DE2130938A1

DE2130938A1 - Thermoplastische Masse und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2130938A1
Application number: DE19712130938
Authority: DE
Inventors: Fischer William Karl
Original assignee: Uniroyal Inc
Current assignee: Uniroyal Inc
Priority date: 1970-06-22
Filing date: 1971-06-22
Publication date: 1971-12-30
Also published as: ES392534A1; FR2099220A5; DE2130938C3; CA941086A; US3678129A; GB1344189A; DE2130938B2; JPS5317627B1

Description

PATENTANWÄLTE	2130938
Dipi.-chem. Dr. D. Thomsen Dipi.-ing. H. Tiedtke Dipl.-Chern. G. BÜhHng Dipl.-Ing. R. ΚΪΠηβ	MÖNCHEN 15 KAISER-LUDWIG-PLATZi TEL. 0811/530211 530212 CABLES: THOPATENT TELEX: FOLGT
Dipi.-ing. W. Weinkauff	FRANKFURT (MAIN) 50 FUCHSHOHL 71 TEL. 0811/514888

Antwort erbeten nach: Please reply tot

8000 München 15 22. Juni 1971

Uniroyal, Inc. New York, USA

Thermoplastische Masse und deren Verwendung

Die Erfindung bezieht sich auf thermoplastische Massen, von denen sich einige durch hohe Abriebbeständigkeit auszeichnen und welche aus Gemischen eines Polyvinylhalogenidharzes, eines Polyäther-polyurethan-ELastoplasten und eines unvulkanisierten, kautschukartigen Copolymeren aus aliphatischen Dienkohlenwasserstoff und aliphatischen) Nitril bestehen. Die Mengen und Eigenschaften der einzelnen Bestandteile der Gemische sind nachstehend dargelegt.

-2-

109853/17U

Diese thermoplastischen Massen Bind auf vielem Anwendungsgebieten brauchbar als verformte oder extnidierte Produkte wie Leitungsrohre, Blattflächen, Schallplattem, Täfelungen in Kraftfahrzeugen oder Häusern, Gepäckhtillen, Schreibmaschinengehäuse und dergleichen. Die Verwendung bestimmter dieser Gemische in
Schuhabsatz he bung en ist besonders wertvoll. Das Maiaptmaterial, welches zur Zeit handelsüblich für Sehuhafosatzheibiiaingen verwendet wird, ist ein siliciumdioxydhaltiger Butadien-Äerylnitril-Kautschuk in Kombination mit einem Phenolharz, Diese Masse ist nicht thermoplastisch. Die Vorteile der erfindiingagemäßen
Schuhabsatzhebungsmassen gegenüber dem bisherigen phenolharzhartigen Material sind überlegene Abrielbbestäinäigikeit. Sie
können maschinell mit Klebemittel verbunden werden im Gegensatz zu dem bisherigen phenolharzhaltigeii Material, Sie können genagelt werden, erfordern jedoch keine Hageliang. Der Ausschuß ist erneut verarbeitbar, da die Massen thermoplastisch sind.
Sie sind zu Blättern extrudierbar (die Form, in welcher solche Massen vorzugsweise den Herstellern von Scihulaaibsatzhebungen
zugeliefert werden), wobei für diese Operation kein Formpressen oder Härten erforderlich ist. Die optimalen Massen der Erfindung sind hinsichtlich des NBS-AbrieTbwMerstamäes (ASTM
D-1630) bis zu mehr als 1000 $> besser als die bisher im Handel verfügbare, oben erwähnte, phenolharzhaltige Masse.

109853/T7U

Die Figur 1 zeigt die Abriebdaten nach Tabor für bestimmte Massen, von denen einige innerhalb des Rahmens der Erfindung liegen. Figur 2 zeigt die NBS-Abriebdaten für den gleichen Bereich an Massen. Figur 3 zeigt die Zugfestigkeitsdaten für den gleichen Bereich an Hassen. Sie Figuren 4 und 5 sind elektronenmikroskopische Aufnahmen des Gemisches E der hier gebrachten Zusammenstellung, wobei die erstere eine 13·000-fache Vergrößerung und die letztere eine 22.000-fache Vergrößerung ist.

