[go: up one dir, main page]

DE3224476A1 - Wetterfeste kautschuk-formkoerper und ihre herstellung - Google Patents

Wetterfeste kautschuk-formkoerper und ihre herstellung

Info

Publication number
DE3224476A1
DE3224476A1 DE19823224476 DE3224476A DE3224476A1 DE 3224476 A1 DE3224476 A1 DE 3224476A1 DE 19823224476 DE19823224476 DE 19823224476 DE 3224476 A DE3224476 A DE 3224476A DE 3224476 A1 DE3224476 A1 DE 3224476A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
colored
epdm
epdm rubber
extruded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19823224476
Other languages
English (en)
Other versions
DE3224476C2 (de
Inventor
Tadanobu Ichinomiya Aichi Iwasa
Mitsuo Inazawa Aichi Ushida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyoda Gosei Co Ltd filed Critical Toyoda Gosei Co Ltd
Publication of DE3224476A1 publication Critical patent/DE3224476A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3224476C2 publication Critical patent/DE3224476C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/36—Feeding the material to be shaped
    • B29C44/46—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
    • B29C44/50—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying
    • B29C44/505—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying extruding the compound through a flat die
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/06—Sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/16—EPM, i.e. ethylene-propylene copolymers; EPDM, i.e. ethylene-propylene-diene copolymers; EPT, i.e. ethylene-propylene terpolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/16—EPDM, i.e. ethylene propylene diene monomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/904—Artificial leather
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826—Of natural rubber
    • Y10T428/31833—Next to aldehyde or ketone condensation product or addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826—Of natural rubber
    • Y10T428/31833—Next to aldehyde or ketone condensation product or addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31837—Including polyene monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917—Next to polyene polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft wetterfeste extrudierte Kautschuk-Formkörper mit einer dünnen, in einem gewünschten Farbton gefärbten kautschukartigen Oberflächenschicht sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die Erfindung betrifft im einzelnen wetterfeste extrudierte Kautschuk-Formkörper auf der Basis eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks (EPDM-Kautschuks) mit einer mit diesem Material als Substrat integrierten dünnen Oberflächenschicht aus einem gefärbten kautschukartigen Material mit glattem odervelourartige rn Aussehen, das in einem gewünschten Farbton gefärbt ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Kautschuk-Formkörper durch Extrudieren eines EPDM-Kautschuks und eines gefärbten kautschukartigen Materials aus einem Pfropfcopolymer von EPDM-Kautschuk mit Vinylchlorid und gegebenenfalls einem EPDM-Kautschuk zusammen mit einem Vulkanisationssystem und
O89-FP-158/WG-SF-Bk
anschließende Vulkanisation mit oder ohne Aufschäumen und gegebenenfalls Polieren der aufgeschäumten Oberfläche des extrudierten Kautschuk-Formkörpers mit einem Schleifmittel.
EPDM-Kautschuke sind Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymere, die durch Einführung einer dritten Komponente mit einer ungesättigten Gruppe wie etwa eines Dienmonomers in Ethylen-Propylen-Copolymere, die keine polymerisierbare Doppelbindung in der Hauptkette enthalten, hergestellt sind, um solche Copolymere mit Schwefel vulkanisierbar zu machen.
EPDM-Kautschuke besitzen ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Ozon und Hitze und ausgezeichnete Wetterfestigkeit und werden daher in weitem Maße als Kautschukmaterialien insbesondere zur Herstellung verschiedener Teile für Kraftfahrzeuge wie Tür- und Fensterdichtungen, beispielsweise Windschutzscheibendichtungen, Scheibenführungsprofile, Schaumgummi-Türdichtungen udgl verwendet. EPDM-Kautschuke für diese Verwendungszwecke sind wegen der Compoundierung mit Ruß, die zur Erhöhung der Wetterfestigkeit und anderer wertvoller Eigenschaften dieriu, schwarz gefärbt. Die Farbe von für solche Kraftfahrzeugteile verwendeten EPDM-Kautschuken ist daher aufgrund des als Füllstoff eingesetzten Rußes ausschließlich schwarz.
In jüngster Zeit wurden, um vielfachen Verbraucherwünschen entgegenzukommen, in steigendem Maße EPDM-Kautschuk-Formkörper verlangt, die in verschiedenen Farbtönen gefärbt sind. Zur Herstellung verschieden gefärbter EPDM-Kautschuke ist es erforderlich, zahlreiche gefärbte Füllstoffe wie beispielsweise Calciurncarbonat oder Ton als weiß gefärbte Füllstoffe anstelle von Ruß in den EPDM-Kautschuk einzubringen. Neben der Forderung vielfältiger Farbgebungen
bei EPDM-Kautschuk-Formkörpern wird für solche Produkte ferner ein gewebeartiges oder velourartiges Aussehen verlangt. Zur Modifizierung der Oberfläche von EPDM-Kautschuk-Formkörpern zur Erzielung eines derartigen Aussehens wurde bereits früher angegeben, ein gefärbtes Gewebe auf die Oberfläche des schwarz gefärbten EPDM-Kautschuksubstrats aufzubringen oder die Oberfläche des Substrats mit gefärbten Fasern zu versehen. Hierbei sind allerdings eine Reihe von komplizierten und aufwendigen Verfahrensschritten zum Polieren, Waschen, Aufbringen eines Bindemittels, Aufbringen eines Gewebes bzw Einbringen von Fasern und Trocknen bei der entsprechenden Oberflächenbehandlung des extrudierten und vulkanisierten EPDM-Kautschuksubstrats erforderlich, wodurch die Produktionskosten insgesamt ansteigen. Fs ist ferner snhiwierly, ein Bindemittel oder ein Gewebe bei komplizierter Oberflächenstruktur des Substrats gleichmäßig aufzubringen, so daß in solchen Fällen Probleme bei der Qualitätskontrolle auftreten.
Aus der US-PS 35 43 721 ist eine Vorrichtung zum Einbringen von üblichen Fasern bekannt; die Anwendung dieser Technologie auf Kautschuke zur Erzielung eines velourartigen Aussehens war allerdings nicht bekannt.
Es wurde ferner ins Auge gefaßt, einen gefärbten EPDM-Kautschuk nach der Extrusion und Vulkanisation oberflächlich aufzuschäumen und die Haut des Schaums dann mit einem Schleifmittel zur Erzielung eines velourartigen Aussehens durch Polieren zu entfernen. Hierfür ist es allerdings, wie oben erläutert, erforderlich, nicht nur ein Schäummittel, sondern auch zahlreiche gefärbte Füllstoffe oder Pigmente anstelle von Ruß in den EPDM-Kautschuk einzubringen und den EPDM-Kautschuk nach der Extrusion aufzuschäumen. Gefärbte EPDM-Kautschuke, die keinen Ruß enthalten, besitzen allerdings nur schlechte Wet-
terfestigkeit. Aus diesem Grund wurden nicht färbende Alterungsschutzmittel, UV-absorbierende Mittel und Lichtstabilisa'oren einzeln oder in Kombination in gefärbte EPDM-Kautschuke eingebracht, um den obigen Nachteil zu vermeiden; hierdurch ließen sich jedoch die angestrebten Ergebnisse nicht realisieren.
Das Aufbringen einer Farbe, eines Lacks oder eines ähnlichen Färbemittels auf die Oberfläche eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuks wurde ebenfalls bereits als Weg zur Färbung von schwarzem EPDM-Kautschuk angegeben. In diesem Fall bildet allerdings die Farbe allgemein einen festen Film auf der Oberfläche des Kautschuk-Formkörpers, wodurch die Flexibilität des Kautschuks verschlechtert wird. Obgleich einige Farben flexible Filme ergeben, besitzen solche Farbschichten allgemein schlechtere Wetterfestigkeit. Bei der direkten Färbung von rußhaltigen EPDM-Kautschuken treten entsprechend zahlreiche Probleme auf, die gelöst werden müssen.
