[go: up one dir, main page]

CZ297990B6 - Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby - Google Patents

Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ297990B6
CZ297990B6 CZ0250099A CZ250099A CZ297990B6 CZ 297990 B6 CZ297990 B6 CZ 297990B6 CZ 0250099 A CZ0250099 A CZ 0250099A CZ 250099 A CZ250099 A CZ 250099A CZ 297990 B6 CZ297990 B6 CZ 297990B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
particles
adsorbent
core
dispersion
particulate adsorbent
Prior art date
Application number
CZ0250099A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ250099A3 (cs
Inventor
Neil Pryor@James
Lee Crump@Linda
Original Assignee
W. R. Grace & Co.-Conn.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by W. R. Grace & Co.-Conn. filed Critical W. R. Grace & Co.-Conn.
Publication of CZ250099A3 publication Critical patent/CZ250099A3/cs
Publication of CZ297990B6 publication Critical patent/CZ297990B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28085—Pore diameter being more than 50 nm, i.e. macropores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3291—Characterised by the shape of the carrier, the coating or the obtained coated product
    • B01J20/3293—Coatings on a core, the core being particle or fiber shaped, e.g. encapsulated particles, coated fibers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54313—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being characterised by its particulate form
    • G01N33/54326—Magnetic particles
    • G01N33/5434—Magnetic particles using magnetic particle immunoreagent carriers which constitute new materials per se
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q2563/00—Nucleic acid detection characterized by the use of physical, structural and functional properties
    • C12Q2563/143—Magnetism, e.g. magnetic label
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Magnetic Treatment Devices (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)

Abstract

Cásticový adsorbent, který je tvoren a) alespon jedním jádrem ze slozky na bázi prechodného kovu vybrané ze souboru zahrnujícího superparamagnetické materiály, materiály s nízkou Curieovou teplotou ajejich smesi a b) oxidy kremíku povlékajícími celý povrch jader, pricemz hodnota vylouzitelnosti prechodného kovu z cástic adsorbentu pri zkousce 0,33 g suchých cástic ve 20 ml 1N kyseliny chlorovodíkové je po 15 minutách mensí nez 50.10.sup.-6.n. g kovu vztazeno na 1 g roztoku, je vhodný napríklad pro zpracování potravin a citlivých biologickýchmateriálu, jako jsou napríklad nukleové kyseliny.Zpusob jeho výroby spocívá v tom, ze se vytvorí vodná disperze jader, do disperze se pridá prekurzor oxidu kremíku a vodný roztok kyseliny pro snízení pH disperze na 6 az 9, nacez se cástice adsorbentu z disperze oddelí.

Description

a) alespoň jedním jádrem ze složky na bázi přechodného kovu vybrané ze souboru zahrnujícího superparamagnetické materiály, materiály s nízkou Curieovou teplotou a jejich směsi a
b) oxidy křemíku povlékajícími celý povrch jader, přičemž hodnota vyloužitelnosti přechodného kovu z částic adsorbentu při zkoušce 0,33 g suchých částic ve 20 ml IN kyseliny chlorovodíkové je po 15 minutách menší než 50.10' 6 g kovu vztaženo na 1 g roztoku, je vhodný například pro zpracování potravin a citlivých biologických materiálů, jako jsou například nukleové kyseliny. Způsob jeho výroby spočívá v tom, že se vytvoří vodná disperze jader, do disperze se přidá prekurzor oxidů křemíku a vodný roztok kyseliny pro snížení pH disperze na 6 až 9, načež se částice adsorbentu z disperze oddělí.
Částicový adsorbent a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká částicového adsorbentu na bázi zlepšených magnetických částic potažených povlakem z oxidu křemíku, které mají vysokou odolnost, proti vyluhování magnetického materiálu v kyselém prostředí, vysokou adsorpční schopnost vodnatého oxidu křemíku (majícího povrch charakterizovaný přítomností silanolových skupin) a vynikající magnetické vlastnosti, a způsobu jeho výroby.
Vynález se týká zvláště částic se superparamagnetickým jádrem nebo s jádrem s nízko Curioerovou teplotou, obklopeného pláštěm z vodnatého oxidu křemíku, přičemž tyto částice vykazují nulovou nebo velmi nízkou vyloužitelnost přechodných kovů v kyselém prostředí. Částice vykazují zejména nízkou vyloužitelnost kovů po ošetření ultrazvukem.
Částicový adsorbent je vhodný například pro zpracování potravin a citlivých biologických materiálů, jako jsou například nukleové kyseliny.
Dosavadní stav techniky
Jsou známy adsorbenty s magnetickými vlastnostmi. Často jsou požadovány magnetické vlastnosti, například feromagnetizmus a superparamagnetizmus, které umožňují použití magnetických polí při různých procesech. Při mnoha chemických aplikacích, kdy je žádoucí zkoncentrovat a znovu rozptýlit adsorpční částice, se zvláště žádá superparamagnetizmus. Dosud obecně používané částice obsahují superparamagnetický materiál (například magnetit), který je obalen různými látkami nebo zpracován jejich pomocí.
Pro četné účely jsou takové materiály vhodné pro určité účely však vhodné nejsou pro svoji citlivost na vyluhování v kyselém prostředí nebo pro neuspokojivé magnetické vlastnosti. Při zpracování potravin nebo citlivých biologických materiálů (například čištění nukleových kyselin popsané v patentové přihlášce WO 95/06552) vykazují nízkou účinnost nebojsou pro takové materiály nepřípustné.
Německý patentový spis DE 43 07 262 popisuje obecně částice obsahující magnetický oxid železa a materiály oxidu křemíku, kterých je použito jako adsorbentu k vázání biologických materiálů. Také obecně zmiňuje, že adsorbent může být připravován dispergováním magnetických částic v roztoku alkalického silikátu a vysrážením oxidu křemičitého v jeho přítomnosti. Neuvádějí se však žádné podmínky nebo způsoby k uskutečnění takového vysrážení a tedy žádný návod, nutný pro pracovníka v oboru, pro přípravu takového adsorbentu. Nejsou uvedeny ani žádné příklady, jak připravit popisovaný adsorbent a nejsou uvedeny žádné podmínky způsobu vysrážení. Nejsou uváděny žádné informace, podle kterých by pracovník v oboru vyrobil popisované částice. Uvádí se, že magnetické materiály jsou vázány „matricí“ polymemího oxidu křemičitého, který se vytvoří po ukončení kondenzace. Pracovníkovi v oboru se proto jeví, že se připravují částice oxidu křemičitého, v němž jsou dispergovány magnetické částice. Přebytek magnetických částic, tedy navázaných v matrici oxidu křemičitého, se může z produktu odstranit filtrací nebo odstředěním. Nepopisují se tedy magnetické částice, které jsou povlečeny oxidem křemičitým, nýbrž částice oxidu křemičitého, ve kterých jsou magnetické částice dispergovány. Zmíněný nadbytek magnetických částic naznačuje, že částice oxidu křemičitého nekryjí plně dispergované magnetické částice v částicích oxidu křemičitého vytvářejících směs. Adsorbent podle tohoto patentového spisu DE 43 07 262 se připravuje vysrážením oxidu křemičitého v přítomnosti magnetických částic bez uvedení podrobností nutných k přípravě a neuvádějí se žádoucí minimalizace vyloužitelnost! ke zlepšení výkonnosti produktu. Ve skutečnosti jde o
-1 CZ 297990 B6 nepovlečené magnetické částice a řeší se problém filtrování produktu k odstranění takových částic. Modifikace a povlékání ke zlepšení adsorbentu se spis netýká.
Patentová přihláška WO-A 95/03653 se také nezabývá popisem částic tvořených magnetickými jádiy povlečenými oxidem křemíku. Superparamagnetické částice se mohou stabilizovat látkami obsahujícími silikátovou skupinu a jejich kondenzační produkty s organickými kyselinami. Není zmínka o tom, že kondenzační produkty tvoří povlak na superparamagnetických částicích. Ve skutečnosti se zdá, že kondenzačním produktem je kopulační činidlo, ve kterém se cílové materiály vážou na kondenzační produkt organickou skupinou, použitou ke kondenzaci silikátu. Tento typ reakce však nevede k povlečeným superparamagnetickým částicím plně krytým povlaky s vyluhovatelností jako podle vynálezu. Neuvádí se nic o povlečených magnetických částicích, a spis se povlečených částic netýká.