In den erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen existieren drei Hauptkomponenten. Die erste Komponente ist ein PoIyvinylhalogenidharz, welches vorzugsweise Polyvinylchlorid ist. Geeignete Polyvinylhalogenidharze sind diejenigen mit einer spezifischen Viskosität von 0,28 bis 0,4, wobei eine bevorzugte spezifische Viskosität (ASTM D-1243) im.Bereich von etwa 0,28 bis 0,33 liegt.

Die zweite Komponente der erfindungsgemäßen Massen ist ein unvulkanisiertes kautschukartiges Copolymeres von aliphatischen! Kohlenwasserstoffdien und aliphatischem Nitril, welches sich dadurch kennzeichnet, daß es eine Mooney-Viskosität von 47 bis 70 besitzt, wobei die bevorzugte Mooney-Viskosität im Bereich von 54 bis 67 liegt. Solche Copolymeren werden bereitet aus konjugierten Dienen wie 1.3-Butadien, 2-Methyl-1.3-butadien, 2.3-Dimethyl-1.3-butadien, 2-Chlor-1.3-butadien

-4-109853/1 7U

und dergleichen mit äthylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Monomeren, welche Stickstoff enthalten, wie beispielsweise Acrylnitril, Methacrylnitril, Chloracrylnitril oder Gemische von Dienen und Comonomeren der angezeigten Typen. Gewöhnlich liegt der Diengehalt der Copolymeren im Bereich von etwa 95 und 55 Gew.$, doch sind Copolymere eines Diengehaltes von 60 bis 80 # bei den erfindungsgemäßen Massen bevorzugt.

Der dritte Hauptbestandteil der erfindungsgemäßen Massen ist ein elastoplastisches Polyäther-polyurethan mit einem Schmelzflußindex bei 177° C von 0 bis 100. Solche Elastoplasten werden gewöhnlich bereitet durch die Umsetzung eines PoIyäther-polyol8 und eines niedermolekularen Polyol-Kettenverlängerersmit einem Polyisocyanat, welches eine Funktionalität von 2 besitzt. Zu geeigneten Polyäther-polyolen zählen PoIyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polytetramethylenätherglycol oder deren Gemische. Zu geeigneten Kettenverlängerern zählen Diäthylenglycol, Triäthylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, 1.3- oder 1.4-Butylenglycol, 1.5-Amylenglycol oder deren Gemische. Um die elastoplastischen Polyurethane zu bilden^werden solche Polyole mit Diisocyanaten umgesetzt wie Methylen-bis(phenylisocyanat), 2.4-Tolylen- oder 2.6-Tolylen-diisocyanaten, Cyclohexylen-diisocyanat, 3.3'-Dimethyl-4.4'-biphenylen-diisocyanat, Tetraraethylen-diisocyanat, m·*· Xylylen-1.3-diisocyanat, 3.3'-Dimethoxydiphenylmethan-4.4'-diieocyanat oder deren Gemischen.

109853/1714 -5-

Die erfindungsgemäßen Massen enthalten wünschenswerterweise 65 bis 80 Gewichtsteile eines Polyvinylhalogenidharzes, 5 bis 25 Gewichtsteile des unvulkanisierten kautschukartigen Dien-Nitril-Copolymeren und 5 bis 25 Gewichtsteile des elastoplastischen Polyäther-polyurethans, Besonders geeignete Massen zum Endgebrauch für Schuhabsatzhebungen enthalten 70 bis 76 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, 12 bis 20 Gewichtsteile des unvulkanisierten kautschukartigen Butadien-Acrylnitril-Copolymeren und 8 bis 15 Gewichtsteile eines elastoplastischen Polyätherpolyurethans. Es muß erwähnt werden, daß die für das Polyvinylhalogenidharz angegebenen Gewichtsteile keine anderen Bestandteile mit umfassen, während die für den Nitrilkautschuk und das Polyurethan angegebenen Gewichtsteile einschließlich bis zu etwa 5 Gew.$ andere Substanzen sind wie Stabilisatoren, Verfahrenshilfsmittel, Füllstoffe und andere normalerweise zugesetzte Bestandteile dieses Typs.