Aufgrund der vorliegenden Schwierigkeiten wurde zu den oben angegebenen verschiedenen Verfahrensweisen zur Färbung rußhaltiger EPDM-Kautschuke üisher noch kein erfolgreiches Ergebnis berichtet.
In jüngster Zeit wurde ein chemisches Modifizierungsverfahren zur Färbung von EPDM-Kautschuken angegeben, bei dem die Oberfläche des EPDM-Kautschuks halogeniert und dann eine Farbe auf die Oberfläche aufgebracht wird (US-PS 39 35 329). Auch bei diesem chemischen Verfahren wird allerdings mindestens eine der vorteilhaften Eigenschaften von rußhaltigem EPDM-Kautschuk verschlechtert. Eine auf schwarz gefärbtem EPDM-Kautschuk aufgebrachte Schicht aus einem färbenden Material führt allgeme zu einer Entlaminierungstendenz oder einer Verschlechterung der dam Material eigenen günstigen Eigenschaften, zB der Wetterfestigkeit, der Flexibilität und
anderer Eigenschaften von rußhaltigem EPDM-Kautschuk. Das Einbringen eines farbigen Füllstoffs anstelle von Ruß in einen EPDM-Kautschuk erwies sich andererseits bereits hinsichtlich der gravierenden Verschlechterung der günstigen Eigenschaften von EPDM-Kautschuken als unbrauchbar. Auf rußhaltigem EPDM-Kautschuk zu Färbezwecken aufgebrachte Oberflächenschichten oder Filme sollten daher dünn genug sein, damit die dem EPDM-Kautschuk innewohnenden günstigen Eigenschaften erhalten bleiben.
Es bestand daher ein großes Bedürfnis nach der Entwicklung eines neuen Verfahrens zur Färbung Ruß enthaltender EPDM-Kautschuke ohne Verschlechterung der günstigen Kautschukeigenschaften.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, extrudierte wetterfeste Kautschuk-Formkörper auf der Basis eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats mit einer damit integrierten dünnen Oberflächenschicht, deren Schichtdicke ^ 1 min betragen kann , aus einem in einem erwünschten Farbton ge-
oder färbten kautschukartigen Material mit glattem/, velourartigem Aussehen anzugeben, die die günstigen Eigenschaften Ruß enthaltender EPDM-Kautschuke unverändert aufweisen; ferner soll ein entsprechendes Verfahren zur Herstellung dieser Kautschuk-Formkörper durch Extrusion eines EPDM-Kautschuks und eines gefärbten kautschukartigen Materials auf der Basis eines Pfropfcopolymers von EPDM und Vinylchlorid und gegebenenfalls mit EPDM zusammen mit einem Vulkanisationssystem und anschließende
werden
Vulkanisation angegeben, wobei gegebenenfalls vor der Extrusion
u/ira
ein Schäummittel zugegebenTund die anschließende Vulkanisation unter Aufschäumen erfolgt, worauf die aufgeschäumte Oberfläche des extrudierten Formkörpers mit einem Schleifmittel poliert wird.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst.
Die Erfindung beruht auf umfangreichen experimentellen Untersuchungen zu Art, Zusammensetzung und physikalischchemischen Eigenschaften von Kautschukmaterialien, die zu Färbungszwecken in Form einer dünnen Schicht auf die Oberfläche Ruß enthaltender EPDM-Kautschuksubstrate aufgebracht werden sollen, sowie zu Verfahren zur Herstellung extrudierter Formkörper auf der Basis eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats mit einer dünnen, in einem gewünschten Farbton gefärbten Oberflächenschicht mit glattem oder velourartigem Aussehen.
Als Ergebnis der Untersuchungen wurde überraschend festgestellt, daß bei Verwendung eines gefärbten Kautschukmaterials aus einem speziellen Pfropfcopolymer und gegebenenfalls EPDM-Kautschuk in einem speziellen Mengenverhältnis als auf die Oberfläche eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats aufzubringende.s Kautschukmaterial gefärbte Kautschuk-Formkörper erhältlich sind, die eine integral mit dem Substrat verbundene dünne Oberflächenschicht aufweisen, wobei zugleich die günstigen Substrateigenschaften weiterhin vorliegen. Ferner wurde festgestellt, daß beim Einbringen eines Schäummittels in das gefärbte Kautschukmaterial die als dünne, integral mit dem extrudierten Formkörper als Substrat verbundene gefärbte Oberflächenschicht aus dem Kautschukmaterial gleichzeitig mit der Vulkanisation aufgeschäumt und die aufgeschäumte dünne Oberflächenschicht dann durch Polieren mit einem Schleifmittel abgetragen werden kann, so daß hierdurch extrudierte Formkörper auf der Basis von EPDM-Kautschuk zugänglich sind, die auf ihrer Oberfläche eine dünne, in einem gewünschten Farbton gefärbte Kautschuk-Oberflächenschicht mit velourartigem Aussehen aufweisen.
Die erfind1 Jngsgemäßen wetterfesten extrudierten Kautschuk-Formkörper auf der Basis eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats mit einer damit inteyrierten dünnen Oberflächenschicht au s einem gefärbten kautschukartigen Material mit glattem oder velourartigem Aussehen sind dadurch gekennzeichnet, daß das gefärbte kautschukartige Material aus (A) 25 bis 100 Gew.-% eines Pfropfcopolymers aus EPDM und Vinylchlorid und (B) 0 bis 75 Gew.-% EPDM-Kautschuk sowie (C) einem oder mehreren farbigen Füllstoffen besteht.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der extrudierten wetterfesten Kautschuk-Formkörper beruht auf der Extrusion eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuks und eines gefärbten kautschukartigen Compounds aus einem Pfropfcopolymer aus EPDM und Vinylchlorid und gegebenenfalls einem EPDM-Kautschuk sowie einem oder mehreren farbigen Füllstoffen, einem Vulkanisationssystem und erforderlichenfalls einem Schäummittel und der anschließenden Vulkanisation mit oder ohne gleichzeitiges Aufschäumen und gegebenenfalls dem Polieren des so erhaltenen extrudierten Kautschuk-Formkörpers, der eine integral mit dem Substrat verbundene dünne Oberflächenschicht aus einem gefärbten und aufgeschäumten kautschukartigen Material aufweist, mit einem Schleifmittel unter Abtragung der Haut des gefärbten und aufgeschäumten kautschukartigen Materials un d Erzielung eines velourartigen Aussehens der Oberfläche und ist dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte gefärbte Kautschukcompound (A) 25 bis 100 Gew.-% eines Pfropfcopolymers aus EPDM-Kautschuk und Vinylchlorid und (B) 0 bis 75 Gew.-% EPDM-Kautschuk enthält.
Ruß enthaltende EPDM-Kautschuke sind schwarz gefärbt. Im Vergleich zu Ruß enthaltenden oder mit Ruß gefärbten
- ii -
EPOM-Rautschuken sind mit farbigen Füllstoffen gefäruU; EPDM-KautschuKe schlechter durch Extrudieren zu verarbeiten, ' ο daß es nach dem Stand der Technik bisher völlig unmöglich war, eine dünne Schicht aus einem gefärbten EPuM-Kautschuk auf einem schwarz gefärbten EPDM-Substrat durch Extrudieren unter Maskierung der schwarzen Substratfarbe durch eine davon abweichende Farbe der darauf aufgebrachten dünnen Oberflächenschicht herzustellen.