Americký patentový spis US 5 039559 se týká povlečených superparamagnetických částic. Týká se však způsobu přípravy těchto částic emulzním způsobem, o kterém se autoři vynálezu domnívají, že nevede k povlaku, který má nízké loužicí vlastnosti jako podle vynálezu. Při způsobu přípravy se magnetická složka (a) mísí s povlakovým materiálem a (b) tato směs se potom emulguje v nemísitelné kapalině (c) k vytvoření kapek obsahujících částice magnetického materiálu a povlak. Tyto částice se potom suší a kalcinují. Má se zato, že kalcinační teploty při tomto způsobu, které mohou být 200 až 2000 °C, přemístí materiály uvnitř magnetické částice buď k obnažení magnetického materiálu nebo k roztrhání každého povlaku vytvořeného anorganickým oxidem. Ve skutečnosti hodnoty testu loužení, uváděné v příkladech, se významně mění. Například příklad 1 uvádí, že supermagnetický materiál, povlečený oxidem zirkoničitým, má vyloužitelnost 720.10'6 g na 1 g při hodnotě pH 3. V příkladu 8 se uvádí loužicí vlastnost v zásadě nezjistitelném roztoku železa po loužení v roztoku kyseliny dusičné po dobu 24 hodin. Nicméně i když se vezmou v úvahu loužicí vlastnosti zmíněné v příkladu 8, zdá se, že částice podle tohoto příkladu nemají vlastnosti jako částice podle vynálezu a není naznačena cesta k získání takových vlastností. Při loužení se používá kyseliny dusičné. Test loužení není tak drsný jako test loužení kyselinou chlorovodíkovou podle vynálezu. Předpokládá se, že materiál má vyšší loužicí hodnoty podle testu používaného podle vynálezu v důsledku způsobu přípravy materiálu podle amerického patentového spisu US 5 039559.
Dosud se tedy jeví potřeba zlepšených superparamagnetických částic a je proto úkolem vynálezu takové potřebné částice vyvinout a vyvinout způsoby jejich výroby.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je částicový adsorbent, který je tvořen
a) alespoň jedním jádrem ze složky na bázi přechodného kovu vybrané ze souboru zahrnujícího Superparamagnetické materiály, materiály s nízkou Curieovou teplotou a jejich směsi a
b) oxidy křemíku povlékajícími celý povrch jader, přičemž hodnota vyloužitelnosti přechodného kovu z částic adsorbentu při zkoušce 0,33 g suchých částic ve 20 ml IN kyseliny chlorovodíkové je po 15 minutách menší než 50.10 6 g kovu vztaženo na 1 g roztoku.
Přechodný kov je volen ze souboru přechodných kovů VIII. skupiny a z jejich směsí, s výhodou ze souboru zahrnujícího železo, oxidy železa a jejich směsi, přičemž je zvláště výhodný magnetit.
Povlak oxidu křemíku má na svém vnějším povrchu hydroxylové skupiny, přičemž s výhodou je povlakem oxid křemičitý mající na vnějším povrchu póry. Objem pórů, měřeno dusíkovým BET způsobem, je alespoň 0,2 ml/g, vztaženo na celkovou sucho hmotnost částic a průměr pórů je za těchto podmínek měření alespoň 60 nm.
-2CZ 297990 B6
Povrch částicového adsorbentu, měřeno dusíkovým BET způsobem, je alespoň 30 m2/g, vztaženo na celkovou suchou hmotnost částic.
Jádro částicového adsorbentu tvoří hmotnostně alespoň 50 %, s výhodou 60 %, vztaženo na částice adsorbentu jako celek. Jádro obsahuje alespoň jeden krystal o velikosti nejvýše 100 nm, s výhodou nejvýše 60 nm. Střední velikost částic je 1 až 15 pm, s výhodou 3 až 10 pm. Jádrem je superparamagnetický materiál při teplotě místnosti, s hodnotou remanentního magnetizmu nejvýše 10 elektromagnetických jednotek na gram. Jádro má Curieovu teplotu -50 až 100 °C.
Způsob výroby částicového adsorbentu podle vynálezu spočívá v tom, že (i) se vytváří vodná disperze jader, (ii) do disperze se přidává prekurzor oxidu křemíku, (iii) do disperze se přidává vodný roztok kyseliny ke snížení hodnoty pH disperze na 6 až 9, (iv) částice adsorbentu se z disperze oddělí.
S výhodou se disperze nechává stárnout 15 minut před stupněm (iii) a (iv). Stupeň (i) zahrnuje vysrážení jader ve vodném prostředí. Stupeň (ii) a (iii) se provádí při teplotě 60 až 95 °C. S výhodou se dále provádí (v) promytí získaných částic vodou a (vi) další promytí částic zředěným roztokem chloridu amonného.
Vhodným zdrojem oxidu křemíku je vodný roztok křemičitanu alkalického kovu a jako kyseliny se používá minerální kyseliny. S výhodou se stupně (ii) a (iii) převádění současně.
Vynález blíže objasňuje následující podrobný popis a způsoby praktického provedení, které však vynález nijak neomezují.
Částice podle vynálezu mohou obsahovat aglomeráty uvedených jader potažené vrstvou oxidu křemíku. Částice jsou charakterizovány zejména svojí (1) vysokou odolností proti vyluhování kovu z magnetického jádra, zejména v kyselém prostředí, (2) vynikajícími magnetickými vlastnostmi (například schopností separace z tekutiny použití magnetického podle a dispergovatelnosti za nepřítomnosti magnetického pole) a (3) vynikajícím adsorpčně/desorpčním chováním, zejména pro adsorpci/desorpci genetického materiálu z lyzátů.
Výrazem Jádro“ se zde vždy míní všechny materiály, které jsou obklopeny pláštěm z oxidu křemíku. Jádrem může být jakýkoliv materiál, který je vhodný pro povlékání oxidem křemičitým a má superparamagnetické vlastnosti (včetně materiálů, které mají poměrně nízkou remanenci) a/nebo který má nízkou Curieovu teplotu. Jádro se přednostně skládá ze superparamagnetického materiálu s remanencí nejvýše 10 elektromagnetických jednotek na gram, výhodněji nejvýše 2/g a zvláště 0 až nejvýše 1/g. Pokud se použije magnetický materiál s nízkou Curieovou teplotou, měl by mít tento materiál Curieovu teplotu nejvýše 100 °C, výhodněji -50 až 100 °C a zvláště 0 až 90 °C. Materiál jádra obsahuje jeden nebo dva přechodné kovy. Ze superparamagnetických materiálů mají přednost oxidy přechodných kovů VIII. skupiny, z nich je nejvýhodnější magnetit.
Superparamagnetické materiály jsou výhodnější než materiály s nízkou Curieovou teplotou, protože ke zrušení magnetizmu při odstraňování vnějšího magnetického pole nevyžadují změnu teploty. Částice superparamagnetického materiálu lze při odstranění jakéhokoliv vnějšího magnetického pole snadno redispergovat pro jejich nízký nebo neexistující remanentní magnetizmus, zatímco materiály s nízkou Curieovou teplotou vyžadují zvýšení teploty nad hodnotu Curieovy teploty pro umožnění redispergace částic po odstranění vnějšího magnetického pole.
Magnetické chování četných materiálů se často mění s fyzickými rozměry a se stavem materiálu. Materiály tak mohou vykazovat rozdílné magnetické vlastnosti v závislosti na velikosti krystalů,
-3CZ 297990 B6 na teplotě a na fyzickém uspořádání (například na uspořádání v mřížce). V případě magnetitu a většiny superparamagnetických materiálů by měl být rozměr (průměr) krystalů nejvýše 100 nm, výhodněji nejvýše 60 nm. V některých případech je možné vytvořit jádra z kombinace uvedených magnetických materiálů Nebo je možné zeslabit vlastnosti magnetického materiálu smícháním s nemagnetickým materiálem podle použitého magnetického materiálu a podle požadované odezvy magnetického pole. Přednost mají jádra obsahující hlavně superparamagnetický materiál.
V některých případech je možné vytvořit na povrchu jader ze superparamagnetického materiálu nebo z materiálu s nízkou Curieovou teplotou alespoň jednu mezivrstvu z různých nekřemíkatých oxidových materiálů. Mezivrstvy se zlata nebo z jiných vzácných kovů nejsou vhodné. Nejlépe je nevytvářet mezivrstvy v případech, kdy se povlak oxidu křemíku přímo dotýká povrchu superparamagnetického materiálu nebo materiálu s nízkou Curieovou teplotou. V některých případech může mít superparamagnetický materiál nebo materiál s nízkou Curieovou teplotou povrchové oblasti s mírně zvýšeným obsahem kyslíku v důsledku náhodné oxidace povrchu materiálu nebo vystavení povrchu mírně okysličujícímu prostředí. Takové povrchové oblasti se však nepovažují za mezivrstvy podle vynálezu.