Zusätzlich zu diesen angegebenen Hauptkomponenten können und werden normalerweise die erfindungsgemäßen Massen andere Bestandteile in untergeordneten Mengen aufweisen wie Ozon, Licht- und Wärmestabilisätoren, Weichmacher, Verfahrenshilfsmittel, Füllstoffe, Färbemittel und dergleichen.

Die Herstellung der Polyvinylhalogenidharze ist angegeben in "Vinyl and Related Polymers" von Schildknecht (Wiley-1952). Einzelheiten der Herstellung von Nitrilkautschuk sind ersichtlich aus "Synthetic Rubber", Whitby (Wiley-1954), auf den

1 09853/17U _6-

Seiten 798-804. Thermoplastische Polyurethan-ELastoplasten sind ebenfalls herkömmliche Substanzen, siehe beispielsweise "Polyurethane Technology" von Bruina (Interscience Publishers), Seiten 198-200.

Die erfindungsgemäßen Gemische können bereitet werden mittels gebräuchlicher, herkömmlicher Einrichtungen wie Banbury-Innenmiahern, Kautschukmühlen, Extrudern (insbesondere des Schneckentyps). Wenn bevorzugt, kann man das Mischen in mehreren Stufen durchführen, wobei man jedesmal eine unterschiedliche Mischart anwendet. Auch kann die Reihenfolge oder die Art des Zusetzens variieren. Jedoch besteht der bevorzugte Weg des Vermischens darin, daß man das Polyvinylhalogenid-Harzmaterial mit den meisten Zusätzen vormischt bevor man das elastoplastische Polyurethan und den Nitrilkautschuk hinzugibt.

Ein solcher bevorzugter Weg des Vermischens kann in folgender Weise bewirkt werden. Eine geeignete vorgemischte Masse ists

	Gewichtsteile
Polyvinylchlorid (spezifische Viskosität 0,30)	83,52
Zlnnmercaptid-Stabilisator	2,20
Calciumstearat-Schmiermittel	0,30
Ruß (z.B. Monarch 74)	0,12
Dioctylphthalat-Weichmacher	13,40
Nonylierter Phenolphosphit- Stabilisator Stearinsäure 10 9 8 5 3/1714	0,38 0,08

Diese Bestandteile gibt man zu einem Bandmischer und mischt zwei Stunden bei 66° C. Das sich ergebende Polyvinylchlorid-Vorgemisch überführt man in einen gekühlten Banbury-Innenmischer und das elastoplastische Polyurethan und den Nitrilkautschuk setzt man in den Mengen hinzu, welche erforderlich sind, um die Massen in den folgenden Beispielen auf insgesamt 100 Gewichtsteile Material (1400 Gramm) aufzufüllen. Den Banbury-Mischer fährt man bei der Geschwindigkeit Nr. 2_f bis die Temperatur der gemischten Masse etwa 182° C erreicht hat. Die verstrichene 2_eit beträgt etwa 6 Minuten. Die Massen entfernt man aus dem Eanbury-Mischer und glättet sie auf einer Zweiwalzenmühle bei 127° C bis zu einer Blattdicke von 3,175 mm. Ein solches Blatt wird dann abgestreift und bei 25° C in Würfelform gebracht. Mit den Würfeln beschickt man einen Schneckenextruder. Das Schneckenkompressionsverhältnis beträgt 1,5/1,0 und die Schnecke arbeitet bei 20 U/min. Die Temperatur der Form wird bei 177° C gehalten, diejenige der vorderen Zylinderbüchse bei 171 C und diejenige der rückwärtigen Zylinderbüchse bei 132° C. Das Gemisch extrudiert man in Blätter, welche zur Bewertung der Extrudierbarkeit und anderer physikalischer Eigenschaften geeignet sind. Teile der Gemische werden nach dem Vermählen formgepreßt, indem man 5 Minuten vorerhitzt und 5 Minuten bei 177° C verpreßt.