Es ist entsprechend völlig überraschend, daß erfindungsgemäß extrudierte Formkörper auf der Basis eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats mit einer damit integrierten dünnen Oberflächenschicht aus einem gefärbten kautschukartigen Material zugänglich sind. Aufgrund des Erfindungskonzepts ist es ferner möglich, in einem gewünschten Farbton gefärbte extrudierte Formkörper mit velourartigem Aussehen durch Einbringen eines Schäummittels in das spezielle gefärbte kautschukartige Material und gleichzeitig mit der Vulkanisation stattfindendes Aufschäumen und anschließendes Abtragen der Haut der aufgeschäumten dünnen Oberflächenschicht mit einem Schleifmittel herzustellen.
Gemäß einem erfindungswesentlichen Merkmal wird ein spezielles gefärbtes kautschukartiges K'~t~..ial verwendet, das mindestens 25 üew.-% (25 bis 100 Gew.-«; eines Pfropfcopolymers von EPDM und Vinylchlorid und höchstens 75 Gew.-% (0 bis 75 Gew.-%) EPDM-Kautschuk en-, 'iit. Wenn der Mengenanteil an EPDM-Kautschuk über 75 Gew.-% liegt, also der Anteil an Pfropfcopolymer kleiner als 25 Gew.-% wird, werden die Extrusionseigenschaften des gefärbten kautschukartigen Materials so schlecht, daß das Material nicht mehr in Form einer dünnen Schicht extrudiert werden kann. vu kommt, daß bei einem über 75 Gew.-% liegtnden Anteil an EPDM-Kautschuk die Wetterfestigkeit der gefärbten dünnen Schicht verschlechtert wird, wobei eine
3 λ /.. b< 4 ι ο
Tendenz zur Dildung von Rissen in der gefärbten dünnen Schicht während der Exposition unter Bewitterungsbedingungen besteht. Aus wirtschaftlicher Sicht wurden gute Ergebnisse erhalten, wenn der EPDM-Kautschuk in einer Menge von mehr als 50 Gew.-% eingesetzt wird.
Das Pfropfcopolymer aus EPDM und Vinylchlorid kann in herkömmlicher Weise durch Pfropfpolymerisation von Vinylchlorid in Gegenwart von EPDM-Kautschuk hergestellt werden. Erfindungsgemäß sollte der Mengenanteil an' EPDM im Pfropfcopolymer im Prinzip auf 4 bis 60 Gew.-% beschränkt sein. Wenn- der EPDM-Kautschukgehalt im Pfropfcopolymer unter 4 Gew.-% liegt, ist das Pfropfcopolymer beim Compoundieren mit EPDM-Kaütschuk schlechter verträglich, wobei zugleich seine kautschukartige Elastizität verringert ist. Wenn der Gehalt an EPDM-Kautschuk andererseits über 60 Gew.-% liegt, besitzt das Pfropfcopolymer schlechtere Wetterfestigkeit. "
Im Rahmen der Erfindung' kann jede Art Von' EPDM-Kautschuk eingesetzt werden. Bevorzugte Beispiele für EPDM'-Kautschuke sind Ethyleopropylen-Butadien-Copolymere und Ethyler>Propylen-Dicyclopentadien-Copolymere.
Das gefärbte kautschukartige Material umfaßt neben dem Pfropfcopolymer und dem EPDM-Kautschuk einen oder mehrere gefärbte Füllstoffe oder Pigmente organischer oder anorganischer Herkunft. Je nach den Forderungen der Verbraucher hinsichtlich der Färbung, dh der Farbe selbst und "des Farbtons, werden die farbigen bzw färbenden Füllstoffe unter solchen anorganischen und organischen Pigmenten ausgewählt, die gute Wetterfestigkeit, Hitzefestigkeit und chemische Beständigkeit besitzen.' Typische Beispiele für solche Pigmente sind etwa Calciumcarbonat, Titandioxid, rotes Eisenoxid, Chromoxid, Titangelb, Benzidingelb, Hansagelb, Permanentrot, Phthalocyaninblau, Lake Red C,
Brilliantcarmin 6B, Permanentgelb HR udgl.
kflnn
Erforderlichenfalls zur Einstellung des Farbtons auch eine
kleine Menge Ruß als farbiger Füllstoff verwendet werden. Die Farbkonzentration (Farbton) kann durch Auswahl eines bestimmten Pigments oder durch Einstellung der Menge an Pigment(en), die compoundiert werden sollen, eingestellt werden.
Weichmacher, Stabilisatoren, Vulkanisationsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger sowie etwa UV-absorbierende Mittel, die erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar sind, werden in geeigneter Weise unter den entsprechenden üblichen Produkten ausgewählt. So werden zB dem gefärbten kautschukartigen Material (Compound) zuzusetzende Weichmacher in geeigneter Weise unter den Weichmachern ausgewählt, die üblicherweise für Polyvinylchlorid verwendet werden, beispielsweise unter den Phthalaten, Estern zweibasiger Säuren, Glycolestern und Epoxyverbindungen. Bevorzugt sind Dioctylphthalat (DOP) und ähnliche Dialkylphthalate wie etwa DMP, DEP, DIBP und DBP, Dialkylsuccinate wie DIDS, Diethylenglycoldibenzoat, Alkylphosphate wie Tricresylphosphat (TCP) sowie epoxydiertes Sojaöl (ESO) und epoxidiertes Leinöl (ELO).
Bevorzugte Stabilisatoren sind Organozinnverbindungen (Stabilisatoren auf Zinnbasis) wie etwa Dibutylzinndllaurat und Metallseifen.
Als Vulkanisations- bzw Härtungsmittel werden übliche anorganische oder organische Peroxide und Vulkanisationsmittel auf Schwefelbasis verwendet.
Im Rahmen der Erfindung können ferner übliche UV-
Absorptionsmittel oder UV-Schutzmittel wie etwa solche Mittel aus der aromatischen Reihe (Benzoate oder Benzophenone) eingesetzt werden, die in der Pulymerindustrie in weitern Maße verwendet werden.
Die obigen Additive werden allgemein in einer Menge eingesetzt, die auch bei herkömmlichen Verfahrensweisen empfohlen wird.
Die erfindungsgemäßen extrudierten Kautschuk-Formkörper werden so hergestellt, daß zunächst ein gefärbtes kautschukartiges Material hergestellt wird, das das Pfropfcopolymer sowie EPDM in den oben angegebenen speziellen Mengenverhältnissen, einen oder mehrere farbige Füllstoffe in zur Erzielung der angestrebten Färbung notwendigen Mengen sowie eines oder mehrere der oben angegebenen Additive enthält, danach eingebrachten Ruß enthaltender EPDM-Kautschuk und das gefärbte kautschukartige Material zusammen mit einem aus einem Vulkanisationsmittel und einem Vulkanisationsbeschleuniger bestehenden Vulkanisationssystem extrudiert
und anschließend die extrudierten Formkörper beispielsweise durch Erhitzen vulkanisiert werden.
Auf diese Weise werden extrudierte Kautschuk-Formkörper auf der Basis eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats mit einer damit integrierten dünnen Oberflächenschicht aus einem gefärbten Kautschukmaterial erhalten.
In diesem Fall ist es bevorzugt, die gefärbte Schicht so dünn wie möglich zu machen, üblicherweise dünner als 1 mm. Wenn die gefärbte Schicht weniger als 1 mm Dicke aufweist, ist praktisch keine Verschlechterung der Flexibilität durch den farbigen Füllstoff nachweisbar. Im Gegensatz dazu ist es durch Einbringen eines farbigen Füllstoffs in
einen EPDM-Kautschuk unmöglich, die Dicke der farbigen Schicht bei der Extrusion kleiner als 1 mm zu machen.
Bei der Extrusion von Kautschuk-Formkörpern wird beispielsweise vorteilhaft ein Extruder mit Querspritzkopf verwendet, mit dem das schwarz gefärbte EPDM-Kautschuksubstrat zusammen mit einer darauf aufbeschichteten gefärbten dünnen Schicht extrudiert wird. Eine Schichtdicke der farbigen Schicht von 1 mm oder darunter ist ausreichend, um die schwarze Farbe des Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats zu überdecken.