Povlaky z oxidu křemíku mohou mít jakékoliv složení, pokud zajišťuje požadované silanolové funkce, požadovanou poréznost povrchu a bariérové vlastnosti. Povlak z oxidu křemíku obsahují oxidu křemičitého alespoň 80 %, výhodněji alespoň 90 % a zvláště 95 až 100 % oxidu křemičitého. (Procenta jsou i nadále míněna hmotnostně vztaženo na suchý stav, pokud není uvedeno jinak.). Povlak z oxidu křemíku by neměl obsahovat podstatné množství přechodných kovů ve formě náchylné k vyloužení. Množství přechodných kovů v povlacích z oxidu křemíku by mělo být nejvýše 1 %, výhodněji nejvýše 0,1 % zvláště 0 až nejvýše 0,01 %. Povlak z oxidu křemíku smí obsahovat ionty alkalických kovů souvisejících s vytvářením povlaku; alkalických kovů ve formě oxidů by však mělo být nejvýše 1 %, výhodněji nejvýše 0,5 % a zvláště nejvýše 0,3 %.
Povlak z oxidu křemíku je charakterizován vodnatým povrchem, což je povrch mající silanolové skupiny. Pokud je povrch oxidu křemíku porézní, může v pórech obsahovat i volnou vodu. Póry mohou být částečně nebo plně zaplněny vodou v závislosti na případném sušení materiálu po vytvoření povlaku oxidu křemíku. Oxid křemíku je přednostně amorfní.
Povlak z oxidu křemíku je s výhodou porézní. Poréznost může mít současně pozitivní i negativní dopad na adsorpční a desorpční chování materiálu v závislosti na charakteru poréznosti materiálu, který se má adsorbovat/desorbovat. V případech, kdy je žádoucí adsorpce a následná desorpce, mají póry povlaku oxidu křemíku poskytovat dostatek povrchu pro adsorpci a současně příliš nebránit desorpci. Proto jsou výhodnější póry střední velikosti, řídí se však vždy materiálem, který se má adsorbovat/desorbovat. Výhodné jsou póry které nebrání adsorbované látce v desorpci v následujícím kroku. Většinou je vnější povrch oxidu křemíku účinný také k zajištění adsorpce. Proto vnitřní povrch (to je porozita) není nutná k získání použitelného v výrobku.
Celkový objem pórů povlaku oxidu křemíku, měřeno dusíkovým BET způsobem, je alespoň 0,2 ml/g a s výhodou 0,5 až 1,5 ml/g vztaženo na celkovou suchou hmotnost částic. Z celkového objemu pórů, měřeno dusíkovým BET způsobem, alespoň 60 % a s výhodou 70 až 85 % objemu by mělo být tvořeno póry o průměru 60 nm. Povrch oxidu křemíku, měřeno dusíkovým BET způsobem, vztaženo na celkovou hmotnost částic, je alespoň 5 m2/g, výhodněji alespoň 30 m2/g a zvláště 40 až 500 m2/g.
Částice podle vynálezu mohou obsahovat aglomerovaná, oxidem křemíku povlečená jádra ze superparamagnetického materiálu nebo z krystalického materiálu s nízko Curieovou teplotou. Aglomeráty samy mohou mít dodatečný povlak oxidu křemíku na celém dostupném povrchu. Jakkoliv se poměr materiálu jádra a povlaku z oxidu křemíku může podstatně měnit, obsahují částice superparamagnetického materiálu nebo materiálu s nízkou Curieovou teplotou alespoň 30 % a výhodněji 50 % a především 60 až 80 %, vztaženo na celkovou suchou hmotnost částic. Vyšší podíl jádra zajišťuje silnější odezvy na aplikované magnetické pole. Pokud jsou částice při
-4CZ 297990 B6 aplikaci magnetického pole v kapalině, tahové charakteristiky samotných částic (odpor částic proti pohybu v kapalině, spojený s rozhraním částice/kapalina a s morfologií částic) také ovlivní sílu a rychlost odezvy (to je pohyb částic) na aplikované pole.
Částice podle vynálezu mohou mít různou velikost. Menší částice mají větší povrch (na jednotku hmotnosti) pro adsorpci, potřebují však větší tah. Medián velikosti je s výhodou 1 až 15 pm, výhodněji 3 a 10 pm a nejvýhodněji 4 až 7 pm. Rozdělení velikosti částic může být rovněž různé. Výhodný je poměrně úzký obor velikosti částic. S výhodou 80 % částic je v oboru 10 pm, výhodněji 8 pm, a nejvhodněji 6 pm okolo mediánové velikosti částic.
Částice podle vynálezu jsou užitečné pro všechna použití adsorbentů na bázi oxidu křemíku. Mohou se používat například jako selektivní adsorbenty v kapalinách, jako sikativy jako adsorbenty zápachu, jako adsorbenty těkavých organických látek. Částice jsou obzvláště vhodné pro selektivní adsorpci makromolekulámích (zejména organických) složek z kapalin. Částice jsou zvláště užitečné v mírně a v silně kyselém prostředí.
Při použití k adsorpci z kapalin se snadno dispergují za nepůsobení magnetického pole. Po ukončení adsorpce je lze z kapalin snadno odstranit o sobě známými způsoby, jako je odstředění nebo filtrace. Jsou zvláště vhodné k separaci z kapalin pomocí magnetického pole. Jsou výhodné, že je lze snadno opět dispergovat po odstranění magnetického pole. V případě materiálů s nízkou Curieovou teplotou by se magnetické pole mělo používat při teplotách nižších než je Curieova teplota. Po odstranění magnetického pole se částečně mají zahřát nad Curieovu teplotu, aby se snížil remanentní magnetizmus a usnadnila se redispergace.
Jako zvláště výhodné vlastnosti částic podle vynálezu se uvádějí jejich vynikající odolnost proti vyluhování kovů z jádra v kyselém prostředí, vynikající odezva na vnější magnetické pole, jak dokládá rychlost separace částic za vystavení kapaliny, obsahující tyto částice, působení magnetického pole, vysoká adsorpční kapacita a vysoká schopnost desorpce organických složek, zejména genetického biologického materiálu (například DNA a RNA).
Vyloužitelnost adsorbentů podle vynálezu se posuzuje vložením 0,33 g částic (po jejich vysušení v pícce při teplotě 110 °C) do 20 ml IN roztoku kyseliny chlorovodíkové v deionizované vodě a protřepáním k rozptýlení částic. Po přibližně 15 minutách se část kapaliny analyzuje na obsah kovů jakýmkoliv analytickým způsobem pro detekci kovů; výhodná je induktivně kopulovaná plazmová spektroskopie (ICP). Při této zkoušce vykazují částice hodnotu vyloužení přechodných kovů z jádra nejvýše 50.10‘6 g, výhodněji nejvýše 10.10-6 g a zvláště nejvýše 5.10-6 g kovu vztaženo na 1 g roztoku. Nízká hodnota vyloužení je důležitá zvláště v případech, kdy jádro obsahuje železitý materiál (například magnetit) a částice se mají použít například pro regeneraci, zpracování nebo analýzu biologických materiálů.
Odezva částic podle vynálezu na magnetické pole se měří průchodem (nebo adsorpci) světla kapalinou obsahující částice po aplikaci magnetického pole z vnějšího magnetu. Jako reference se používá standardní spektrofotometrické křivule o průřezu 1 cm2 (délka dráhy světla 1 cm) obsahující 2 ml deionizované vody a měření se provádí za použití zdroje světla o vlnové délce 590 nm. Pro měření se používá hmotnostně 1 % částic ve 2 ml deionizované vody. Magnetické pole se vytváří přiložením magnetu ze vzácných zemin o rozměru 1 cm x 1 cm x 0,7 cm (hmotnost přibližně 5,8 g) přímo pod křivulí ve spektrofotometru (s výhodou spektrofotometr Shimadzu Model U—1601) tak, aby se magnet kryl se dnem křivule. Měří se procento průchodu světla v intervalu 40 až 600 sekund. Měří se procento průchodu světla v intervalu 40 až 600 sekund. Zjištěno propouštění světla po 40 sekundách alespoň 60 %, s výhodou alespoň 75 %. Zjištěno propouštění světla po 60 sekundách alespoň 80 %, s výhodou alespoň 90 % a nej výhodněji alespoň 95 %.
Adsorpční vlastnosti částic podle vynálezu, charakterizované adsorpční kapacitou a desorpčním výtěžkem, jsou vyhovující.
