DE1495378A1 - Verfahren zur Herstellung von selbstverloeschenden,Sauerstoff enthaltenden Kunststoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von selbstverlöschenden, Sauerstoff enthaltenden Kunststoffen Sauerstoff enthaltende Kunststoffe, wie beispielsweise Polyurethan-, Polyester-, Polyepoxidkunststoffe und ähnliche Polymere, sind bekanntlich leicht entflammbar und brennen nach Entzündung allein weiter. Über versohäumte Formteile aus diesen Kunststoffen breitet sich ein Brand besonders schnell aus, da diese Formteile durch ihre Porosität der Flamme eine wesentlich gröBere Oberfläche darbieten als nicht verschäumte Formteile.
• Aufgrund dieser Brennbarkeit können sauerstoffhaltige Kunststoffe fUr viele technische Zwecke nicht eingesetzt werden. Es sind deshalb zahlreiche Versuche gemacht worden, die Brennbarkeit dieser sauerstoffhaltigen Kunststoffe durch einen Gehalt an sogenannten flammhemmenden Zusätzen herabzusetzen.
• So kann die Brennbarkeit von Polyesterkunststoffen dadurch vermindert werden, daß deren Bildungagemischen organische Chlor-und/oder Bromverbindungen zugesetzt werden. Als besonders wirksam sind hierfür Tetraohlorphthalsäure oder Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure (HET-Säure) bzw. deren Anhydride bekannt. Diese Säuren werden meist anstelle der sonst Uberlicherweise verwendeten Phthalsäure in die Bildungsgemische der ungesättigen Polyester eingeführt, die im wesentlichen aus ungesättigten Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen Alkoholen bestehen. Bei der Kondensation dieser Bildungsgemische zu ungesättigten Polyestern werden die vorgenannten chlorhaltigen Säuren bzw. deren Anhydride mit in die entstehenden Polyestermoleküle eingebaut. Ein ausreichender Plammschutz der aus diesen ungesättigten Kondensationsprodukten mit vernetzenden Komponenten, wie beispielsweise Styrol, erzeugten Polyesterkunststoffe ist aber nur dann gewährleistet, wenn die ungesEttigten Kondensationsprodukte große Mengen an organischen Chlor-und/oder Bromverbindungen enthalten. Derartig große Mengen an halogenhaltigen Zusatzstoffen verschlechtern aber die mechanischen und physikalischen Eigenschaften und insbesondere die Lichtbeständigkeit von Polyesterkunststoffen erheblich.
• Aus diesem Grund war die Erkenntnis bereits ein gewisser Fortschritt, daß die Menge der chlorhaltigen organischen Verbindungen in Polyestern bei gleicher Flammschutzwirkung vermindert werden kann, wenn den Polyesterbildungsgemisohen außer den vorgenannten cyclischen Organohalogenverbindungen noch Di- oder Triester der Phosphorsäure zugesetzt werden. Die alkoholische Komponente dieser Ester soll aus gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffresten mit Je 1 bis 8 C-Atomen bestehen. Aber auch die aus solchen Bildungsgemisohen in bekannter Weise hergestellten Polyesterkunststoffe mUssen neben 1,0 bis 1,5 GEw.-% Phosphor noch etwa 12 bis 16 aew.-% Chlor enthalten, da sonst keine ausreichende Flammschutzwirkung gewährleistet ist.
• Nach einem anderen Verfahren kann der Flammschutz von Polyesterkunststoffen dadurch bewirkt werden, daß den Polymerisationagemischen aus ungesättigten Polyestern und damit oopolyerisierbaren Verbindungen vor der Polymerisation neutrale Phosphorslureester zugesetzt werden, die als alkoholische Komponente drei gesättigte oder ungesättigte Kohlemwasserstoffreste enthalten, von denen wenigstens einer bromiert ist, wie beispielsweise Tris-(dibrompropyl)-pho8phst oder Dibrompropyldiallylphosphat.
• Es ist aber auch möglich, das Halogen und den Phosphor in von einander getrennten Verbindungen in die Entstehungsgemischo dar der Polyesterkunstharze einzubringen. So kann nach einem anderen Verfahren der Phosphor in Form eines neutralen ?hospnorsäureesters in das ENtstehungagemisch des Polyesters eingebraoht werden, dessen saure oder alkoholische Kemponente bereits halogeniert war oder halogeniert Gruppen enthielt.