Wenn ein velourartiges Aussehen der Oberfläche der gefärbten dünnen Schicht erwünscht ist, wird ein Schäummittel als zusätzlicher Bestandteil in das gefärbte Kautschukmaterial eingebracht, mit dem die gefärbte dünne Schicht gleichzeitig mit der Vulkanisation beim Erhitzen aufgeschäumt werden kann. Hierzu können herkömmliche Schäummittel, die zu einem Aufschäumen unter Wärmeeinwirkung in der Lage sind, verwendet werden, beispielsweise Azodicarbonsäureamide wie Azodicarbonamid (ADCA), Dinitrosopentamethylentetramin (DPT) und 4.4'-0xy-bis(beri^uxsulfonylhydrazid) (OBSH). Diese Schäummittel können in einer Menge eingesetzt werden, die ausreichend ist, um ein Schäumverhäli, ds von 1,2 bis 10 je nach den gewünschten Bed* ;gui.gen für ein velourartiges Aussehen zu erzielen. Die gefärbte und aufgeschäumte dünre Schicht i-'ird dann einer üblichen Polier- oder Abtragbehandlung ·>·!<* einem Schleifmittel unterzogen, wodurch die Haut der aufgeschäumten Schicht abgerieben wird und eine Oberfläche mit velourartigem Aussehen zurückbleibt.
Die erΓ "ungsgemäßen extrudierten Kautschuk-Formkörper besitzen eine dauerhafte Farbe auf dem flexiblen Substrat und zeigen gute Elastizität gegenüber mechanischer Deformation
- -■ ■-■ *■····■ 322U76
und hohe Wetterfestigkeit.
Zusammengefaßt werden trfindungsgemäß folgende technischen Vorteile erzielt:
(1) Es ist bekannt, daß mit einem von Ruß verschiedenen farbigen Füllstoff gefärbte EPDM-Kautschuke nicht zu einer dünnen Schicht mit einer Schichtdicke von 1 mm oder darunter extrudiert werden können. Wenn die Dicke der gefärbten Schicht über 1 mm liegt, wird die Flexibilität und Wetterfestigkeit der Schicht erheblich beeinträchtigt. Erfindungsgemäß kann andererseits die gefärbte Schicht zu einer Schichtdicke von 1 mm oder weniger (sogar 0,5 mm) extrudiert werden. Auf diese Weise ist ferner eine extrem dünne geschäumte Schicht zugänglich, wenn das gefärbte Kautschukcompound ein Schäummittel enthält.
(2) Aufgrund der erfindungsgemaßen Möglichkeit, gemäß (1) eine dünne Schicht herzustellen, wird zugleich der Verbrauch an notwendigen Bestandteilen signifikant verringert, was hohe wirtschaftliche Vorteile mit sich bringt, da die Gestehungskosten für entsprechende extrudierte Kautschuk-FormkÖrper bemerkenswert gesenkt werden können.
(3) Das Material der dünnen Schicht besitzt ausgezeichnete physikalische Eigenschaften. Da es bei höherer Temperatur eine geringere Viskosität besitzt, ist es gut formbar und gut durch Extrudieren zu verarbeiten und ferner gut aufschäumbar.
(4) Das Haftungsvermögen des kautschukartigen Materials der dünnen Schicht am Substratmaterial ist ausgezeichnet. Daher tritt keine Entlaminierung oder Schichtentrennung bei den erfindungsgemäßen Formkorpern auf.
ο ζ. ζ k ^ I ο
(5) Das Kautschukmaterial der dünnen Schicht besitzt fast gleiche Dehnung wie das Substratmaterial und weist ausgezeichnete Flexibilität auf.
(6) Im Biegetest treten an den erfindungsgemäßen extrudierten Formkörpern nach Bewitterung keine Risse auf. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäßen extrudierten Formkörper ausgezeichnete Wetterfestigkeit besitzen.
Die erfindungsgemäßen extrudierten Formkörper eignen sich daher insbesondere für Kraftfahrzeugteile, die schwierigen Einsatzbedingungen ausgesetzt sind. Neben diesen Anwendungsmöglichkeiten können die erfindungsgemäßen Formkörper beispielsweise auch vorteilhaft für Dekorations- und Schutzzwecke, beispielsweise als Puffer- oder Dämpfungsmaterialien, im Freien wie auch in geschlossenen Räumen eingesetzt werden.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1
(1) Herstellung eines Kautschukflachmaterials für eine gefärbte dünne Schicht
Für die gefärbte dünne Schicht wurde ein Pfropfcopolymer aus EPDM und Vinylchlorid (VC) mit folgender Zusammensetzung verwendet:
EPDM-Kau'_schuk: Ethylen-fropylerHlcyclopentadien-Copolymer ,
υ 20} Jodzahl 5j
38 Gew.-%
VC : 70 Gew.-%
Pfropfungsgrad: 60 %.
322U7G
In einem Banburymischer (BR-Typ), der auf 180 0C vorgeheizt und mit einer Di?hzahl von 70 U/min betrieben wurde, wurde ein Gemisch von.100 Gew.-Teilen des obigen Pfropfcopolymers, 30 Gew.-Teilen Weichmacher (DOB) und 2 Gew.-Teilen eines Stabilisierungsmittels vom Zinntyp eingebracht. Das Gemisch wurde 5 bis 8 min geknetet' und nach Feststellung des geschmolzenen Zustands des Gemischs abgekühlt und mit einem Kalander mit 20 cm (8 inch) breiten Walzen bei 100 0C, 20/25 U/min und einer Spaltbreite von 2 mm zu einem Flachmaterial ausgewalzt (Zusammensetzung A).
(2) Mengenverhältnis von EPDM-Kautschuk zu kautschukartigem Flachmaterial für die gefärbte dünne Schicht:
(a) In" den Versuchen 1 bis 6 wurden die in Tabelle A aufgeführten Mengen (Gew.-Teile) an EPDM-Kautschuk
und Zusammensetzung A eingesetzt.
Tabelle A
Bestandteil Versuch Nr. 1 2 3 4 5 6 0
EPDM-Kautschuk
(JSR EP 35)		 91 83 70 59 37 440
Zusammensetzung 40 74 123 181 277
(b) Zu Vergleichszwecken wurden in den Vergleichsversuchen 1 bis 5 100 Gew.-Teile EPDM allein zusammen mit üblichen Additiven eingesetzt. Die angewandten Mengen an EPDM-Kautschuk und Additiven sind in Tabelle B aufgeführt.
Tabelle B
Additiv A
B
C
D
E
F
G " 		Vergleichsversuch Nr. 2 3 4 5
1 1
0.5
0.5
0.5 		1
0.5
0.5
0.5		 1
0.5
0.5		 1
0.5
0.5
0.5
.1.1 I I I I I
Die in Tabelle B aufgeführten Additive, die dem EPDM-Kautschuk zugesetzt wurden, sind in Tabelle C spezifiziert.
(3) Compoundierung der Füllstoffe (Färbemittel udgl) und des Vulkanisationssystems:
In den Versuchen 1 bis 6 und Vergleichsversuchen 1 bis wurde jeweils das Material mit folgenden Bestandteilen (übliche Additive, farbige Füllstoffe und Vulkanisationssystem) nach
dem im folgenden beschriebenen Verfahren compoundiert.
Bestandteil Gew.-Teile
Calcinierter Ton * 90
Strecköl (Paraffintyp) 20 TiO2 (Rutiltyp) 10
Zinkoxid 5
Stearinsäure 1
Diethylenglycol 1
Vulkanisationsbeschleuniger MBT 1 Vulkanisationsbeschleuniger TMTD 1 Vulkanisationsbeschleuniger ZnBDC 1,5 Schwefel 2
* Satinton Nr. 1 (Hersteller Engelhand Mineral & Chem.)
