shore-A-Härte

Preßhärtungsreißfestigkeit kg/cm ...

Ofenhärtungsreißfestigkeit kg/cm ...

100

10

65-72

72-80 10-11 13-14

Formulierung

_4 __[ J_J 6 I 7 j J j _9__J JO J JJ_[ J2 _ J J 3 J

Gewichtsteile

100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	KX)
10		—	8*	10*	20*	30*	60*	—	—	_	—	._
_	3*	6*			_	_		60*	10	10*	10*	10*
—	0,5*	0,9*	1,2*	1,5*	3*	4,5*	8,5*	8,5*	—	1,5*	1,5*	2,5*
10	10	10	10	10	10	10	10	10	15	10	10	10
	0,3*	0,6*	0,8*	1*	2*	3*	6*	6*		1*	1*	1*
2	2	2	2	2	2	2	2	6	2	2	2	2
1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	I	1	1
	0,1*	0,1*								0,2*	0,2*	0,2*
	0,08*	0,1*	0,1*	0,1*	0,2*	0,3*	0,6*	0,6*	--	0,3*	0,25*	0,25"
65	72	65	65	65	65	60	60	69			64	64
73	78	78	74	76	76				77	76	76	76
19	13	20	19	26	29	30	25	27	15	23	27	39
14	12	15	16	16	19				14	17	18	18

KX) Ii

(Ofcnhär- lung bei

205 C)

Beispiel 2

Fluorelastomere, die aus der in der Tabellen angegebenen Formulierung bestanden, wurden nach zwei unterschiedlichen Verfahrensweisen hergestellt, um zu zeigen, daß ein längeres oder unnötigerweise ausgedehntes Vermählen des chlorhaltigen Polymers mit dem chlorfreien Polymer weder erforderlich noch besonders erwünscht ist. wenn eine stark verbesserte Reißfestigkeit erzielt werden soll. Bei jeder Herstellungsweise wurden die mit einem Sternchen bezeichneten Bestandteile zunächst miteinander als Vorgemisch vermischt, und die übrigen Bestandteile wurden miteinander als ein anderes Vorgemisch vermischt. Die beiden Vorgemische wurden dann miteinander auf einer Zweiwalzenkautschukmühle vermischt.

Tabelle II Bestandteil

CF₂CH₂/CFjCFCF₂ (75/251
CF₂CH₂/CF₂CFCI (65/35)..

Kieselsäure

MgO

Ca(OH)₂ ..

Ruß

Zinkstearat

Hydrochinon

Cinnamylidentrimethylendiamin
Hexamethylendiamincarbamat
Diisobutylketon (Verarbeitungshilfsmittel)

Gewichtsteile

100

30*

4,5* 10

3*

2 30

0,6*

0,4

0,5 0,75*

im allgemeinen nicht langer, als es zur Erzielung einer guten gleichmäßigen Verteilung bzw. Dispersion des einen Polymers in dem gesamten anderen Polymer erforderlich ist, miteinander vermählen werden.

Beispiel 3

Eine Fluorelastomerzusaimmensetzung wurde unter Verwendung der in der Tabelle Hl angegebenen Bestandteile hergestellt.

Tabelle III Bestandteil

CF₂CH₂/CF₃CFCF₂ (75/25)

CF₂CH;/CF₂CFC1 (65/35)..

Kieselsäure (»Hi-Sil 233<-)..

MgO

Ca(OH\ ..

Ruß

Zinkstearat

Hydrochinon

Nach der einen Herstellungsweise wurden die Gemische miteinander unter Anwendung einer großen Zweiwalzenkautschukmühle mit einem engen Spalt zwischen den Walzen vermischt. Nachdem die Vorgemische vollständig in dem Bereich des mittleren Drittels der Walzen vermischt worden waren, wurde die Scherbearbeitung und das Vereinigen des Mahlguts noch etwa 30 Minuten lang fortgeführt. Proben der Fluorelastomerzusammensetzung wurden dann preßgehärtet und ofengehärtet. Die Proben wurden in der gleichen Weise wie in dem Beispiel 1 getestet. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Reißfestigkeit:

Preßhärtung (20 Minuten 168 C) = 26 kg/cm
Ofenhärtung (24 Stunden/260⁰ C) = 20 kg/cm.