-5 CZ 297990 B6
Částice podle vynálezu lze připravovat různými způsoby. Vytváří se vodná disperze jader s požadovanými magnetickými vlastnostmi a následně se nanáší křemičitý povlak na jádra, přičemž hodnota pH disperze je ke konci procesu nejvýše 9.
Jaderné částice jsou obchodně dostupné nebo připravitelné o sobě známými způsoby. Před vytvářením povlaku oxidu křemíku se jaderné částice důkladně dispergují ve vodném prostředí. Je výhodné vytvářet jádra vysrážením ve vodném prostředí ve kterém se ponechají od okamžiku vysrážení až do konečného povlečení.
Krystaly magnetitu se připravují s výhodou z vodného roztoku chloridu železnatého (například 2,5 až 4 %) a chloridu železitého (například 1 až 3 %). Poměr dvojmocného ke trojmocnému železu lze řídit poměrem chloridů železa podle žádoucího poměru oxidů železa. Obecně se volí poměr dvojmocného ke trojmocnému železu 1. Za silného míchání se do roztoku rychle přidává zásada (například hydroxid amonný s výhodou ve formě vodného roztoku obsahujícího hmotnostně 14 % hydroxidu amonného) za teploty místnosti ke zvýšení hodnoty pH na 8 až 10, s výhodou na 8,5, přičemž se vysráží mikrokrystalický magnetit. Sraženina se nechá usadit, kapalina se slije a sraženina se následně promyje vodu k odstranění nadbytečných amoniových a chloridových iontů. Celý proces je možno urychlit použitím odstředivky při usazování a promývání. S výhodou se sraženina před vytvořením křemíkatého povlaku nevysušuje.
Na povrchu superparamagnetických částic a částic s nízkou Curieovou teplotou se může vytvářet alespoň jedna mezivrstva z různých oxidových nekřemíkových materiálů. Povrch jádra se může vystavit například působení lehce okysličujícího prostředí k vytvoření povrchové vrstvy s lehce zvýšeným obsahem kyslíku. Je však výhodné bránit vytvoření jakýchkoliv mezi vrstev, aby povlak oxidu křemíku pokrýval přímo povrch superparamagnetických částic nebo částic s nízkou Curieovou teplotu.
Pro povlékání částic oxidem křemíku je výhodné, aby byly dispergovány ve vodě s výhodou deionizované. Koncentrace částic v disperzi není rozhodující, s výhodou je však 50 až 100 hmotnostních dílů na 1000 hmotnostních dílů vody. Pro dobrou dispergaci se doporučuje míchání. Mícháním může být jednoduché míchání až sonizace (například ultrazvukem) nebo kombinace obou způsobů. Doporučuje se také zahřátí disperze na 60 až 96 °C a udržování této teploty po celou dobu povlékání částic.
Pro vytváření povlaku oxidu křemíku na jaderných částicích se do disperze přidává v libovolném pořadí zdroj kysličníku křemíku (s výhodou křemičitan sodný) a kyselina (s výhodou minerální kyselina například kyselina chlorovodíková nebo sírová) s výhodou za stálého míchání. S výhodou se zdroj kysličníku křemíku a kyselina přidávají současně nebo se zdroje kysličníku křemíku přidává před přidáváním kyseliny. Zdroj kysličníku křemíku a kyselina se do disperze mají přidávat do hodnoty pH nejvýše 9, s výhodou 6 až 9 a především 7 až 8. Popřípadě se přidávání obou složek provádí s prodlevami. Při přidávání nesmí docházet k vysrážení homogenních částic oxidu křemičitého.
S výhodou se do disperze jaderných částic přidává množství vodného roztoku křemičitanu sodného (například hmotnostně 10,7 % oxidu křemičitého a 3,24 % hydroxidu sodného), potřebné k uložení žádaného množství oxidu křemičitého, po dobu alespoň 45 minut, s výhodou alespoň 60 minut. Roztok kyseliny, například IN kyseliny chlorovodíkové nebo jiné, se přidává do disperze až k dosažení hodnoty pH 6 až 9, s výhodou 7 až 8. Během přidávání se disperze s výhodou stále míchá za zvýšené teploty (zvláště 60 až 95 °C). Po dosažení žádané hodnoty pH se přidávání kyseliny zastaví. Disperze se při stávající teplot nechává stárnout po dobu 10 až 60 minut, s výhodou po dobu 30 minut za stálého míchání.
Po vytvoření povlaku oxidu křemíku na jaderných částicích (například po době stárnutí) se disperze dekantuje k odstranění nadbytečné kapaliny a usazenina se promyje alespoň jednou vodou.
-6CZ 297990 B6
Po každém promytí se provádí dekantace. Pro případné odstranění sodíkových kationtů je možné alespoň jedno promytí roztokem chloridu amonného (například hmotnostně 3% roztokem chloridu amonného). V takovém případě se získaná sraženina promyje posléze alespoň jednou vodou. Získané částice se mohou vysušit (například v nízkoteplotní pícce při teplotě do 120 °C). Výhodné je však udržování produktu ve vlhkém stavu, například ve stavu vodné disperze.
Výsledné částice se popřípadě mohou zpracovávat lehkou oxidací k zábraně vyluhování kovu z jádra. Jakékoliv dodatečné zpracování nemá nepříznivě ovlivňovat obsah povrchového silanolu a magnetické vlastnosti jádra. Jakékoliv dodatečné zpracování není však nutné a je nežádoucí pro zvyšování výrobních nákladů.
Příprava produktu podle vynálezu je také možná pomalých přidáváním vodného roztoku křemičitanu sodného do výchozí disperze jaderných částic až do dosažení hodnoty pH 7 až 9 (s výhodou 7,5 až 8). Následně se přidává současně zbylý roztok křemičitanu sodného a minerální kyselina za nezměněné hodnoty pH až do dosažení požadovaného množství oxidu křemíku na částicích. Při takovém přidávání se disperze stále míchá za zvýšené teploty (s výhodou za teploty 60 až 95 °C). Disperze se při stávající teplotě a za stálého míchání opět nechává stárnout po dobu 15 až 60 minut, s výhodou po dobu 30 minut.
Získané částice se mohou promývat a dodatečně zpracovávat shora uvedeným způsobem.
Vynález blíže objasňují následující příklady praktického provedení, které však vynález nijak neomezují. Díly a procenta jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Přesně dodržování uvedených teplot a dob zpracování není nezbytně nutné.
Příklady provedení vynálezu
Příklad IA
Rozpustí se odpovídající množství chloridu železitého a železitého v deionizované vodě za teploty místnosti tak, aby výsledný roztok obsahoval 1,5 % chloridu železnatého a 3,24 % chloridu železitého. Za intenzivního míchání se přidává rychle 14% vodný roztok hydroxidu amonného až k dosažení hodnoty pH 8,5 za vytvoření jemné sraženiny magnetitu (Fe3O4). Sraženina se nechá usadit a většina kapaliny se dekantuje. Získaná vodná sraženina se promyje třikrát deionizovanou vodou ke snížení obsahu amoniových a chloridových iontů. Sraženina se nevysouší.
Příklad 1B
Zpracování superparamagnetických částic peroxidem vodíku
Rozmíchá se 75 g magnetitu, získaného způsobem podle příkladu IA, v deionizované vodě za získání 7,5% disperze. Disperze se míchá a zpracovává ultrazvukem za přidávání 600 ml 3% roztoku peroxidu vodíku. Získaná směs se za těchto podmínek udržuje po dobu 60 minut, magnetit se z kapaliny oddělí dekantací přičemž se dbá, aby nedošlo k vysušení produktu. Následně se magnetit třikrát promyje vždy 200 ml deionizované vody.
Příklad 2
Rozmíchá se 75 g vlhkých magnetitových částic, získaných způsobem podle příkladu 1B, v deionizované vodě se získání disperze obsahující 7,5 % pevných částic. Disperze se zahřeje na teplotu 90 °C a mírně se míchá a zpracovává ultrazvukem. Do disperze se přidává vodný roztok
-7CZ 297990 B6 křemičitanu sodného (10,7 % oxidu křemičitého a 3,24 % hydroxidu sodného) rychlostí 5 ml/min po dobu 432 minut za působení ultrazvuku jen po dobu prvních 15 minut, avšak mírného míchání a teploty 90 °C po dobu celého přidávání. Disperze se nechá stárnout po dobu 10 minut. Následně se přidává další množství roztoku křemičitanu sodného rychlostí 5 ml/min po dobu 20 minut za míchání a udržování teploty 90 °C. Získání disperze má hodnotu pH 10. Za mírného míchání při teplotě 90 °C se přidává rychlostí 12 ml/min IN kyselina chlorovodíková až do dosažení hodnoty pH 7,5. Disperze se nechá stárnout za míchání při teplotě 90 °C po dobu 30 minut, načež se částice nechají usadit.