Tabelle C
Additiv Chemische Bezeichnung Handelsbezeichnung
A: Alterungsschutzmittel
B: stabilisator
C: Stabilisator
D: UV-Absorber
E: UV-Absorber
F: Lichtstabilisator
G: Lichtstabilisator		 Tetrskis[methylen(3.5-di-t-butyl-4-
hydroxyhydrocinnamat )l-methan
Tri-(nonylphenyl)-phosphit
Dilaurylthlodipropionat
2-(2'-Hydroxy-3I.5'-di-t-butyl)-5-
chlorbenzotriazol
2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon
3.S-Di-t-butyl-A-hydroxybenzylmonoethy1-
phosphonat-Nickel-Chelat (2:1)
Benzoatderivat		 Irganox 1010
(Ciba-Geigy)
Sumilizer TNP
(Sumitomo Chemical)
Sumilizer TPL
(Sumitomo Chemical
Tinuvin 327
(Ciba-Geigy)
Seesorb 102
(Shiraishi Industry)
Irgastab 2002
(Ciba-Geigy)
Tinuvin 120
(Ciba-Geigy) j
In den Versuchen 1 bis 6 und den Vergleichsversuchen 1 bis 5 wurde jeweils EPDM-Kautschuk oder ein Gemisch aus EPDM-Kautschuk und Zusammensetzung A 5 min bei 100 bis 120 0C mit 20 cm (8 inch) breiten Walzen bei 20/25 U/min und einer Spaltbreite von 1 mm kalandriert. Der Einstellung der Spaltbreite auf 3 mm wurden die oben angegebenen Additive und Füllstoffe compoundiert und das Gemisch weitere 15 min geknetet. Die Walzentemperatur wurde dann auf 50 0C gesenkt und das Gemisch mit dem Vulkanisationssystem (Schwefel und Vulkanisationsbeschleuniger) in 3 bis 5 min bei einer Spaltbreite von 3 mm compoundiert. Der Walzenspalt wurde dann auf 0,5 mm eingestellt und das Gemisch zweimal hindurchgeschickt. Der Walzenspalt wurde dann wieder auf 3 mm eingestellt und das Gemisch portionsweise abgenommen.
(A) Extrudierbarkeit der gefärbten kautschukartigen Compounds:
Die so extrudierten kautschukartigen Compounds waren aufgrund des Gehalts an weißen Füllstoffen weiß gefärbt. Diese kautschukartigen Compounds wurden als Proben zur Prüfung der Extrudierbarkeit verwendet und auf ihre Mooney-Viskositäten und ihre Extrusionseigenschaften hin geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Die in Tabelle 1 angegebenen Werte für die Extrusionseigenschaften wurden nach ASTM D-2330 gemessen, wobei die Proben mit einer ASTM D-2330 definierten Garvey-Düse bei einer Düsentemperatur von 80 0C, einer Kopftemperatur von 70 0C, einer Schalentemperatur von 60 0C, einer Schraubentemperatur von 40 0C und einer Extrusionsgeschwindigkeit von 5 m/min getestet wurden.
Tabelle 1
Versuch Nr. 1 2 3 4 5 6
Mooney-Vis-
kosität
KS °c) 		62 54 50 42 38 34
Extrusions-
eigenschaften		 4,3,2,2 4, 3 , 3 , 2
Vergleichsversuch Nr. _ 1 2 3 4 5
Mooney-Vis-
kosität
HS °c) 		70 68 65 65 67
3,1,1, 2 3,1,1, 2 3,1,1, 2 3,1,1, 2 3,1.1, 2
(5) Wetterfestigkeit der gefärbten Kautschukcompounds nach Härtung:
Die gefärbten kautschukartigen"Compounds wurden bei 170 0C 15 min druckgehärtet, um Proben zur Überprüfung der Wetterfestigkeit herzustellen. Die an diesen Proben ermittelten Meßwerte zur Wetterfestigkeit sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2
1 Versuch Nr.
2 3		 28 4 5 6 Vergleichsversuch Nr.
12 3		 15 13 4 5
Zugtest (JiS K-6301) 82 62 61
M100 (kg/cm ) 23 25 300 35 -44 53 17 410 420 13 14
TB (kg/cm2) 85 88 80 75 •65 68 63 58 58 62 60
EB .(%) 380 34 0 -4 260 140 120 420 -30 -3 B 440 440
H5 (JIS-A) 68 73 -12 87 93 97 60 -28 -39 57 58
Wetterfestigkeitstest ' -23 -19 +3 0 +8 +12 -32 +8 +10 -30 i
-33
ΔΕΟ (%)
D 		-24 -21 + 5 -8 0 +5 -36 -30 -35 -25 -37
ΔΗ5 +7 +4 -25 + 2 +1 +1 +10 -4 2 -50 +7 +10
2)
Wetterfestigkeitstest		 -27 -19 +4 +6 +13 + 28 -31 +7 + 9 -29 -32
ΔΕβ (ft) -40 -38 -17 0 +2 -47 -40 -47
ΔΗ5 +6 + 5 +3 + 3 +1 +8 +6 +8
Anmerkung:
' Bewitterungsgerät (TYP WEL-SUN-HCE, Hersteller Suga Test Instruments Co., Japan), nasses Verfahren;
200 h Bestrahlung 2)
UV-Fade-o-meter (Modell FAL-3, Hersteller Suga Test Instruments Co., Japan), 200 h Bestrahlung
r-o K)
CD
322U76
(6) Herstellung erfindungsgemäßer extrudierter Kautschuk-Formkörper:
Ein zur Herstellung eines schwarzen Kautschuks als Substrat verwendbares Ruß enthaltendes EPDM-Compound besaß folgende Zusammensetzung:
Bestandteil: MBT Gew.-Teile
EPDM-Kautschuk (JSR EP 57C) TMTD 100
MAF-Ruß ZnBDC 130
Strecköl (Paraffintyp) 100
Zinkoxid 5
Stearinsäure 1
Vulkanisationsbeschleuniger 1
Vulkanisationsbeschleuniger 1
Vulkanisationsbeschleuniger 1,5
Schwefel 2.
Die gefärbten kautschukartigen Compounds der Versuche 1 bis 6 und der Vergleichsversuche 1 bis 5, die oben unter (3) aufgeführt sind, wurden zur Herstellung eines gefärbten Kautschuks für die gefärbte dünne Schicht verwendet. Das Ruß enthaltende EPDM-Compound und die gefärbten kautschukartigen Compounds wurden bei einer Düsentemperatur von 80 0C, einer Kopftemperatur von 70 0C, einer Schalentemperatur von 60 0C, einer Schraubentemperatur von 40 0C und einer Extrusionsgeschwindigkeit von 5 m/5 min mit einem üblichen Querspritzkopf-Extruder (L/D =10, 75 0 für das Substrat, L/D = 6, 40 0 für die dünne Schicht) extrudiert, wobei extrudierte Kautschukprodukte mit einer auf dem schwarzen Substrat vorgesehenen und integral damit verbundenen dünnen Schicht aus einem weißen Kautschukmaterial erhalten wurden.
Die extrudierten Produkte wurden dann 30 min bei 160 0C in einem dampfbeheizten Vulkanisationsbehälter vulkanisiert.
Durch Verwendung boir.pinkiu/eise von rotem Eisenoxid, eines Phthalocyaninfarbstoffe oder andere r farbige r Füllstoffe können nach der angegebenen Verfahrensweise extrudierte Kautschuk-Formkörper mit unterschiedlichem Farbton erhalten werden.