• Sofern die vorgenannten Phosphorsäureester keine freien Säuregruppen oder keine polymerisationsfähigen Doppelbindungen im MolekUl aufweisen, liegen sie in Form einer festen Lösung in dem Polyesterkunststoff vor. Bei Vorhandensein einer freien Säuregruppe können die Phosphorsäureester mit in den Polyester einkondensiert werden, während polymerisationsfähige Doppelbindungen in dem Phosphoraäureestermolekül die Möglichkeit geben, solche Phosphorsäureester mit in den Polyesterkunststoff einzupolymerisieren. Wie Versuche und die beschriebenen Verfahren zeigen, können Polyesterkunststoffe erst als selbstlöschend bezeichnet werden, wenn sie wenigstens 0,5 bis 1,0 Gew.-% Phosphor und 15 bis 30 Gew.-% Halogen enthalten. Derartige Halogengehalte in Polyesterkunststoffen haben aber nicht nur eine erhebliche Minderung der Lichtbeständigkeit, sondern auch noch eine Erh8hung der Sprödigkeit der Polyesterkunststoffe zur Folge. Außerdem aber hydrolysieren die in die Polyesterkunststoffe eingelagerten bzw. eingebauten Phosphorsäureester mit der Zeit.
• Die Hydrolyseprodukte tragen zu einem Zerfall der Polyestermolekeln bei, was letztlich auch zu einer Verschlechterung der mechanischen und physikalischen Eigenschaften des betreffenden polyesterkunststoffs lehrt.
• Diese Hydrolyse bewirkt sowohl bei den Phosphorsäureestern, die ungesättigte alkoholische Komponenten aufweisen, als auch bei den Phosphorslureestern, die über saure oder alkoholische OH -Gruppen so in die Makromolekeln des Kunststoffs eingebaut sind, daß das Phomphoratox als Heteroatom in der Kette der das Makromolekül bildenden Kohlenstoff- und SAuerstoffatome liegt, einen Zerfall des Makromolekls an dieser Stelle. Außerdem tragen die entstehenden Hydrolyseprodukte noch dazu bei, den normalerweise äußerst langsam verlaufenden Zerfall der Polyestermolekeln katalytisch zu beschleunigen.
• Da die Hydrolysebeständigkeit von Phosphonsäureestern besser ist als die von Phosphorsäureestern, ist es nach einem anderen Verfahren vorzuziehen, einen unter Verwendung einkondensierbarer Halogenverbindungen hergestellten Polyester mit monomeren Vinyl-, Acryl- oder Allylverbindungen und α α-Oxyalkylphoaphonsäuredialkylestern zu polymerisieren, wobei die 06-Oxyalkylphosphonsäuredialkylester nach folgender Formel aufgebaut sind: In dieser Formel stehen R1 R2 und R) für Alkyl- oder Vinylreste. R1 und R2 können aber auch Wasserstoffatome sein. Aber auch die nach diesem Verfahren hergestellten Polyesterkunststoffe müssen bei einem Phosphorgehalt von 1,0 bis 1,5 Gew.-noch 15 bis 30 Gew.-% Halogen enthalten, wenn eine gute Flammschutzwirkung erreicht werden soll.
• Es wurde auch schon vorgeschlagen, den Phosphor in Form von phosphorhaltigen Diolen der allgemeinen Formel: worin R monofunktionelle und Rt difunktionelle Kohlenwasserstoffreate und X - wenn vorhanden -Sauerstoff oder Schwefel sind, in die Bildungsgemisohe von Polyestern einzubringen und mit einzukondensieren. Wenn diese Diole auch weniger hydrolyseempfindlich sind, so können sie dooh nur in technisch aurwendigen Verfahren hergestellt werden, wodurch ihre Bedeutung ttir den großtechnischen Einsatz erheblich gemindert wird.
• Zum Flammfestmachen von Polyurethanen werden im wesentlichen die vorstehend für Polyesterkunststoffe angegebenen Halogen-und/oder Phosphorverbindungen eingesetzt. Dieser Anwendung haften jedoch die gleichen Mängel an wie der Anwendung der genannten Halogen-und/oder Phosphorverbindungen in Polyestern. So wandern beispielsweise die nicht einkondensierbaren Halogen-Phosphorverbindungen, wie beispielsweise Tris-(dichlorpropyl)-phosphat oder Tris- (dibrompropyl )-phosphat, in Polyurethankunststoffen, insbesondere in Polyurethanschaumstoffen, langsam zur Oberfläche der Kunststoffe hin aus, wodurch deren Entflammbarkeit wieder ansteigt. Andere Halogen-Phosphorverbindungen sind - wie beispielsweise Bromäthyldiglycolphosphat - wie in den Polyestern Uber P - 0 - C -Bindungen in die Makromolekeln der Polyurethankunststoffe eingebaut. Aufgrund der Hydrolyseempfindlichkeit dieser P - 0 - C -Bindung wird das Makromolekül des Polyurethankunststoffs genauso aufgespalten wie das des Polyesterkunststoffs. Auch in den Polyurethankunststoffen beschleunigen die Hydrolyseprodukte der Organophosphorverbindungen den sonst äußerst langsam ablaufenden Zerfall der Makromolekeln.