Po usazení se disperze podrobí dekantaci a dvakrát opakovanému promytí vodou (2000 ml deionizované vody) a dentaci. Mokré částice, získané po dekantaci, se promývají dvakrát vždy po dobu 30 minut 450 ml 3% vodného roztoku chloridu amonného s následnou dekantaci a následně se třikrát promyjí deionizovanou vodu se zařazenými dekantacemi.
Část získaného mokrého produktu se suší při teplotě 110 °C a měří se velikost částic, povrch a objem pórů. Střední hodnota velikosti částic se stanovuje za použití přístroje Horiba pracujícího s rozptylem světla. Povrch a objem pórů se stanovuje dusíkovým BET způsobem. Vyluhování kovu z jádra se stanovuje shora popsaným způsobem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I. Sloužení výsledného produktu je uvedeno v tabulce III.
Příklad 3
Rozmíchá se 75 g vlhkých magnetitových částic, získaných způsobem podle příkladu 1B, v deionizované vodě za získání disperze o hodnotě pH menší než 7, obsahující 7,5 % pevných částic. Disperze se zahřeje na teplotu 90 °C, mírně se míchá a zpracovává se ultrazvukem. Do disperze se přidává vodný roztok křemičitanu sodného (10,7 % oxidu křemičitého a 3,24% hydroxidu sodného) až do dosažení hodnoty pH 7,7. Následně se do disperze současně přidává křemičitan sodný a IN kyselina chlorovodíková po dobu 43 minut. Po dobu prvních 15 minut přidávání se na disperzi působí ultrazvukem, avšak po celou dobu přidávání se disperze míchá a udržuje na teplotě 90 °C. Disperze se nechá 10 minut stárnout. Následně se přidává další množství roztoku křemičitanu sodného a IN kyselina chlorovodíková rychlostí 5 ml/min po dobu 20 minut za mírného míchání a udržování teploty 90 °C až do dosažení hodnoty pH 7,7. Získaná disperze se nechá stárnout za míchání při teplotě 90 °C po dobu 30 minut, načež se částice nechají usadit.
Částice se podrobují stejnému promývání a zkouškám jako podle příkladu 2. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I. Složení výsledného produktu je uvedeno v tabulce III.
Tabulka I
Příklad Privruh Objem pól 0 (průměr menší než 60 nra) Objem pórfi (průměr větší než 60 nm> Střední ve1 i kos t částic nm Vy 1nhování že1eza *
2 49 0,160 0,257 3,5 2,0.10 6
3 35 0,124 O, 106 8, 1 3,4.IO“6
x míněno v gramech na 1 gram
-8CZ 297990 B6
Příklad 4
Rozmíchá se 125 g vlhkých magnetických částic, získaných způsobem podle příkladu 1B, v deionizované vodě za získání disperze obsahující 7,5 % pevných částic. Disperze se zahřeje na teplotu 90 °C a mírně se míchá a zpracovává ultrazvukem. Do disperze se přidává vodný roztok křemičitanů sodného (10,7 % oxidu křemičitého a 3,24 % hydroxidu sodného) rychlostí 8,33 ml/min po dobu 43 minut. Po dobu prvních 15 minut přidávání se na disperzi působí ultrazvukem, avšak po dobu přidávání se disperze míchá a udržuje na teplotě 90 °C. Disperze se nechá stárnout po dobu 10 minut. Následně se do disperze přidává další roztok křemičitanů sodného rychlostí 8,33 ml/min po dobu 20 minut, přičemž se disperze míchá a udržuje se teplota 90 °C. Po ukončeném přidávání je hodnota pH disperze 10. Za mírného míchání se při teplotě 90 °C přidává do disperze IN kyselina chlorovodíková rychlostí 20 ml/min až do dosažení hodnoty pH 7,5. Disperze se následně míchá po dobu 30 minut při teplotě 90 °C, načež se nechá usadit.
Částice se podrobují stejnému promývání a zkouškám jako podle příkladu 2. Nevysušené částice se zkoušejí shora popsaným způsobem na magnetickou separabilitu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Složení výsledného produktu je uvedeno v tabulce III.
Příklad 5
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak za použití magnetitových částic připravených podle příkladu 1A a desetiminutové prodlevy během přidávání křemičitanů sodného.
Částice se zkoušení jako podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Složení výsledného produktu je uvedeno v tabulce III.
Příklad 6
Postupuje se způsobem podle příkladu 2, avšak za použití 550 g magnetitových částic. Počáteční objem disperze a rychlosti přidávání křemičitanů sodného a kyseliny chlorovodíkové jsou zvýšeny úměrně magnetitu.
Částice se zkoušejí jako podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Složení výsledného produktu je uvedeno v tabulce III.
Příklad 7
Rozmíchá se 125 g vlhkých magnetitových částic, získaných způsobem podle příkladu IA, v deionizované vodě za získání disperze obsahující 7,5 % pevných částic. Disperze se zahřeje na teplotu 90 °C a mírně se míchá a zpracovává ultrazvukem. Do disperze se přidává vodný roztok křemičitanů sodného (10,7 % oxidu křemičitého a 3,24 % hydroxidu sodného) rychlostí 8,4 ml/min po dobu 95 minut. Po dobu prvních 15 minut přidávání se na disperzi působí ultrazvukem avšak po celou dobu přidávání se disperze míchá a udržuje na teplotě 90 °C. Následně se do disperze přidává další IN roztok kyseliny chlorovodíkové rychlostí 20 ml/min až do dosažení hodnoty pH 7,5. Disperze se následně míchá po dobu 30 minut při teplotě 90 °C, načež se nechá usadit.
Částice se podrobují stejnému promývání a zkouškám jako podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Složení výsledného produktu je uvedeno v tabulce III.
-9CZ 297990 B6
Příklad 8
Rozmíchá se 37,5 g vlhkých magnetitových částic, získaných způsobem podle příkladu IA, v deionizované vodě za získání disperze obsahující 7,5 % pevných částic. Disperze se zahřeje na 5 teplotu 90 °C, mírně se míchá a zpracovává se ultrazvukem. Do disperze se přidává vodný roztok křemičitanu sodného (10,7 % oxidu křemičitého a 3,24 % hydroxidu sodného) rychlostí 5 ml/min po dobu 43 minut. Během tohoto přidávání se působí ultrazvukem, disperze se míchá a teplota 90 °C se udržuje. Disperze se nechá 10 minut stárnout. Následně se přidává další množství roztoku křemičitanu sodného rychlostí 5 ml/min po dobu 213 minut za mírného míchání a udržování 10 teploty 90 °C. Po celou dobu přidávání však alespoň 20 minut se udržuje působení ultrazvuku. Za mírného míchání se při teplotě 90 °C přidává IN kyselina chlorovodíková rychlostí 12 ml/min 90 °C až do dosažení hodnoty pH 7,5. Získaná disperze se nechá stárnout za míchání při teplotě 90 °C po dobu 30 minut, načež se částice nechají usadit.
Částice se podrobují stejnému promývání a zkouškám jako podle příkladu 4. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II. Složení výsledného produktu je uvedeno v tabulce lil. V tabulce II jsou uvedeny ve sloupci I číslo příkladu, ve sloupci II povrch v m2/g, ve sloupci III objem pórů o průměru menším než 60 nm, ve sloupci IV objem pórů o průměru větším než 60 nm, ve sloupci V střední velikost částic v pm, ve sloupci IV vyluhování v gramech na 1 gram, ve sloupci VII procento 20 průchodu světla po 40 sekundách a ve sloupci VIII procento průchodu světla po 600 sekundách.
Tabulka II
f TI III IV V VI VII VIII
4 55 O,181 0, 163 5,3 2. 8.1 O6 87,7 98,3
5 40 0,147 0,110 5,6 3 , 3.1O~6 96.7 1 ou, 0
6 56 O. 1 88 11,142 8,1.1 3, 7.1 O6 89,9 i no, o
7 47 O, 145 0, 1 05 6,5 2, O. 1(Γ'> 99,5 100,0
8 ó 0,020 Ο.Π17 4,7 O, 7 . ΙΟ6 79,2 99,4
Tabulka III
Složení produktu podle příkladu 1 až 8 (hmotnostní procenta oxidů vztažena na suchý stav pro30 duktu)
-10CZ 297990 B6
Tabulka III
Příklad SiíJ2 Fe3 04 Na2O
2 39,1 59.7 0.19
3 43,1 55,2 0,11
4 45,6 53,1 O, 16
5 41,6 56,1 0,12
6 40,6 58,0 O, 10
7 51,3 46,5 O, 15
8 «3,6 13,6 0,25
Průmyslová využitelnost
Částicový adsorbent na bázi zlepšených magnetických částic potažených povlakem z oxidu křemíku vhodný například pro zpracování potravin s citlivých biologických materiálů, jako jsou například nukleové kyseliny.