Als eine Angabe einer geeigneten Nitrilkautschukrezeptur zur Verwendung bei den erfindungsgemäßen Massen ist das folgende die Rezeptur für NBR-C in der nachstehend gebrachten Aufstellung: 109853/1714 "⁸"

2 Ί 30938

Gewichtsteile

Butadien-(675) -/icrylnitril-

-Kautschuk ' 100

Al-Salz von Emulgator, z.B. "Dresinate 731" (disproportionierte Harzsäuren) 1,&

Nonylierter Phenolphosphit-

Stabilisator 1,2

Das elastoplastische Polyurethan, welches in der folgenden Zusammenstellung mit PUE-A bezeichnet ist, wird bereitet indem man ein Polyolgemisch, welches ein Äquivalent Polytetramethylenätherglycol (Molekulargewicht 1000) und zwei Äquivalente 1.4-Butandiol aufweist, mit Methylen-bis-(phenylisocyanat) umsetzt, wobei das Äquivalenzverhältnis von Isocyanat- zu Hydroxylgruppen 1,0-1,1 ist. Das andere elastoplastische Polyurethan (PUE-B) wird bereitet, indem man ein Äquivalent PoIytetramethylenätherglycol (Molekulargewicht 1000) und ein Äquivalent 1.4-Butandiol mit Methylen-bis-(phenylisocyanat) umsetzt, wobei das Äquivalenzverhältnis von Isocyanat- zu Hydroxylgruppen 1,0-1,1 ist. Dieee Elastoplasten sind stabilisiert mit bis zu 5 Gewichtsteilen Antioxydationsmittel des Typs sterisch gehinderten Phenols, beispielsweise 2.2'-Methylen-bis(4-methyl-6-nonylphenol) und einem U.V.-Absorptionsmittel, beispielsweise 2-(2^tHydroxy-3^l.5'-di-t-butylphenyl)-5-Chlor-1.2.3-benztriazol (Tinuvin 327).

-9-1Q9853/17U

Die folgende Zusammenstellung zeigt Daten von Massen innerhalb des Rahmens der Erfindung, nämlich die Gemische A bis N sowie - für Vergleichszwecke - Daten der bisherigenjhenolharzhaltigen Masse;■

109853/ 17U

ABODE

	1.	PVC-Gew.Teile	67,2	67,2	67,2	67	-	11	,2	72,6	72,6	72,6
	2.	NBR-A "	7,9	16,4	24,9	21		,6	13,7
	3.	NBR-B "					122				13,7
	4.	NBR-C "							13,7
10985	5.	PUE-A »	24,9	16,4	7,9		,2	13,7	13,7	13,7
co	6.	PUE-B "
_% -J	7.	Abrieb, NBS	74	125	114		169	461	193
	8.	Abrieb, Tabor, g.	0,6100	0,6550	0,6470		0,5962	0,3887	0,6898
9.	Kerbschlag Izod bei 23° C, ft.lbs.	/in.0,81	15,6	13,3		20,8	22	16,6

10. Kerbschlag Izod

bei -180C₁ ft.lbs./in.0,44 0,51 0,48 0,50 0,56 1,1

11. Zugfestigkeit

kg/cn»2 ₁₇3_{f7 163>1} i_51ig _139f2 180,7 217,2 201,1

12. Dehnung $> 70 320 410 370 300 240 210

13. Modul, lOO^kg/cm² 149,8 125, t 139,2 167,3 156,8 153,3 ~-

14. Bruchpunkt ⁰C 0 -7 -16 -12 -7 -6 -35 °

■ , , . co

bisherige

N phenolharzhalt, Hasse

1.	PVC-Gew.Teile	72	,6	72	,6	72,	6	78	,0	78,	0	78	,0	78	,0
2.	NBR-A "					18,	1	VJl	,8	11,	0	16	,2	14	,5
3.	NBR-B "			13	,7
4.	NBR-C "	13	,7

5. PUE-A

9,3

11,0

5,8

7,5

6. PUE-B

13,7

7. Abrieb, NBS

475

187

210

215

208

8. Abrieb, Tabor,g.

0,3691 0,4107

0,5667 0,6057 0,6017

42

1,071 '

*** 9. Kerbechlag Izod

bei 23° C, ft.lbs./in.