• Um diese Nachteile der bekannten Möglichkeiten des Flarninfestmachens von sauerstoffhaltigen Kunststoffen zu überwinden, wurde nach anderen phosphorhaltigen organischen Zusatzstoffen gesucht, die zwar im Hinblick auf ihre Plammaohutzwirkung den bekannten Produkten gleichwertig sind, aber nicht deren nachteilige Folgen hervorbringen.
• Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von selbatverlöschenden oder schwer brennbaren Formteilen aus, gegebenenfalls versohSumten, sauerstoffhaltigen Kunststoffen gefunden. Diese Formteile werden erhalten durch Polymerisation bzw. Polykondensation und Aushärtung von Forininassen, in denen außer polymerisationsfähigen bzw. polykondensierbaren organischen Verbindungen, die zumindeat teilweise Sauerstoffatome im Molekül aufweisen, Xatalysatoren, Besohleuniger und gegebenenfalls Treibmittel, Farb- und Füllstoffe noch mehrwertige Phosphor und gegebenenfalls Chlor und/oder Brom enthaltende Alkohole vorliegen, unter Formgebung, wobei der Phosphorgehalt dieser Formmassen 1 bis 10 Gew.-% und der mögliche Halogengehalt 5 bis 8 Gew.-% betragen sollen. Erfindungsgemä# sollen die Formmassen unter Zusatz entsprechender Mengen an Diolen der allgemeinen Formel 1: in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste sind, deren Wasserstoffatome teilweise durch Chlor oder Brom substituiert sein können, und in der n eine ganze Zahl von 1 bis 24, vorzugsweise 1 oder 2, bedeutet, hergestellt und anschließend in an sich bekannter Weise polymerisiert bzw. polykondensiert und ausgehärtet werden.
• Zur Herstellung ungesättigter Polyester, die als Ausgangsmaterial für die Erzeugung erfindungsgemä.ß zu verwendender Formmassen eingesetzt werden können, werden bekanntlich ungesättigte mehrbasische Carbonsäuren, die - wie beispielsweise Fumarsäure oder Maleinsäure - wenigstens eine polymerisationsfähige Doppelbindung im Molekül aufweisen, oder deren Anhydride eingesetzt. Diesen mehrbasischen CarbonsMuren mit wenigstens einer polymerisationsfähigen Doppelbindung im Molekül bzw. deren Anhydride können auch noch mehrbasische Carbonsäuren bzw. deren Anhydride zugesetzt werden, die keine polymerisationsfähigen Doppelbindungen im Molekül enthalten. Diese Säuren bzw. deren Anhydride oder die daraus hergestellten Gemische werden dann mit mehrwertigen Alkoholen, insbesondere Diolen, wie beispielsweise Xthylen-, Propylen-, Butylen-, Diäthylenglycol oder deren G.mischen, kondensiert, wobei diese Diole meist im Uberßohuß eingesetzt werden. Erfindungagemä# wird nunmehr vor der Kondensation ein Teil dieser mehrwertigen Alkohole durch eine Verbindung der allgemeinen Formel I ersetzt und zwar vorteilhaft im Molverhältnis von etwa 1. Die erhaltenen Gemische werden dann in der für die Herstellung von Polyestern bekannten Weise kondensiert. Die zur Erzeugung der Formteile verwendbare Formmasse wird dann durch Auf lösung dieser Kondensationsprodukte in einem daran anpolymerisierbaren Lösungsmittel erhalten, das, wie beispielsweise Styrol, wenigstens eine polymerisierbare Doppelbindung im Molekül aufweist.