Claims (28)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Částicový adsorbent, vyznačující se tím, že je tvořen
    a) alespoň jedním jádrem ze složky na bázi přechodného kovu vybrané ze souboru zahrnujícího superparamagnetické materiály, materiály s nízkou Curieovou teplotou a jejich směsi a
    b) oxidy křemíku povlékajícími celý povrch jader, přičemž hodnota vyloužitelnosti přechodného kovu z částic adsorbentu při zkoušce 0,33 g suchých částic ve 20 ml IN kyseliny chlorovodíkové je po 15 minutách menší, než 50.10'6g kovu vztaženo na 1 g roztoku.
  2. 2. Částicový adsorbent podle nároku 1,vyznačující se tím, že přechodný kov je volen ze souboru přechodných kovů VIII skupiny a z jejich směsí.
    -11 CZ 297990 B6
  3. 3. Částicový adsorbent podle nároku 2, vyznačující se tím, že složka na bázi přechodného kovu je volena ze souboru zahrnujícího železo, oxidy železa a jejich směsi.
  4. 4. Částicový adsorbent podle nároku 3, vy z n a č uj í c í se t í m , že složkou na bázi přechodného kovu je magnetit.
  5. 5. Částicový adsorbent podle nároku 1, vyznačující míku má na svém vnějším povrchu hydroxylové skupiny.
  6. 6. Částicový adsorbent podle nároku 5, vyznačující křemičitý.
  7. 7. Částicový adsorbent podle nároku 1, vyznačující míku má na vnějším povrchu póry.
    tím, že povlak oxidu křeže povlakem je oxid že povlak oxidu kře-
  8. 8. Částicový adsorbent podle nároku 7, vyznačující pórů, měřeno dusíkovým BET způsobem, alespoň 0,2 ml/g, vztaženo na celkovou suchou hmotnost částic.
    tím, že částice mají objem
  9. 9. Částicový adsorbent podle nároku 1,vyznačující se tím, že částice mají povrch, měřeno dusíkovým BET způsobem, alespoň 30 m2/g, vztaženo na celkovou suchou hmotnost částic.
  10. 10. Částicový adsorbent podle nároku 1,vyznačující se tím, že jádro tvoří alespoň 50 % hmotn., vztaženo na částice adsorbentu jako celek.
  11. 11. Částicový adsorbent podle nároku 10, vyznačující se tím, že jádro tvoří alespoň 60 % hmotn., vztaženo na částice adsorbentu jako celek.
  12. 12. Částicový adsorbent podle nároku 1,vyznačující se tím, že jádro obsahuje alespoň jeden krystal o velikosti nejvýše 100 nm.
  13. 13. Částicový adsorbent podle nároku 12, vyznačující se tím, že jádro obsahuje alespoň jeden krystal o střední velikosti nejvýše 60 nm.
  14. 14. Částicový adsorbent podle nároku 1, vyznačující se tím, že má střední velikost částic 1 až 15 pm.
  15. 15. Částicový adsorbent podle nároku 14, vyznačující se tím, že má střední velikost částic 3 až 10 pm.
  16. 16. Částicový adsorbent podle nároku 1,vyznačující se tím, že jádrem je superparamagnetický materiál při teplotě místnosti.
  17. 17. Částicový adsorbent podle nároku 8, vyznačující se tím, že částice vykazují porozitu, měřeno dusíkovým BET způsobem, alespoň 0,2 ml/g v pórech o průměru alespoň 60 nm.
  18. 18. Částicový adsorbent podle nároku 16, vyznačující se tím, že superparamagnetický materiál má hodnotu remanentního magnetizmu nejvýše 10 elektromagnetických jednotek na gram.
  19. 19. Částicový adsorbent podle nároku 1,vyznačující se tím, že jádro má Curieovu teplotu -50 až 100 °C.
    - 12CZ 297990 B6
  20. 20. Způsob výroby částicového adsorbentu podle nároku 1 až 19, vyznačující se tím, že (i) se vytváří vodná disperze jader, (ii) do disperze se přidává prekurzor oxidů křemíku (iii) do disperze se přidává vodný roztok kyseliny ke snížení hodnoty pH disperze na 6 až 9, (iv) částice adsorbentu se z disperze oddělí.
  21. 21. Způsob podle nároku 20, vy z n ač u j í c í se t í m , že se disperze nechává stárnout 15 minut před stupněm (iii) a (iv).
  22. 22. Způsob podle nároku 20, v y z n a č u j í c í se tím, že stupeň (i) zahrnuje vysrážení jader ve vodném prostředí.
  23. 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se stupeň (ii) a (iii) provádí při teplotě 60 až 95 °C.
  24. 24. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že se dále provádí (v) promytí získaných částic vodou a (vi) další promytí částic zředěným roztokem chloridu amonného.
  25. 25. Způsob podle nároku 20, v y z n a č u j í c í se t í m , že zdrojem oxidu křemíku je vodný roztok křemičitanu alkalického kovu.
  26. 26. Způsob podle nároku 20, v y z n a č u j í c í se tím, že se jako kyseliny používá minerální kyseliny.
  27. 27. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že jádrem je magnetit.
  28. 28. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že se stupně (ii) a (iii) provádějí současně.
CZ0250099A 1997-01-21 1998-01-07 Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby CZ297990B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78660097A 1997-01-21 1997-01-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ250099A3 CZ250099A3 (cs) 2000-01-12
CZ297990B6 true CZ297990B6 (cs) 2007-05-16

Family

ID=25139063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0250099A CZ297990B6 (cs) 1997-01-21 1998-01-07 Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6447911B1 (cs)
EP (1) EP0961653B1 (cs)
JP (1) JP2001508701A (cs)
KR (1) KR100464870B1 (cs)
AT (1) ATE229371T1 (cs)
AU (1) AU6021798A (cs)
BR (1) BR9806922A (cs)
CZ (1) CZ297990B6 (cs)
DE (1) DE69810080T2 (cs)
DK (1) DK0961653T3 (cs)
ES (1) ES2187926T3 (cs)
HK (1) HK1024433A1 (cs)
HU (1) HU225261B1 (cs)
PL (1) PL191422B1 (cs)
WO (1) WO1998031461A1 (cs)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100463475B1 (ko) 1995-06-08 2005-06-22 로셰 디아그노스틱스 게엠베하 자기성피그먼트
DE19520398B4 (de) * 1995-06-08 2009-04-16 Roche Diagnostics Gmbh Magnetisches Pigment
JP2965131B2 (ja) 1995-07-07 1999-10-18 東洋紡績株式会社 核酸結合用磁性担体およびそれを用いる核酸単離方法
US6027945A (en) 1997-01-21 2000-02-22 Promega Corporation Methods of isolating biological target materials using silica magnetic particles
DE19743518A1 (de) 1997-10-01 1999-04-15 Roche Diagnostics Gmbh Automatisierbare universell anwendbare Probenvorbereitungsmethode
US7078224B1 (en) 1999-05-14 2006-07-18 Promega Corporation Cell concentration and lysate clearance using paramagnetic particles
US6270970B1 (en) 1999-05-14 2001-08-07 Promega Corporation Mixed-bed solid phase and its use in the isolation of nucleic acids
US6310199B1 (en) 1999-05-14 2001-10-30 Promega Corporation pH dependent ion exchange matrix and method of use in the isolation of nucleic acids
CZ20021608A3 (cs) * 1999-11-17 2003-06-18 Roche Diagnostics Gmbh Magnetické skleněné částice, metody jejich přípravy a použití
AU6380001A (en) 2000-03-24 2001-10-03 Qiagen Gmbh Porous ferro- or ferrimagnetic glass particles for isolating molecules
US7494817B2 (en) * 2000-09-06 2009-02-24 Transnet Yx, Inc. Methods for genotype screening using magnetic particles
US6607667B2 (en) * 2000-11-28 2003-08-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Method for adsorbing substances using silica adsorbent on magnetic substrate
US6987079B2 (en) 2001-08-14 2006-01-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Supported catalyst systems
US6802966B2 (en) 2001-08-14 2004-10-12 W. R. Grace & Co. Conn. Solid compositions for selective adsorption from complex mixtures
KR100406851B1 (ko) * 2001-08-21 2003-11-21 이종협 자철광을 함유한 중금속 흡착제용 중형기공성 실리카의제조방법
DE60316748T2 (de) * 2002-06-27 2008-02-07 Toyo Boseki K.K. Magnetischer Träger für biologische Substanzen, Verfahren zur seiner Produktion und seiner Verwendung zur Isolierung dieser biologischen Substanzen
GB0215185D0 (en) 2002-07-01 2002-08-07 Genovision As Binding a target substance
CN100500837C (zh) * 2002-10-18 2009-06-17 普罗梅加公司 分离分子的方法
US7601491B2 (en) 2003-02-06 2009-10-13 Becton, Dickinson And Company Pretreatment method for extraction of nucleic acid from biological samples and kits therefor
JP2004000922A (ja) * 2003-03-26 2004-01-08 Toyobo Co Ltd 核酸またはタンパク質抽出用シリカ粒子組成物
JP4612789B2 (ja) * 2003-05-29 2011-01-12 キヤノン株式会社 Ｄｎａハイブリッド及びｄｎａハイブリッドを用いた環境浄化システム
WO2006099509A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-21 Regents Of The University Of Minnesota Air pollutant removal using magnetic sorbent particles
CL2007000734A1 (es) * 2006-03-22 2008-05-02 Grace W R & Co Revestimiento de oxido inorganico transparente producido al preparar composicion de revestimiento que comprende particulas de oxido inorganico y polimero, aplicar composicion sobre sustrato, formar revestimiento y calentar el revestimiento para elimi
DE102008015365A1 (de) 2008-03-20 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Magnetische Nanopartikel und Verfahren zu deren Herstellung
JP2010167391A (ja) * 2009-01-26 2010-08-05 Toshiba Corp 粒子凝集体、及び粒子凝集体の製造方法
TW201113523A (en) 2009-08-31 2011-04-16 Mbio Diagnostics Inc Integrated sample preparation and analyte detection
JP2010123984A (ja) * 2010-01-12 2010-06-03 Bando Chem Ind Ltd 磁性粒子及び磁性粒子分散液
EP2345719A1 (en) 2010-01-18 2011-07-20 Qiagen GmbH Method for isolating small RNA
EP2407540A1 (en) 2010-07-15 2012-01-18 Qiagen GmbH Method for purifying a target nucleic acid
EP3834928B1 (en) * 2010-07-26 2024-05-15 Waters Technologies Corporation Superficially porous materials comprising a substantially nonporous hybrid core having narrow particle size distribution
US8858821B2 (en) * 2010-12-14 2014-10-14 King Abdulaziz City For Science And Technology Magnetic extractants, method of making and using the same
DE102011005489A1 (de) 2011-03-14 2012-09-20 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte Eisenoxidpartikel
WO2013024072A1 (en) 2011-08-12 2013-02-21 Qiagen Gmbh Method for isolating nucleic acids
EP2776152B1 (en) * 2011-11-09 2018-03-28 The Regents of The University of California Superparamagnetic colloids with enhanced charge stability for high quality magnetically tunable photonic structures
WO2013116375A1 (en) 2012-01-30 2013-08-08 Exact Sciences Corporation Modification of dna on magnetic beads
DE102012201774A1 (de) 2012-02-07 2013-08-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Magnetisch abtrennbare Mikropartikel mit einer silikatischen Hülle, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
EP2634254A1 (en) 2012-02-29 2013-09-04 QIAGEN GmbH Method for isolating nucleic acids from a food sample
WO2013184214A1 (en) * 2012-05-07 2013-12-12 Massachusetts Institute Of Technology Compositions, methods, and systems for separating carbon-based nanostructures
WO2014029792A1 (en) 2012-08-21 2014-02-27 Qiagen Gmbh Virus particle stabilisation and method for isolating viral nucleic acids
US20150225712A1 (en) 2012-08-21 2015-08-13 Qiagen Gmbh Method for isolating nucleic acids from a formaldehyde releaser stabilized sample
SG11201500655VA (en) 2012-09-03 2015-05-28 Qiagen Gmbh Method for isolating rna including small rna with high yield
IN2015DN02055A (cs) 2012-09-17 2015-08-14 Grace W R & Co
ES2730737T3 (es) 2012-09-17 2019-11-12 Grace W R & Co Material de soporte de partículas funcionalizado y métodos de fabricación y uso del mismo
JP6255034B2 (ja) 2012-12-11 2017-12-27 キアゲン ゲーエムベーハー シリカ粒子の調製
US10745686B2 (en) 2013-02-08 2020-08-18 Qiagen Gmbh Method for separating DNA by size
RU2540312C1 (ru) * 2013-10-22 2015-02-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук Способ получения магнитного аффинного сорбента для выделения рекомбинантных белков
SG11201605712SA (en) 2014-01-16 2016-08-30 Grace W R & Co Affinity chromatography media and chromatography devices
JP6914189B2 (ja) 2014-05-02 2021-08-04 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ 官能化担体材料並びに官能化担体材料を作製及び使用する方法
EP3059312A1 (en) 2015-02-20 2016-08-24 QIAGEN GmbH Nucleic acid extraction method
CN104998623B (zh) * 2015-03-24 2018-05-29 浙江工商大学 一种复合磁性纳米颗粒吸附剂及其制备方法和应用
WO2016193281A1 (en) 2015-06-01 2016-12-08 Qiagen Gmbh Electrophoresis assisted method and device for purifying a charged target molecule from a sample
EP3303580B1 (en) 2015-06-01 2020-11-18 Qiagen GmbH Electrophoresis assisted method for purifying a target nucleic acid using a delayed elution approach
EP3303630B1 (en) 2015-06-05 2022-01-05 Qiagen GmbH Method for separating dna by size
PL3302784T3 (pl) 2015-06-05 2022-01-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Adsorbentowe środki klarujące do bioprzetwarzania oraz sposoby ich wytwarzania i stosowania
DE102015109637B4 (de) * 2015-06-16 2019-05-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Superparamagnetische Mikropartikel, die mit feuchtigkeitsempfindlichen lumineszierenden Verbindungen belegt sind, Verfahren zur Herstellung, Verwendung und Arbeitsverfahren zur Detektion von Feuchtigkeit
WO2019063071A1 (en) 2017-09-27 2019-04-04 Qiagen Gmbh METHOD FOR HIGH-PERFORMANCE RNA ISOLATION
EP3752671B1 (en) 2018-02-12 2024-04-03 Huyck Licensco Inc. Multi-layer papermaker's forming fabric with auxiliary bottom md yarns
DE102020125278A1 (de) 2020-09-28 2022-03-31 Bundesrepublik Deutschland, Vertreten Durch Das Bundesministerium Für Wirtschaft Und Energie, Dieses Vertreten Durch Den Präsidenten Der Physikalischen Bundesanstalt 3D-Druckverfahren, Messverfahren zum Bestimmen der Magnetisierbarkeit eines Druckteils, das Nanopartikel enthält, und 3D-Drucker
KR102550772B1 (ko) 2021-12-28 2023-07-04 퓨리바이드 주식회사 자성 흡착제의 재이용이 가능한 하폐수 처리 시스템 및 하폐수 처리방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5039559A (en) * 1988-05-24 1991-08-13 Sang Jean V Method of making magnetically attractable particles
CS33492A3 (en) * 1992-02-05 1992-10-14 Formanek Zdenek Sorbent for toxic radioactive and contaminating substances fixation
DE4307262A1 (de) * 1993-03-02 1994-09-08 Christian Bergemann Magnetisches polymeres Siliciumdioxid

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2913419A (en) 1956-04-18 1959-11-17 Du Pont Chemical process and composition
US2885366A (en) 1956-06-28 1959-05-05 Du Pont Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same
DE2625106C2 (de) 1976-06-04 1982-03-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Eisenoxidschwarz-Pigmente mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4233169A (en) 1979-04-13 1980-11-11 Corning Glass Works Porous magnetic glass structure
US4297337A (en) 1979-04-13 1981-10-27 Corning Glass Works Solid-phase immunoassays using magnetic glass
JPS5676510A (en) 1979-11-28 1981-06-24 Tdk Corp Manufacture of magnetic recording material
JPS56105337A (en) 1980-01-28 1981-08-21 Tdk Corp Magnetic recording medium and its production
US4280918A (en) 1980-03-10 1981-07-28 International Business Machines Corporation Magnetic particle dispersions
US4554088A (en) 1983-05-12 1985-11-19 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4628037A (en) 1983-05-12 1986-12-09 Advanced Magnetics, Inc. Binding assays employing magnetic particles
US4695392A (en) 1983-05-12 1987-09-22 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4695393A (en) 1983-05-12 1987-09-22 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4698302A (en) 1983-05-12 1987-10-06 Advanced Magnetics, Inc. Enzymatic reactions using magnetic particles
GB8401636D0 (en) 1984-01-21 1984-02-22 British Petroleum Co Plc Coating process
US5236623A (en) 1984-07-11 1993-08-17 Rhone-Poulenc Chimie Process for the production of a silica colloid
US5597531A (en) 1985-10-04 1997-01-28 Immunivest Corporation Resuspendable coated magnetic particles and stable magnetic particle suspensions
US5512332A (en) 1985-10-04 1996-04-30 Immunivest Corporation Process of making resuspendable coated magnetic particles
US4751211A (en) * 1986-08-07 1988-06-14 Aluminum Company Of America Composite adsorbent for removing acids from organophosphate functional fluids
JPS63109105A (ja) 1986-10-25 1988-05-13 Chisso Corp 強磁性金属微粒子の製造方法
US5312485A (en) * 1988-08-05 1994-05-17 J. M. Huber Corporation Precipitated encapsulated paper pigments and methods
US5055194A (en) 1989-07-28 1991-10-08 University Of Pennsylvania Support for high performance liquid chromatography in a magnetically stabilized fluidized bed
US5698271A (en) 1989-08-22 1997-12-16 Immunivest Corporation Methods for the manufacture of magnetically responsive particles
US5279936A (en) 1989-12-22 1994-01-18 Syntex (U.S.A.) Inc. Method of separation employing magnetic particles and second medium
DE69108958T2 (de) 1990-02-21 1995-12-14 Toda Kogyo Corp Superparamagnetische feine Teilchen aus Eisenoxid und magnetische Aufzeichnungsträger, welche diese enthalten.