(7) Dicke, Adhäsionsvermögen und Wetterfestigkeit der gefärbten kautschukartigen dünnen Schicht
In allen Fällen der Verwendung der gefärbten kautschukartigen Zusammensetzungen nach den Versuchen 1 und 6 und den Vergleichsversuchen 1 bis 5 wurde das extrudierte Produkt hinsichtlich (a) der Dicke der gefärbten dünnen Schicht, (b) des Adhäsionsvermögens der gefärbten Schicht am schwarzen Kautschuksubstrat und (c) einer etwaigen Rißbildung beim Biegen des extrudierten Produkts bei 90 ° nach dem Bewitterungstest geprüft.
(a) Dicke der gefärbten dünnen Schicht
Bei der Messung der Dicke der gefärbten dünnen Schicht wurden die in Tabelle 3 angeführten Ergebnisse erhalten.
Tabelle 3
gefärbtes kautschuk
artiges Compound		 Versuch Nr.
12 3 4 5 6
Dicke der gefärbten
dünnen Schicht (mm)		 0.7 0.6 0.5 0.4 0.4 0.3
gefärbtes kautschuk
artiges Compound		 Verqleichsuersuch Nr.
1 2 3 4 5
Dicke der gefärbten
dünnen Schicht (mm)		 2.3 2.1 2.2 2.0 2.1
-Tl-
Bei Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Versuche 1 bis 5 konnte die gefärbte Schicht im extrudierten Produkt dünner als 1 mm sein. Bei Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Vergleichsversuche 1 bis 5 konnte allerdings die gefärbte Schicht im extrudierten Produkt nicht zu einer Schichtdicke unter 1 mm extrudiert werden.
(b) Haftungsvermögen der gefärbten dünnen Schicht am Kautschuksubstrat
In allen Fällen, in denen die gefärbten Kautschukcompounds der Versuche 1 bis 6 und der Vergleichsversuche 1 bis 5 verwendet wu rden, war das Haftungsvermögen der gefärbten dünnen Schicht am schwarzen Kautschuksubstrat ausgezeichnet, so daß keinerlei Entlaminierung oder Schichtentrennung bei den Adhäsionstests festgestellt wurde.
(c) Biegetests an den Produkten nach Bewitterung:
Beim Biegen der extrudierten Produkte um 90° nach einem des zur Wetterfestigkeit (nasses Verfahren, Verwendung eines WEL-SUN-HCE-Bewitterungsgeräts, Hersteller Suga Test Instruments Co., Japan, 200 h Bestrahlung) wurde keine Rißbildung in den Produkten festgestellt, die unter Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Versuche 1 bis 3 erhalten waren. Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Produkte ausgezeichnete Flexibilität besitzen.
Im Gegensatz dazu trat bei sämtlichen Produkten, die unter Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Vergleichsversuche 1 bis 5 erhalten waren, Rißbildung auf.
Beispiel 2
(1) Herstellung der gefärbten Kautschukcompounds:
Die in Beispiel 1 verwendete Zusammensetzung A wurde mit EPDM-Kautschuk (JSR EP 35) Jn den in Tabelle A angegebenen Mengenverhältnissen gemischt, wooei die gleichen Materialien wie unter (2) (a) von Beispiel 1, Versuche 1 bis 6, hergestellt wurden.
Zu Vergleichszwecken wurde EPDM-Kautschuk allein mit den in den Tabellen B und C aufgeführten Additiven versetzt, wobei die gleichen Materialien wie in Beispiel 1 unter (2) - (b), Vergleichsversuche 1 bis 6, erhalten wurden.
Die einzelnen Materialien der Versuche 1 bis 6 und der Vergleichsversuche 1 bis 5 wurden mit den nachstehend aufgeführten Bestandteilen (üblichen Additiven, gefärbten Füllstoffen, Schäummitteln und Vulkanisationssystem) nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren compoundiert.
Bestandteil Gew.-Teile
*
Calcinierter Ton		 90
Strecköl (Paraffintyp) 20
TiO2 (Rutiltyp) 10
Zinkoxid 5
Stearinsäure 1
Diethylenglycol 1
Entwässerungsmittel (CaO) 5
Vulkanisationsbeschleuniger MBT 1
Vulkanisationsbeschleuniger TMTD 1
Vulkanisationsbeschleuniger ZnBDC 1,5
Schwefel 2
Schäummittel (OBSH) 4.
* Satinton Nr. 1 (Hersteller Engelhand Mineral & Chem.)
In den Versuchen 1 bis 6 und den Vergleichsversuchen 1 bis 5 wurde jeweils das Material (EPDM-Kautschuk allein oder Gemisch
3224A76
von EPDM-Kautschuk mit Zusammensetzung A) 5 min bei 100 bis 120 0C mit 20 cm (8 inch) breiten Walzen bei 20/25 U/min und einer Spaltbreite von 1 mm verknetet. Nach Einstellung des Walzenspalts auf 3 mm wurden die oben aufgeführten Additive und Füllstoffe compoundiert und das Gemisch 15 min verknetet. Dann wurde die Walztemperatur auf 50 0C abgesenkt und das Gemisch anschließend mit dem Vulkanisationssystem (Schwefel und Vulkanisationsbeschleuniger) und dem Schäummittel in 3 bis 5 min bei einer Breite des Walzenspalts von 3 mm compoundiert. Danach wurde der Walzenspalt auf 0,5 mm eingestellt und das Gemisch zweimal hindurchgeschickt. Der Walzenspalt wurde schließlich wiederum auf 3 mm eingestellt und das Gemisch portionsweise entnommen.
Die so extrudierten Kautschukcompounds waren aufgrund der weißen Füllstoffe weiß gefärbt. Diese Kautschukcompounds wurden als Proben zur Untersuchung der Extrudierbarkeit verwendet und auf ihre Mooney-Viskosität und ihre Extrusionseigenschaften hin geprüft. Die Messungen, die wie in Beispiel 1 angegeben nach ASTM D-2330 durchgeführt wurden, ergaben völlig gleiche Ergebnisse wie gemäß Tabelle 1.
(2) Wetterfestigkeit der gefärbten Kautschukcompounds nach Aufschäumen und Härtung:
Die gefärbten Kautschukcompounds wurden unter den oben angegebenen Extrusionsbedingungen mit einer Flachdüse (Dicke 2 mm, Breite 30 mm) zu streifenförmigen Testproben extrudiert, die dann in einem Heißluftstrom 15 min bei 200 0C aufgeschäumt und gehärtet wurden.
Die an diesen Testproben erhaltenen Ergebnisse der Messungen der Wetterfestigk^it sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Tabelle 4
1 7 Versuch Nr.
2 3		 6 4 6 5 6 6 6 1 5 Vergleichsversuch Nr.
2 3 4		 6 5 5 6
Zugtest (JIS K-6301) 27 24 22 , 19 16 . 21 21 23 20
M100 (kg/cm2) 360 6 280 250 170 140 390 6 390 400 400
T5 (kg/cm2) 0.67 26 0.63 ' 0.60 0.55
* *		 0.50 0.70 20 0.71 0.^0 0.71
tr» { α \
EB (%)		 -21 330 -3 0 +6 +10 -35 380 -4 2 *-33 -36
Dichte (g/ml ) -23 0.65 -11 • -5 0 +4 -4 0 0.71 -43 -28 -41
Wetterfestigkeitstest
ΔΤ_ (%)
B		 -25 -18 +4 .+7 +11 + 24 -34 -33 -39 -32 -35
ΔΕβ (%) -38 -20 -25 -14 ■ 0 +3 -52 -31 -55 -44 -52
2)
Wetterfestigkeitstest		 -17 -33
ΔΕβ i%) -34 -46
Anmerkung:
' Bewitterungsgerät (Typ WEL-SUN-HCE, Hersteller Suga Test Instruments Co., Japan), nasses Verfahren^ h Bestrahlung
2^ UV-Fade-o-meter (Modell FAL-3, Hersteller Suga Test Instruments Co., Japan), 200 h Bestrahlung
hO NJ -P- -P- --J cn
,3) Herstellung erfindungsgemäöer extrudierter Kautschuk-"ormkörper mit velourartigem Aussehen
Ein Ruß enthaltendes EPDM-Compound mit gleicher Zusammensetzung wie in Beispiel 1 (6) wurde für ein schwarzes Kautschuk-Substrat herangezogen, während die gefärbten Kautschukcompounds der Versuche 1 bis 6 und der Vergleichsversuche 1 bis 5, die oben unter (1) angegeben sind, als gefärbte Kautschuke für die gefärbte dünne Schicht verwendet wurden.