• Bei der Herstellung von Polyurethanen werden bekanntlich polyfunktionelle Isocyanate, insbesondere Arylendiisocyanate, wie beispielsweise Toluylendiisocyanate oder auch Polymethylenpolyphenylisocyanate, mit Polyestern oder Polyäthern umgesetzt, die freie Hydroxylgruppen enthalten. Erfindungsgemäß wird ein Teil der Polyester oder Polyäther vor der Umsetzung mit den Isocyanaten durch Verbindungen der allgemeinen Formel I ersetzt. Hierbei ist es vorteilhaft, wenn der Hydroxylgruppengehalt der zugesetzten Menge an Verbindungen der allgemeinen Formel I dem Hydroxylgruppengehalt der ersetzten Polyester-bzw. Polyäthermenge nahezu oder vollständig äquivalent ist.
• Entsprechendes gilt auch für Polyepoxide, die bekanntermaßen durch Umsetzung von Bis-(oxyphenyl)-propanen mit Epihalogenhydrinen gewonnen werden. Erfindungsgemäß wird in diesen Bildungsgemischen ein Teil des Bis-(oxyphenyl)-propans durch Verbindungen der allgemeinen Formel I ersetzt, wobei der Hydroxylgruppengehalt des ersetzten Bis-(oxyphenyl)-propans dem der zugesetzten Menge an Verbindungen der allgemeinen Formel I nahezu oder vollständig äquivalent sein soll.
• Diesen unter Zusatz von Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellten Bildungagemisohen werden dann noch Katalysatoren bzw. Beschleuniger zugesetzt, die die Polymerisation bzw. Polykondensation der polymerisierbaren bzw. polykondensierbaren Anteile dieser Bildungggemische zu beschleunigen vermögen. Für die im wesentlichen aus Polyestern und aus daran anpolymerisierbaren Verbindungen bestehenden Bildungsgemisohe haben sich als Polymerisationskatalysatoren organische Peroxide oder Hydroperoxide, wie beispielsweise Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Azo-bis-isobutyrodinitril, und als Bescilleuniger Amine, wie beispielsweise p-Phenylendiamin, p, p-Diaminodiphenylmethan, bewährt. Den Polyurethanbildungsgemischen werden als Katalysatoren vorteilhaft organische Zinnverbindungen, wie beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndimaleat, und/oder tertiäre Amine, wie beispielsweise Triäthylendiamin, sowie Emulgatoren, wie beispielsweise Siliconöl oder andere nicht-ionogene oberflächenaktive Substanzen, zugesetzt. Soilen aus diesen Bildungsgemischen Polyurethanschaumstoffe erzeugt werden, so müssen ihnen noch Substanzen zugesetzt werden, die unter den Bildungsbedingungen der Polyurethane in Dampfform Ubergehen oder sich mit anderen Teilen des Bildungsgemisches unter Entwicklung von Gasen wnsetzen.
• Den erfindungsgemäß zusammengesetzten Bildungsgemischen können auch noch Farb- und Füllstoffe oder andere bekannte und gebräuchliche Zusatzstoffe, wie beispielsweise Glas- oder Asbestfasern, zugesetzt werden.
• Die so erhaltenen Formmassen werden dann unter Formgebung in an sich bekannter Weise polymerisiert bzw. polykondensiert und zu festen, gegebenenfalls verschäumten, Produkten ausgehärtet. In manchen Fällen muß damit gerechnet werden, daß durch den erfindungsgemäßen Zusatz der Verbindungen der allgemeinen Formel 1 eine Verzögerung bei der Polymerisation bzw. Polykondensation und Aushärtung der Formmassen bewirkt wird. Diese Verzögerung kann aber durch Auswahl geeigneterer Katalysatoren oder höherer Katalysatormengen oder durch andere -Maßnen, wie beispielsweise längere Aushärtezeiten usw., aufgehoben werden. Diese Bedingungen und Maßnahmen lassen sich 3edoch durch einfache Vorversuche leicht ermitteln.
• Für den Fall, da# die Verminderung der Brennbarkeit der aus diesen Formmassen hergestellten Formteile allein durch den mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I eingebrachten Phosphor bewirkt werden soll, wird die zugesetzte Menge an Verblndungen der allgemeinen Formel I vorteilhaft so bemessen, daß der Phosphorgehalt der Formteile etwa 1 bis 10 Gew.-% beträgt.