US5316699A (en) 1990-03-28 1994-05-31 The United States Of America As Repesented By The Secretary Of Commerce Process for the controlled preparation of a composite of ultrafine magnetic particles homogeneously dispersed in a dielectric matrix
US5217804A (en) 1990-11-06 1993-06-08 Eastman Kodak Company Magnetic particles
US5734020A (en) 1991-11-20 1998-03-31 Cpg, Inc. Production and use of magnetic porous inorganic materials
US5610274A (en) 1991-11-20 1997-03-11 Cpg, Inc. Production and use of magnetic porous inorganic materials
JP3317359B2 (ja) 1992-04-03 2002-08-26 戸田工業株式会社 磁気画像文字認識に用いる磁性トナー用磁性粒子粉末
EP0566790B1 (en) 1992-04-23 1996-08-07 Toda Kogyo Corp. Magnetic powder and magnetic toner
TW221381B (cs) 1992-04-28 1994-03-01 Du Pont
CA2107524C (en) 1992-10-06 1999-01-19 Hiromitsu Misawa Iron oxide particles and process for producing the same
US5578238A (en) 1992-10-30 1996-11-26 Lord Corporation Magnetorheological materials utilizing surface-modified particles
US5648170A (en) * 1993-04-27 1997-07-15 Toda Kogyo Corporation Coated granular magnetite particles and process for producing the same
ATE256735T1 (de) 1993-08-30 2004-01-15 Promega Corp Zusammensetzungen und verfahren zur reinigung von nukleinsäuren
US5599627A (en) * 1993-10-08 1997-02-04 Toda Kogyo Corporation Magnetic particles comprising magnetite core and process for producing the same
JPH07235407A (ja) 1994-02-22 1995-09-05 Hitachi Ltd 磁気粒子
JP3436760B2 (ja) * 1994-07-27 2003-08-18 ハーバート ピルグリム 超常磁性粒子
IL111186A (en) 1994-10-06 1999-09-22 Univ Bar Ilan Process for the preparation of microspheres and microspheres made thereby
US5683875A (en) 1995-05-04 1997-11-04 Hewlett-Packard Company Method for detecting a target nucleic acid analyte in a sample
IN188702B (cs) 1995-06-01 2002-10-26 Degussa
JP2965131B2 (ja) * 1995-07-07 1999-10-18 東洋紡績株式会社 核酸結合用磁性担体およびそれを用いる核酸単離方法
US6027945A (en) 1997-01-21 2000-02-22 Promega Corporation Methods of isolating biological target materials using silica magnetic particles

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5039559A (en) * 1988-05-24 1991-08-13 Sang Jean V Method of making magnetically attractable particles
CS33492A3 (en) * 1992-02-05 1992-10-14 Formanek Zdenek Sorbent for toxic radioactive and contaminating substances fixation
DE4307262A1 (de) * 1993-03-02 1994-09-08 Christian Bergemann Magnetisches polymeres Siliciumdioxid

Also Published As

Publication number Publication date
US6447911B1 (en) 2002-09-10
HUP0001265A2 (hu) 2001-06-28
JP2001508701A (ja) 2001-07-03
ATE229371T1 (de) 2002-12-15
DE69810080D1 (de) 2003-01-23
US20010007713A1 (en) 2001-07-12
BR9806922A (pt) 2000-04-18
WO1998031461A1 (en) 1998-07-23
AU6021798A (en) 1998-08-07
HU225261B1 (en) 2006-08-28
KR100464870B1 (ko) 2005-01-05
EP0961653B1 (en) 2002-12-11
HK1024433A1 (en) 2000-10-13
CZ250099A3 (cs) 2000-01-12
PL334703A1 (en) 2000-03-13
ES2187926T3 (es) 2003-06-16
HUP0001265A3 (en) 2004-03-29
DE69810080T2 (de) 2003-10-09
DK0961653T3 (da) 2003-03-31
KR20000070335A (ko) 2000-11-25
US6296937B2 (en) 2001-10-02
EP0961653A1 (en) 1999-12-08
PL191422B1 (pl) 2006-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ297990B6 (cs) Cásticový adsorbent a zpusob jeho výroby
Ma et al. Efficient adsorption of Selenium (IV) from water by hematite modified magnetic nanoparticles
US6607667B2 (en) Method for adsorbing substances using silica adsorbent on magnetic substrate
US6849186B2 (en) Composite particles
US6656587B2 (en) Composite particles
Makovec et al. Magnetically recoverable photocatalytic nanocomposite particles for water treatment
JP2005507316A (ja) 超常磁性酸化鉄を含む複合粒子
CN102941057B (zh) 磁性复合砷吸附剂的制备方法及其应用
Chen et al. Templated synthesis of monodisperse mesoporous maghemite/silica microspheres for magnetic separation of genomic DNA
CN105118598B (zh) 一种耐强酸磁性粒子
Feng et al. Removal of arsenic from alkaline process waters of gold cyanidation by use of Fe3O4@ SiO2@ TiO2 nanosorbents
SI25216A (sl) Postopek priprave funkcionaliziranih superparamagnetnih adsorbentov s prekurzorjem difenildimetoksisilan (DPDMS)
Rossier et al. Reversible As (V) adsorption on magnetic nanoparticles and pH dependent desorption concentrates dilute solutions and realizes true moving bed reactor systems
JP2000070963A (ja) 溶液からメルカプト官能性シリカキセロゲルを使用する金属汚染物質の除去方法
Chiavola et al. Magnetic core nanoparticles coated by titania and alumina for water and wastewater remediation from metal contaminants
JP2004031792A (ja) 核酸結合用磁性担体およびその製造方法
JPH049803B2 (cs)
Natarov et al. Facile bulk preparation and structural characterization of agglomerated γ-Fe2O3/SiO2 nanocomposite particles for nucleic acids isolation and analysis
JPH01503623A (ja) 単分散バリウム含有フェライトの製造方法
Simon et al. Functionalized Magnetic Nanoparticles in Sample Pre-treatment
Wang et al. Anomalous effect of the aging degree on the ionic permeability of silica shells
JOSE et al. Functionalized Magnetic Nanoparticles in Sample Pre-treatment
CN111111605B (zh) 一种去除重金属铬的磁性纳米吸附剂及其制备方法与应用
Makovec et al. Low-temperature synthesis of magnetically recoverable, superparamagnetic, photocatalytic, nanocomposite particles
WO2014016170A1 (de) Verfahren zur magnetischen abtrennung von fällungsprodukten aus fluiden mit hilfe von wiederverwendbaren, superparamagnetischen kompositpartikeln

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140107