Unter Verwendung des gleichen Querspritzkopf-Extruders wie in Beispiel 1 (6) wurden das Ruß enthaltende EPDM-Kautschukcompound und die gefärbten Kautschukcompounds unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 (6) extrudiert, wobei extrudierte Kautschuk-Formkörper erhalten wurden, die eine weiß gefärbte dünne und integral mit dem schwarzen Substrat verbundene Kautschukschicht aufwiesen. Die extrudierten Produkte wurden dann 20 min bei 200 0C in Heißluft belassen, um die Aufschäumung und Härtung der dünnen Schicht und die Härtung des Substrats vorzunehmen.
Die so erhaltenen extruuxerten Kautschuk-Formkörper besaßen eine aufgeschäumte, glatte und weiß gefärbte kautschuk- A-^ige dünne Schicht, die integral auf der Substratoberfläche ausgebildet war.
Lurch vorsichtiger. Polieren der aufgeschäumten glatten Oberfläche der Formkö ^r mit einem Schleifmittel zur Abtragung lediglich der Haut der aufgeschäumten dünnen Schicht wurden die extrudierten Produkte mit glatter Oberfläche so modifiziert, daß sie ein gefärbtes, velourartiges bzw wildlederartiges Aussehen aufwiesen.
(4) Dicke und Haftungsvermögen der gefärbten kautschukartigen dünnen Schicht:
In allen Fällen, in denen die gefärbten Kautschukcompounds der Versuche 1 bis 5 bzw der Vergleichsversuche 1 bis 5 verwendet wurden, wurden die-extrudieren Produkte mit der aufgeschäumten glatten Oberfläche untersucht, um (a) die Dicke der aufgeschäumten und weiß gefärbten glatten dünnen Schicht und (b) das Haftungsvermögen der aufgeschäumten und weiß gefärbten dünnen Schicht am schwarz gefärbten Kautschuksubstrat zu ermitteln.
(a) Dicke der aufgeschäumten gefärbten glatten dünnen·Schicht:
Die Ergebnisse der Messung der Dicke der aufgeschäumten und weiß gefärbten glatten dünnen kautschukartigen Schicht, die integral mit der Oberfläche des schwarz gefärbten Kautschuksubstrats verbunden war, sind in Tabelle 5 aufgeführt.
Tabelle 5
gefärbtes Kautschukcompound Versuch .Nr.
12 3 4 5 6
Dicke der aufgeschäumten
und gefärbten dünnen
Schicht (mm)		 1.0 0.9 0.8 0.60.6 0.5
gefärbtes Kautschuk
compound (mm)		 Vergleichsversuch Nr.
12 3 4 5
Dicke der aufgeschäumten
und gefärbten dünnen
Schicht		 3.5 3.2 3.3 3.0 3.2
οζζ44 / ο
Bei Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Versuche bis 6 konnte die aufgeschäumte Schicht im extrudierten Produkt 1 mm dünn oder noch dünner sein. Bei Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Vergleichsversuche 1 bis 5 konnte allerdings die weiß gefärbte Schicht schon vor dem Aufschäumen nicht zu einer Schichtdicke unter 1 mm extrudiert werden.
(b) Haftungsvermögen der aufgeschäumten und gefärbten glatten dünnen Schicht am Kautschuksubstrat
In allen Fällen, in denen die gefärbten Kautschukcompounds der Versuche 1 bis 6 und der Vergleichsversuche 1 bis 5 verwendet wurden, war das Haftungsvermögen der aufgeschäumten und weiß gefärbten glatten dünnen Schicht am schwarz gefärbten Kautschuksubstrat ausgezeichnet, so daß in den Adhäsionstests keinerlei Entlaminierung oder Schichtentrennung festgestellt wurde.
(5) Biegetest an den extrudierten Produkten nach Bewitterung
Bei jeder Probe der extrudierten Produkte wurde die glatte Haut der aufgeschäumten und gt.,labten Oberfläche der dünnen
Schicht sorgfältig mit Sandpapier (Nr. 100) poliert und abge-
farbige
rieben, wodurch die zunächst eine/glatte Oberfläche aufweisenden Produkte ein velourartige^ Aussehen erhielten. Die
so behandelten Proben wurden dann dem Wetterfestigkeitstest und danach dem Biegetest unterzogen, wobei die Proben unter einem Winkel von 90° abgeboycn wurden, um zu prüfen, ob sich in der dünnen Schicht Risse ergaben oder nicht. Die Tests zur Wetterfestigkeit selbst wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt.
Beim Biegetest wurde bei den Produkten keinerlei Rißbildung festgestellt, dir .nter Verwendung der gefärbten Kautschukoompounds der Versuche 1 bis 6 hergestellt waren. Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Produkte auch nach Bewitterung ausgezeichnete Flexibilität besitzen. Im Gegensatz dazu wurde
bei sämtlichen Produkten, die unter Verwendung der gefärbten Kautschukcompounds der Vergieichsversuche 1 bis 5 hergestellt waren, Rißbildung festgestellt.

Claims (11)

Ansprüche
1. Extrudierte wetterfeste Kautschuk-Formkörper
auf der Basis eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuksubstrats mit einer damit integrierten dünnen Oberflächenschicht aus einem gefärbten kautschukartigen Material mit glattem oder velourartigem Aussehen,
gekennzeichnet durch ein gefärbtes kautschukartiges Material aus
(A) 25 bis 100 Gew.-% eines Pfropfcopolymers aus EPDM-Kautschuk und Vinylchlorid und
(B) 0 bis 75 Gew.-SK EPDM-Kautschuk
zusammen mit
(C) einem oder mehreren farbigen Füllstoffen.
2. Kautschuk-Formkörper nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Pfropfcopolymer (A) mit einem Gehalt an EPDM-Kautschuk von
4 bis 60 Gein/.-%.
3. Kautschuk-Formkörper nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch anorganische und/oder organische Pigmente mit guter Wetterfestigkeit, Hitzefestigkeit und chemischer Beständigkeit als farbige Füllstoffe.
O89-FP-158/WG-SF-Bk
4. Kautschuk-!-ormkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch eine Oberflächenschicht mit einer Schichtdicke
< 1 mm.
5. Verfahren zur Herstellung der Kautschuk-Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4
durch
- Extrudieren eines Ruß enthaltenden EPDM-Kautschuks und eines gefärbten kautschukartigen Compounds aus einem Pfropfcopolymer von EPDM-Kautschuk mit Vinylchlorid und gegebenenfalls einem EPDM-Kautschuk , einem oder mehreren farbigen Füllstoffen, einem Vulkanisationssystem und gegebenenfalls einem Schäummittel
und
- anschließende Vulkanisation mit oder ohne gleichzeitiges Aufschäumen
und gegebenenfalls
- Polieren des so erhaltenen extrudierten Kautschuk-Formkörpers mit einer integral mit dem Substrat verbundenen dünnen Oberflächenschicht aus einem gefärbten und aufgeschäumten kautschukartigen Material
mit einem Schleifmittel unter Entfernung der Haut des gefärbten, aufgeschäumten kautschukartigen Materials und Erzielung eines velourartigen Aussehens der Oberfläche,
gekennzeichnet durch Verwendung eines kautschukartigen Compounds, das
(A) 25 bis 100 Gew.-% Pfropfcopolymer aus EPDM-Kautschuk und Vinylchlorid
und
(B) O bis 75 Gew.-Si EPDM-Kautschuk enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch Verwendung eines Pfropfcopolymers (A) mit einem Gehalt an EPDM-Kautschuk von
4 bis 60 Gew.-%.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, gekennzeichnet durch Verwendung eines Vulkanisationssystems aus einem Vulkanisationsmittel für EPDM-Kautschuk und einem Vulkanisationsbeschleuniger.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, gekennzeichnet durch Verwendung des Schäummittels in einer zur Erzielung eines Schäumverhältnisses von 1,2 bis 10 ausreichenden Menge.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, gekennzeichnet durch
Verwendung anorganischer und/oder organischer Pigmente mit guter
und
Wetterfestigkeit, Hitzefestigkeit chemischer Beständigkeit als
farbige Füllstoffe.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 9, gekennzeichnet durch Extrusion mit einem bxtruder vom Querspritzkopftyp.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 10, gekennzeichnet durch Erzeugung einer dünnen Oberflächenscnicht einer Schichtdicke
< 1 mm.