• In vielen Fällen ist es jedoch vorteilhaft, wenn die für das erfindungsgemäße Verfahren einzusetzenden Formmassen außer Phosphor auch noch Chlor und/oder Brom als weitere Flammschutzkomponente enthalten. Diese Halogene verstärken und ergänzen die Flammschutzwirkung des Phosphors und gestatten deshalb, den Phosphorgehalt der Fo. mmassen auf 1,0 bis 2,5 GEw.-% zu vermindern, wenn 8 bis 5 GEw.-% Chlor und/oder Brom darin enthalten sind. Das Chlor und/oder Brom kann den Formmassen ganz oder teilweise mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I zugeführt werden, wenn in deren mit R1 und R2 bezeichneten Kohlenwasserstoffresten die H-Atome zumindest teilweise durch Chlor und/oder Brom substituiert sind. Das Chlor und"oder Brom kann jedoch auch allein oder Uber andere Verbindungen in die Formmassen eingebIacht werden. So beispielsweise mit Polyestern, wenn zu deren Herstellung halogenhaltige mehrwertige Alkohole und/oder Carbonsäuren eingesetzt werden. In Polyurethanen kann das Chlor und/oder Brom in Form halogenhaltiger Polyester oder Polyäther eingebracht werden. In Polyepoxide läßt sich Chlor und/oder Brom sehr gut in Form von entsprechend halogeniertem Bis-(oxyphenyl)-propan einbringen, wobei die Halogenatome sowohl am aromatischen Kern als auch in den Methylgruppen dieser Verbindung gebunden sein können. Die halogenierten Verbindungen werden selbstverständlich anstelle äquivalenter Mengen der entsprechenden halogenfreien Verbindungen zur Herstellung der Formmassen eingesetzt.
• Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der allgemeinen Formel I sind leicht und in guter Ausbeute zugänglich. So können einmal durch Umsetzung von, gegebenenfalls chlor- und/oder' br'omhaltigen, Estern der phosphorigen Säure mit, insbesondere halogenhaltigen, Epoxiden der Paraffin-Kohlenwasserstoffe, wie be'ispielsweise Epichlor-bzw. Epibromhydrin, Epoxiverbindungen der allgemeinen Formel II: worin R1, R2 und n die gleichen Bedeutungen wie in der allgemeinen Formel I haben, gewonnen werden, deren Oxiranring sich leicht durch verdünnte Säuren zu zwei Hydroxylgruppen aufspalten läßt. Die Epoxiverbindungen der allgemeinen Formel II können Jedoch auch mit Friedel-Craffts-Katalysatoren, wie beispielsweise Bortrifluorid-Xtherat, umgesetzt werden. Anschließend werden aus diesen Umsetzungsprodukten durch alkalische Hydrolyse die gewtirischten Verbindungen der allgemeinen Formel I erhalten.
• Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel I sind über eine nicht hydrolysierbare P - C -Bindung und zwei in dem gleichen Kohlenwasserstoffrest befindliche OH -Gruppen in dem Molekularverband des Kunststoffs chemisch gebunden und können demzufolge nicht auswandern. Ein weiterer technischer Vorteil der erfindungsgemäßen Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I besteht gegenüber ähnlichen Phosphorverbindungen, die Jedoch nur eine Hydroxylgruppe pro Ko?ilenwasserstoffrest tragen, darin, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I keinen Abbruch der bei der Polyserisation bzw. Polykondensation ablaufenden Kettenreaktionen bewirken, wie das bei den Phosphorverbindungen, die nur eine Hydroxylgruppe pro Kohlenwasserstcffrest tragen, der Fall ist. Obgleich die Verbindungen der allgemeinen Formel I an sich schon der Hydrolyse schwerer zugänglich sind als die entsprechenden Ester der Phosphorsäure, wird durch die Art des Einbaus der Verbindungen der allgemeinen Formel I das betreffende Makroiolekül auch dann nicht gespalten, wenn eine solche Hydrolyse eintreten sollte.
• Der Einbau der Verbindungen der allgemeinen Formel I in die erfindungsgemäß hergestellten Formteile beeinflußt deren mechanische und physikalischen Eigenschaften nurunwesentlich, da diese Verbindungen der allgemeinen Formel I einen hohen Phosphorgehalt aufweisen und, bereits in geringen Mengen zugesetzt, einen hervorragenden Flammschutz bewirken. Die Anwesenheit der Verbindungen der allgemeinen Formel I allein in den erfindungegemä# hergestellten Formteilen vermindert deren Brennbarkeit soweit, daß diese Formteile als selbstverlöschend oder schwer brennbar zu bezeichnen sind. Diese Flammschutzwirkung der Verbindungen der allgemeinen Forml I wird durch die Anwesenheit von organisch gebundenem Chlor und/oder Brom erhöht, das in die Formteile durch die vorstehend beschriebenen Maßnahmen eingebracht werden kann.