13,9

20,5

10.	Kerbechlag Izod bei -18⁰C, ft .lbs	./in.	,3	188,	4	166,	98	o,	42	0	,39	0	,44	198,	6
11.	Zugfestigkeit kg/cm2	212		210		330		250,	3	189	,8	175	,1	290
12.	Dehnung #	220	,7	142,	7	151,	2	120		280		330		163,	5
13,	Modul, 100$, kg/cm	² 154	2	-32		-3		249,	6	183	,5	163	,8	2
14.	Bruchpunkt ° C	-1					0		-1		5

Ca> O CO Ca) OO

Anmerkungen zur Aufstellung:

1. Polyvinylchlorid mit der spezifischen Viskosität von 0,30; verwendet als wie oben angegebenes Vorgemisch, obgleich das angegebene Gewicht dasjenige des PVC allein ist.

2. Butadien (YO^J-Acrylnitril-Kautschuk mit Mooney-Viskosität von 65 (ML-2 te 100° C).

3. Butadien (76?5)-Acrylnitril-Kautschuk mit Mooney-Viskosität von 59.

4. Butadien (67#)-Acrylnitril-Kautschuk mit Mooney-Viskosität von 55. .

5. Blastoplastisches Polyurethan auf Basis Polyäther-MetjtiylenbiB(phenylisocyanat) mit Schmelzflußindex im Bereich 0-100; Shore A-Härte = 90.

6. Elastoplastisches Polyurethan auf Bests Polyäther-Methylenbis(phenylisocyanat) mit Schmelzflußindex im Bereich 0-100; Shore Α-Härte =82.

7. ASTM: D-1630; # des Standards (welcher gleich 100 ist).

8. ASTM: D-1044} Gewichtsverlust (in Gramm) nach 3000 Zyklen.

9. ASTM: D-256.

10. ASTM: D-758.

11. ASTM: D-412

-13-109853/17U

12. ASTM: D-412

13. ASTMi D-412

14. ASTM: D-746

Es ist zu bemerken, daß die Gemisch P und H vom Standpunkt des Endgebrauchs als Massen für Schuhabsatzhebungen optimal sind. Sie besitzen ausgezeichnete Abriebbeständigkeit und eine wünschenswerte Kombination der anderen physikalischen Eigenschaften. Das Gemisch E, welches im N.B.SrLaboratoriums-Abriebbeständigkeitstest das Vierfache der bisherigen phenolharzhaltigen Masse aufweist, wurde den wirklichen Verschleißtest von Herstellern von Schuhabsatzhebungen unterworfen. Man findet, daß sich unter solchen Testbedingungen eine 20- bis 25$ige Verbesserung gegenüber der bisherigen Masse ergibt. Obwohl die Gemische A bis D die zwei- bis dreifache N.B.S.-Abriebbeständigkeit der bisherigen Masse aufweisen, ist deren Abriebbeständigkeit niedrig genug, um zum Gebrauch als Massen für Schuhabsatzhebungen weniger als optimal zu sein, doch sind sie bei den anderen oben beschriebenen letztlichen Verwendungen befriedigend. Die Gemische K bis N sind zur Verwendung als Massen für Schuhabsatzhebungen zu hart und steif, sind aber auch für die oben angegebenen anderen Endzwecke befriedigend.

-14-109853/ 17U

Im Falle der entsprechenden Zweikomponentenmasse, welche Polyvinylchlorid und das elastpolastische Polyurethan enthält, ist die Reißfestigkeit unbefriedigend; die Spaltreißfestigkeit (ASTM D-470) für dieses Gemisch beträgt 9,1 kg je 2,5 cm, wohingegen die befriedigende Reißfestigkeit für Gemisch I^s 45,4 kg/je 2,5 cm beträgt. Der Nitrilkautsehuk ist mit dem Polyvinylehlorid-Vorgemisch in einer Zweikomponentenmasse verträglich^ dooh es besteht ein unerwünschter Erweichungseffekt, welcher bei den erfindungsgemäßen Massen nicht bemerkt wird.