Nach der anderen Herstellungsweise wurden die Vorgemische miteinander unter Anwendung einer kleinen Zweiwalzenkautschukmühle mit schlaffem Spalt zwischen den Walzen vermischt. Die Vorgemische wurden miteinander vermischt, bis es schien, daß das chlorhaltige Polymer in geeigneter Weise vollständig in dem chlorfreien Polymer verteilt bzw. dispergiert worden war. Das Material wurde dann aus der Kautschukmühle ohne weiteres Vermählen entfernt. Proben der Fluordastomerzusammensetzung wurden dann preßgehärtet und ofengehärtet, und anschließend wurden die Proben in der gleichen Weise wie in dem Beispiel 1 getestet. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Reißfestigkeit:

Preßhärtung (20 Minuten 168'C) = 31 kg cm
Ofenhärtung (24 Stunden ItXfC) =36kg'cm.

Obwohl die beiden in diesem Beispiel beschriebenen entstandenen Fluorelastomerzusammensetzungen innerhalb des Erfindungsbereichs liegen, werden vorteilhafte Ergebnisse erzielt, wenn ein längeres Vermählen des chlorhaltigen Polymers und des chlorfreien Polymers vermieden wird. Die Polymere sollten (C₄H₉UN ⁺

\
S-C C₆H₄

Cinnamylidentrimethylendiamin
Hexamethylendiamincarbamat
Diisobutylketon (Verarbeitungshilfsmittel)

Gewichtsteile

100
40*

6*
10

4*

2
30

0,8*

0,4

0.5
1*

Das Verfahren zum Vermischen der Bestandteile war das gleiche, wie es in dem Beispiel 2 beschrieben ist. und zwar mit der schmalen Zweiwalzenkautschukmühle. Nachdem die Polymere in angemessener Weise vermischt worden waren, wurde die erhaltene Dispereion von der Walze entfernt, um ein längeres Vermählen zu verhüten.

Pro^!t>en der Fluorelastomerzusammensetzung wurden dann preßgehärtet und ofengehärtet, wonach sie dann nach dem Verfahren des Beispiels 1 getestet wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Reißfeistigkeit:

F'reßhärtung(20Minuten/68^cQ = 30 kg cm
Ofcnhartungi^Stunden/lAFC) = 41 kg cm.

Zahlreiche Härtungssysteme können zum Härter der hochfluorierten elastomer» Polymere, die ir den Fluorelastomerzusammensetzungen der Erfindung verwendet werden, benutzt werden. Zum Beispie gehören zu normalen Härtungssystemen für du Vinylidenfluorid'Chlorfluorolefin - Elastomermisch polymere Peroxide, Isocyanate, Polyamine und quar

ternäre Salze. Diese Häitungssysteme können aucl in Verbindung mit bekannten Füllstoffen, wie ζ. Ε Kieselsäure. Ton. Kohlenstoff und Pigmenten, benutz werden. Die Verwendung eines Peroxids oder ge schützten Amins zum Härten ist in Verbindung mi Kiesirlsäureverstärkungsmitteln besonders geeignet.

Gleichfalls können bekannte Kompoundierung!

systeme für Vinylidenfluorid/Perfluorpropenmisch

50963771!

9 ^V 10

polymere benutzt werden, wozu Härtungssysteme, Obwohl es nicht erforderlich ist, Kieselsäure in di

wie Peroxide, Amine, geschützte Amine, quarternäre Fluorelastomerzusammensetzungen der Erfindung eir

Salze, aromatische nukleophile Verbindungen, Poly- zuarbeiten, ist es vorteilhaft, wenn Kieselsäure i

äther, gehören. Diese Härtungssysteme können jeweils Anteilen von 1 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen ai

gesondert oder in Kombination mit jedem anderen 5 das Gewicht des chlorhaltigen Polymers, enthalten is

benutzt werden, und sie können außerdem in Ver- Wenn Kieselsäure in der Formulierung enthalten is

bindung mit verstärkenden Pigmenten (z. B. Ruß, ist es vorteilhaft, die Kieselsäure mit dem chlorhaltige

Kieselsäure, Ton), färbenden Mitteln, Weichmachern, Polymer zu vermischen, bevor letzteres mit dem chloi

Verarbeitungshilfsmitteln u. dgl. verwendet werden. freien Polymer vermischt wird.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Wännehärtbare elastomere Fluorpolymerisatmasse, bestehend aus

   A. 3 bis 97 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymerisatmasse, eines hochfluorierten chlorfreien Polymerisats,

   B. 3 bis 97 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymerisatmasse, eines hochfluorierten chlorhaltigen Polymerisats,

   C. üblichen Veraetzungsmittelri und

   D. gegebenenfalls Füllstoffen,