• Nachtolgend werden Beispiele für die Durchführung des erfindungsgemäße'n Verfahrens und die Ergebnisse von Versuchen angegeben, in denen das Brandverhalten der nach diesen Beispielen hergestellten Formteile geprüft worden ist.
• Die Prüfung des Brandverhaltens erfolgt nach der ASTM-Vorsohrift 6. Danach werden aus den zu prüfenden Formteilen 15,24 cm lange Prüfstäbe gesägt, deren quadratische Grundfläche eine Kantenlänge von 1,27 cm aufweist. Als Halterung für diese Prüfatäbe während des Versuchs wird ein Drahtgewebe mit 2,5 Maschen pro cm2 verwendet, das zu einer Rinme mit einem Öffnungzwinkel von 90° gefaltet wird. In diese Rinne, die unter einem Neigungswinkel von 300 zugfrei aufgestellt ist, wird der Prüfstab so eingelegt, daß er 1,27 cm aus dem tiefer gelegenen Ende der Rinne hervorragt. Unter das aus der Rinne hervorragende Ende des Prüfstabs wird 5 Sekunden lang ein Bunsenbrenner gehalten, dessen 5 cm lange entleuchtete Flaarne den Prüfstab gerade berührt.
• Beispiel 1 Zunächst werden 196 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid, 148 Gew.-Teile Phthalsäureanhydrid, 212 Gew.-Teile Diäthylenglycol und 68 Gew.-Teile Xthylenglycol mit 212 Gew.-Teilen 2,3-Dihydroxypropanphosphonsäurediäthylester bei einer Temperatur von 180 bis 2000 C, zum Schluß unter Vakuum, zu einem Polyester kondensiert. Hierbei werden aus dem Kondensationsgemisch etwa 49 Gew.-Teile Wasser und 83 Gew.-Teile ethanol abdestilliert. Der erhaltene Polyester wird in Styrol gelöst, so daß die entstehende Lösung 30 Gew.-% Styrol enthält. Nach Zusatz von 0,5 Gew.-Teilen Benzoylperoxid wird diese Formmasse unter Formgebung polymerisiert und ausgehärtet. Das Brandverhalten dieses Kunststoffs wird nach ASTM 635 geprüft, wobei sich zeigt, daß der Kunststoff nach Entfernen der Flamme sofort von selbst verlöscht.
• Beispiel 2 15,13 Gew.-Teile eines Polyäthers (Hydroxyl-Zahl 492), 21,37 Gew.-Teile flUssiges 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 13,0 Gew.-Teile Trichlorfluormethan, 0,3 Gew. -Teile Silikonöl und 0,3 Gew.-Teile Zinn-(II)-octoat sowie 8,5 Gew.-Teile 2, 3-Dihydroxypropanphosphonsäurediäthylester (Hydroxyl-Zahl 431, Phosphorgehalt 14,9 %) werden verschäumt. Der erhaltene Hart-Polyurethanschaum wurde nach der ASTM-Methode 635 geprUft. Nach Beendigung der Beflammung verlöschen die beflammten Proben innerhalb 10 Sekunden.

Claims (1)

1. Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von selbstverlöschenden oder schwer brennbaren Formteilen aus, gegebenenfalls verschäumten, sauerstoffhaltigen Kunststoffen durch Polyerisation bzw. Polykondensation und Aushärtung von Formmassen, in denen außer polymerisationsfähigen bzw. polykondensierbaren organischen Verbindungen, die zumindest teilweise Sauerstoffatome im Molekül aufweisen, Katalysatoren, Beschleuniger und gegebenenfalls Treibmittel, P'arb- und Füllstoffe noch mehrwertige Phosphor und gegebenenralls Chlor und/oder Brom enthaltende Alkohole vorliegen, unter Formgebung, wobei der Phosphorgehalt dieser Formmassen 1 bis 10 Gew.-% und der mögliche Halogengehalt 5 bis 8 Gew.-% betragen sollen, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen unter Zusatz entsprechender Mengen an Diolen der allgemeinen Formel 1: in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste sind, deren Wasserstoffatome teilweise durch Chlor oder Brom substituiert sein können, und in der n eine ganze Zahl von 1 bis 24, vorzugsweise 1 oder 2, bedeutet, hergestellt und anschließend in an sich bekannter Reise polymerlsiert bzw. polykondensiert und ausgehirtet werden.