Die Figuren 4 und 5 seigen, wie angegeben, elektronen-BiikroBkopisölie Aufnahmen des Gemisches E. Der helle Hintergrund, welcher &©b größten Bereich überdeckt, ist das Polyvinylchlorid, Die großen dunklen Bezirke sind der Nitrilkautsehuk. Dieser scheint in der Polyvinylchloridphase teilweise gelöst zu sein, wie durch die unbestimmten Zwischenflächen angezeigt wird. Die vielen kleinen kugeligen und unregelmäßigen größeren hellen ; Flecken sind zerfetztes und dispergiertes elastoplastisches Polyurethan. Wenige gleichmäßig verteilte dunkle Flecken sind Rußpartikel. Die mikroskopischen Aufnahmen zeigen, daß ein Dreiphasensystem vorliegt, in welchem der Nitrilkautsehuk sich nicht in wirklicher Lösung in der Polyvinylchloridphase befindet, und das meiste, jedoch nicht alles, Polyurethan ist im Nitrilkautschuk dispergiert.

-15-109853/ 17U

Die Figur 3 mit ihren Zugfestigkeitsdaten bestätigt die Anwesenheit von mehr als einer Phase in den erfindungsgeinäßen Massen. Die hohen Zugfestigkeiten, welche man bei Ansteigen des Polyurethangehalts beobachtet, zeigen an, daß das Polyurethan als unlöslicher, unverträglicher Füllstoff wirkt, aber nicht bis zu dem Ausmaß anwesend ist, wo Abnahme der Zugfestigkeit zu erwarten ist.

Es wird angenommen, daß die Kombination der Eigenschaften, welche die erfindungegemäßen Massen für Schuhabsatzhebungen bieten, einen synergistiechen Effekt darstellen, da es völlig unerwartet ist, daß eine thermoplastische Masse in der Lage sein würde, eine solch hohe Abriebfestigkeit zu entwickeln. Wie bemerkt, besitzt die Verwendung von Nitrilkautschuk allein mit einem Polyvinylhalogenidharζ einen Erwichungseffekt und die Verträglichkeit des Polyurethans mit einem Polyvinylhalogenidharz ist unbefriedigend. Daher bestand keine Basis für die Vorhersage der außerordentlichen Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Massen.

In dieser Hinsicht sei auf die Figuren 1 und 2, insbesondere auf die letztere, Bezug genommen. Es ist zu bemerken, daß die hohen Punkte auf allen Kurven der Figur 2 in den bevorzugten Zusammeneetzungsbereich der Erfindung fallen, wobei die hohen Punkte die Zusammensetzungen mit den höchsten Abriebbeständigkeiten anzeigen. Solche Zusammensetzungen sind

-16-109853/ 17U

diejenigen, welche auch eine Kombination optimaler physikalischer Eigenschaften in anderen Hinsichten zeigen. Die Figuren 1 und 2 zeigen so klar den Synergismus, welcher durch die bevorzugten Massen der Erfindung dargeboten wird.

Gute Ergebnisse, welche den in der vorstehenden Zusammenstellung dargelegten ähnlich sind, werden für andere Gemische innerhalb des Rahmens der.Erfindung erzielt. Zu solchen Gemischen zählen diejenigen, welche aus Polyvinylhalogenidharzen bereitet wurden, die eine spezifische Viskosität im Bereich von 0,28 bis 0,4 besitzen, was andere Polyvinylchloride mit umfaßt. Es ist bemerkt worden, daß bei einer spezifischen Viskosität dieses Harztyps von weniger als etwa 0,28, die Abriebfestigkeit der sich ergebenden Dreikomponentenmaese unerwünscht vermindert ist. In ähnlicher Weise werden wünschenswerte Ergebnisse erzielt, wenn man in den Dreikomponentenmassen andere Butadien-Acrylnitril-Kautschukarten verwendet, welche Mooney-Viskositäten im Bereich von etwa M bis etwa 70 aufweisen, sowie Nitrilkautschuke verwendet, in denen die Dienkomponente 2-Methyl-1.3-butadien, 2.3-Dimethyl-1.3-Butadien oder 2-Chlor-1.3-butadien ist und in welchen die Nitrilkomponente Methacrylnitril oder Chloracrylnitril ist, und der Viskositätsbereich der gleiche ist. Es wurde bemerkt, daß bei einer Mooney-Viskosität des Nitrilkautschuks unterhalb etwa 47 oder höher als etwa 70 die Masse nervig ist und das Oberflächenaussehen der Blattproben der eich ergebenden Massen

109853/17U

unerwünscht rauh ist. In ähnlicher Weise werden ähnlich gute Ergebnisse erzielt, wenn man in den erfindungsgemäßen Dreikomponentenmassen Polyäther-polyurethan-Elastoplaste verwendet, welche einen Schmelzflußindex von 0-100 besitzen und welche andere sind als die spezifischen Polyurethane, welche zum Erzielen der Daten in der obenstehenden Zusammenstellung verwendet wurden. Solche Polyurethane sind aus den oben aufgeführten Komponenten bereitet worden und es hat sich gezeigt, daß sie befriedigende Massen schaffen für die Endgebrauchszwecke, welche für die erfindungsgemäßen Gemische angegeben sind. Der Schmelzflußindex wird erhalten unter Verwendung einer Vorrichtung auf der Grundlage von ASTM-D-1238, welche von Mobay zur Verwendung mit Polyurethanen modifiziert wurde. Die Vorrichtung unterscheidet sich von der durch ASTM spezifizierten dadurch, daß die öffnung ein L/D-Verhältnis von 10/1 besitzt und der Öffnungsdurchmesser 1,59 mm beträgt, und der Druck auf die Schmelze wird pneumatisch ausgeübt \jei einem Standardwert von 352 kg/cm . Die Temperatur der Schmelze für die hier angegebenen Zahlenwerte beträgt 177° C. ASTM D-1703 bietet auch die Information über diese Testmethode. Der Bereich von 0-100, welcher als befriedigend für die erfindungsgemäß verwendeten elastoplastischen Polyurethane spezifiziert ist, bezieht sich auf die Anzahl Gramm an Polyurethan, welches je 10 Minuten durch die öffnung fließt.

-18-

109853/17U

Claims

Patentansprüche;

1. Thermoplastische Masse, gekennzeichnet durch 65 bis 80 Gewichtsteile eines Polyvinylhalogenidharzes mit einer spezifischen Viskosität von 0,28 bis 0,4; 5 bis 25 Gewichtsteile eines unvulkanisierten kautschukartigen Copolymeren aus aliphatischen Kohlenwasserstoffüen und aliphatischen! Nitril, mit einer Mooney-Viskosität von 47 bis 70; und 5 bis 25 Gewichtsteile eines elastoplastischen Polyäther-polyurethans mit einem Schmelzflußindex bei 177° C von 0-100; wobei das Gewichtsverhältnis des Dien-Nitril-Copolymeren zum elastoplastischen Polyurethan im Bereich von 1:3,2 bis 3_f2:1 liegt.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyviny!halogenidharz Polyvinylchlorid ist.

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dien-Nitril-Copolymere aus Butadien und Acrylnitril bereitet worden ist.

4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elastoplastische Polyurethan aus Methylen-bis-(phenylisooyanat), Polytetramethylenätherglycol und 1.4-Butandxol bereitet worden ist.

109853/1714

- 19 -

5t Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch hohe Abriebfeatigkeit sowie durch einen Gehalt an 70 bis 76 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid mit einer spezifischen Viskosität von 0,26 bis 0,33; 12 bis 20 Gewichtsteilen eines unvulkanisierten kautschukartigen Butadien-Acrylnitril-Copolymeren mit einer Mooney-Viskosität von 54 bis 67; und 8 bis 15 Gewichtsteilen eines elastoplastischen Polyäther-polyurethana mit einem Schmelzflußindex bei 177° C von 0-100; wobei das Gewichteverhältnis des Dien-Nitril-Copolymeren zum elastoplastischen Polyurethan im Bereich von 1:1 bis 2:1 liegt.

6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das elaetoplastische Polyurethan aus Methylen-bie-(phenylisocyanat), Polytetramethylenätherglycol und 1.4-Butandiol bereitet worden ist.

7. Verwendung der Hasse nach eines der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von Schuhabsatshebungen·

109853/17U