DE3224476A 1982-06-30 1982-06-30 Wetterfeste Kautschuk-Formkörper und ihre Herstellung Expired DE3224476C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57111589A JPS592841A (ja) 1982-06-30 1982-06-30 耐候性を有する着色されたゴム押出し製品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3224476A1 true DE3224476A1 (de) 1984-01-05
DE3224476C2 DE3224476C2 (de) 1986-06-12

Family

ID=14565193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3224476A Expired DE3224476C2 (de) 1982-06-30 1982-06-30 Wetterfeste Kautschuk-Formkörper und ihre Herstellung

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4442167A (de)
JP (1) JPS592841A (de)
DE (1) DE3224476C2 (de)
GB (1) GB2123339B (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60203658A (ja) * 1984-03-28 1985-10-15 Toyoda Gosei Co Ltd ポリ塩化ビニル樹脂組成物
US4741956A (en) * 1986-07-09 1988-05-03 Exxon Research And Engineering Company Biodegradable coatings of ionomer polymer
EP0266982B1 (de) * 1986-10-30 1994-04-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Laminat und aus diesem hergestellter geformter Gegenstand
US4803020A (en) * 1987-11-02 1989-02-07 The Firestone Tire & Rubber Company Process for radiation curing of EPDM roof sheeting utilizing crosslinking promoters
JPH0522645Y2 (de) * 1988-07-27 1993-06-10
IT1227834B (it) * 1988-09-15 1991-05-08 Pirelli Sapsa Spa Procedimento continuo e impianto per la fabbricazione di prodotti alveolati in schiuma da lattice, quali materassi, cuscini e simili
US4948652A (en) * 1989-10-06 1990-08-14 Kelleher Denis M Elastomeric composite membrane
US5279782A (en) * 1990-08-17 1994-01-18 Hiroshima Kasei Ltd. Method for making weather strips with "suede appearance"
US5489461A (en) * 1990-11-22 1996-02-06 Toyoda Gosei Co., Ltd. Rubber layered structure and manufacturing process therefor
JPH04312237A (ja) * 1991-04-08 1992-11-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd 積層型制振材料および該制振材料を内層に有する繊維　　　　　　　　　　　　強化複合材料ならびにその作製方法
WO1996005912A1 (fr) * 1994-08-22 1996-02-29 Kabushiki Kaisha Fujimoto Pollcon Concasseur du type a chaines de battage
US6036998A (en) * 1997-07-29 2000-03-14 Polymer Plastics Process for coloring EPDM rubber to produce granules for blending with polyurethane resins or to use by themselves to create safety and athletic surfaces
CA2366229A1 (en) * 2000-12-29 2002-06-29 Ultrafab, Inc. Weather seal having elastomeric material encapsulating a bendable core
US6514604B2 (en) 2001-02-02 2003-02-04 Schlegel Corporation Migration inhibiting layer for a weatherstrip
CN104844945B (zh) * 2015-05-05 2018-01-12 宁波艾克姆新材料有限公司 一种用于橡胶发泡的预分散母胶粒及其制备方法
WO2019227489A1 (zh) * 2018-06-01 2019-12-05 杜肯新材料（武汉）集团股份有限公司 一种多层复合橡塑发泡保温材料及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6508888A (de) * 1964-07-22 1966-01-24
DE1577944C2 (de) * 1966-12-31 1982-06-16 Kühn, Vierhaus & Cie AG, 4050 Mönchengladbach Vorrichtung zum elektrostatischen Beflocken von Textilfäden
US3900999A (en) * 1971-10-29 1975-08-26 Cities Service Oil Co Rubber compounding
US3935329A (en) * 1973-05-09 1976-01-27 Sheller-Globe Corporation Method of manufacturing new paintable rubber products
US4005254A (en) * 1974-10-29 1977-01-25 General Electric Company Pressureless cure system for chemically cross-linking ethylene containing polymers, and product formed thereby
DE2628741C3 (de) * 1976-06-25 1979-02-15 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Gegen Wassereinwirkung und Witterungseinflüsse widerstandsfähige Abdeckung und Verfahren zum Verlegen einer solchen Abdeckung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS592841A (ja) 1984-01-09
GB2123339A (en) 1984-02-01
JPS611299B2 (de) 1986-01-16
DE3224476C2 (de) 1986-06-12
US4442167A (en) 1984-04-10
GB2123339B (en) 1986-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3224476C2 (de) Wetterfeste Kautschuk-Formkörper und ihre Herstellung
DE3689861T2 (de) Polypropylenzusammensetzungen.
DE2551275C2 (de) Unter Ausschluß von Feuchtigkeit lagerfähiges Dichtungsmittel und seine Verwendung
EP2880093B1 (de) Flammgeschützte polymere zusammensetzung
DE69333666T2 (de) Polyolefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung
DE69403258T2 (de) Thermoplastische Elastomerzusammensetzung
DE69801072T2 (de) Aussenbauteil für Autos aus Elastomer modifiziertem Polyolefin mit angenehmen Aussehen
EP3274402B1 (de) Flammgeschützte polymere zusammensetzung
EP1813645B1 (de) PVC-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE68910568T2 (de) Thermoplastische, elastomere Zusammensetzung.
DE69406675T2 (de) Haftzusatz für pvc-materialien
DE2754795A1 (de) Bei raumtemperatur haertende silikon-zusammensetzungen mit guter waermedaemmung
EP0211154B1 (de) Vernetzte Formkörper mit erhöhter Schlagzähigkeit aus ternären Polyolefin-Formmassen und deren Herstellung
EP0904447B1 (de) Emissionsarmer elastomer-bodenbelag
DE2636096A1 (de) Elastomerer thermoplast
DE2641966C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Masse und ihre Verwendung
DE102007057149B4 (de) Folienzusammensetzung aus thermoplastischem Polyolefinelastomer zur wasserbasierten Beschichtungsbehandlung
DE69315386T2 (de) Elastomere Zusammensetzung für Beschichtungsmaterial und diese Zusammensetzung enthaltende Beschichtungsmaterialen für industriellen Gegenstände
DE19928239C2 (de) PVC-haltiges Material
DE69505345T2 (de) Propylen Copolymer und Äthylen/Vinylacetat-Copolymerzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und daraus hergestellte Platten
DE1929585A1 (de) Verfahren zur Herstellung von AEthylen-Propylen-Kautschukmassen mit verbesserter Haftfaehigkeit
EP0035630A2 (de) Mischungen, enthaltend ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer und Ethylen/Propylen-Kautschuk, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2711271A1 (de) Entflammungshemmende, thermoplastische elastomere
DE2821187C2 (de) Vernetzbare Organopolysiloxanmassen und Verfahren zum Vernetzen von Organopolysiloxanen
EP1086176B2 (de) Emissionsarmer bodenbelag

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee