CN1796478A - 一种紫外光固化涂料及其制备方法 - Google Patents
一种紫外光固化涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1796478A CN1796478A CN 200410101453 CN200410101453A CN1796478A CN 1796478 A CN1796478 A CN 1796478A CN 200410101453 CN200410101453 CN 200410101453 CN 200410101453 A CN200410101453 A CN 200410101453A CN 1796478 A CN1796478 A CN 1796478A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- resin
- coating
- content
- light trigger
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 88
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 87
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 27
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 25
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 48
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 17
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 12
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 6
- 238000010422 painting Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 ammonia ester Chemical class 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- GZBSIABKXVPBFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO GZBSIABKXVPBFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004258 Ethoxyquin Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229940093500 ethoxyquin Drugs 0.000 description 4
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COC(C)COC(=O)C=C LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical class CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-oxo-2-phenylacetyl)oxyethoxy]ethyl 2-oxo-2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FIOCEWASVZHBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KQCHGXZMKZAWNJ-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)OC.C(C=C)(=O)OC.C(C=C)(=O)OC.C(O)C(CC)(CO)CO Chemical compound C(C=C)(=O)OC.C(C=C)(=O)OC.C(C=C)(=O)OC.C(O)C(CC)(CO)CO KQCHGXZMKZAWNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSOONFBDIYMPEU-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COC(=O)C=C SSOONFBDIYMPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNSPWEVCSSFCLZ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol;methyl prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=C.COC(=O)C=C.OCCCCCCO CNSPWEVCSSFCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- FNVQPLCHYJQMHP-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-enoate oxolane Chemical compound C(C=C)(=O)OC.O1CCCC1 FNVQPLCHYJQMHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940042596 viscoat Drugs 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种紫外光固化涂料，该涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，含或不含助剂，其中，所述主体树脂为高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有4－9个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有2－3个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂。与现有技术相比，该涂料形成的固化涂层同时具有较好的耐磨性和柔韧性。
Description
技术领域
本发明是关于一种光固化涂料及其制备方法，更具体地说是关于一种紫外光固化涂料及其制备方法。
背景技术
紫外光固化涂料(UV涂料)是我国近年来新兴起来的一种涂料品种，该涂料固体含量高、干燥迅速、节省能源。
现有的紫外光固化涂料含有主体树脂，稀释剂和光引发剂，有时还含有流平剂、消泡剂、润滑剂、耐磨剂等助剂。其中，所述主体树脂选自聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯中的至少一种。
CN1436825A公开了一种紫外光固化涂料，该涂料由20-50重量％的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，0-20重量％的丙烯酸改性环氧树脂，10-50重量％的反应性丙烯酸酯单体，1-5重量％的光引发剂，0.3-1重量％的流平剂，0.1-0.5重量％的消泡剂，0.5-1.5重量％的润滑剂，0.5-3重量％的耐磨剂和2-20重量％的溶剂组成。所述溶剂为醋酸丁酯、醋酸乙酯、异丙醇、乙二醇乙醚醋酸酯或它们的混合物。
CN1091457C公开了一种紫外光固化涂料，该涂料的组分为：5-45％的环氧丙烯酸酯树脂或环氧甲基丙烯酸树脂，5-45％的脂肪族或脂环族或芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂、脂肪族或脂环族或芳香族聚氨酯甲基丙烯酸酯树脂，10-60％的丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯，3-30％三官能团丙烯酸酯或三官能甲基丙烯酸酯，1-10％光引发剂。
上述涂料虽然可以作为木器、皮革和金属等的面漆使用，但是，将其运用于塑料配件，特别是运用于便携式塑料配件时，由于便携式塑料配件经常被搬动，易发生磨损、折叠，因此，要求涂料同时具有良好的耐磨性和柔韧性，而现有涂料耐磨性和柔韧性的综合性能较差。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术所存在的涂层漆面耐磨性和柔韧性的综合性能较差的缺陷，提供一种同时具有较好的耐磨性能和柔韧性的紫外光固化涂料及其制备方法。
现有的紫外光固化涂料，大都采用脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯中的至少一种作为主体树脂，其耐磨性能和柔韧性较差，本发明的发明人发现，采用高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物作为涂料的主体树脂，意外地，可以大大提高漆面的耐磨性和柔韧性。
本发明提供的涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，含或不含助剂，其中，所述主体树脂为高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
本发明提供的涂料的制备方法包括将主体树脂、稀释剂和光引发剂混合，使所述光引发剂完全溶解，并且使所述主体树脂均匀分散于所述稀释剂中，将得到的浆液过滤，其中，所述主体树脂为高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
由于本发明采用高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物作为涂料的主体树脂，从而大大提高了漆面的耐磨性和柔韧性，使其达到高档塑料器件的涂料要求。例如，本发明提供的含有60重量％主体树脂，34重量％稀释剂和6重量％光引发剂，所述主体树脂为60重量％六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂与40重量％三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物的涂料形成的涂层的耐磨性高达600，而组成相同，只是所用主体树脂不是本发明所述两种主体树脂的混合物的涂料的耐磨性只有280-350。
具体实施方式
按照本发明提供的涂料，所述主体树脂、稀释剂、光引发剂和助剂的含量为紫外光固化涂料中这些组分常规的含量。一般来说，以涂料的总量为基准，所述主体树脂的含量为5-95重量％，优选为12-80重量％，稀释剂的含量为2-90重量％，优选为15-85重量％，光引发剂的含量为1-10重量％，优选为2-8重量％，助剂的含量为0-15重量％，优选为0-10重量％。
本发明所提供的涂料中使用的主体树脂为高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物。所述聚氨酯丙烯酸酯树脂可以选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂、脂环族聚氨酯丙烯酸酯树脂和芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂中的一种或几种，优选脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂。
所述聚氨酯丙烯酸酯可以是一种黄变型预聚物，如用甲苯二异氰酸酯等芳香系二异氰酸酯合成的聚氨酯丙烯酸酯，优选情况下，所述聚氨酯丙烯酸酯为一种含有2-9官能度的非黄变型预聚物，它可以商购得到，如巴斯夫(Basfu)、盖斯塔夫(Galstaff)、日本合成化学株式会社的产品型号中的含有2-9官能度的聚氨酯丙烯酸酯。也可以采用已知的方法制备得到。例如，用无变黄性能的二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)或二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)合成的聚氨酯丙烯酸酯与聚酯二醇反应，再与丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯反应即得聚氨酯丙烯酸酯。反应的条件优选使得到的聚氨酯丙烯酸酯树脂的粘度为8000cps(25℃)以下，玻璃化温度在50-100℃之间。该反应的条件为本领域技术人员所公知。可根据多元醇的羟基数目及采用氨酯接枝的方法，使合成的聚氨酯丙烯酸酯分子的末端含有不同数目的碳碳双键。双键的数目可以从2-9，最常见的是2-6。根据所含碳碳双键的数目可以将聚氨酯丙烯酸酯分成两类，一般将分子末端含有2-3个双键的聚氨酯丙烯酸酯称为低官能度聚氨酯丙烯酸酯，分子末端含有4-9个双键的聚氨酯丙烯酸酯称为高官能度聚氨酯丙烯酸酯。
本发明采用高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物作为紫外光固化涂料的主体树脂。高官能度聚氨酯丙烯酸酯的官能度数为4-9个，最优为5-6个。高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的双键数目较多，因此它的反应活性高，交联固化程度也高，在固化过程中很容易形成体型交联，且具有较大的固化收缩率(固化收缩率有时可达到10％以上)。因而经紫外光固化后形成的漆膜具有很高的耐磨性和硬度，但相对低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂，其附着力稍差一些。而且纯高官能团聚氨酯树脂一般粘度较大，因此施工性能不好。低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂由于双键数目少，因此它的反应活性相对较低，交联固化程度低，固化收缩率也较小。因而经紫外光固化后形成的漆膜具有较高的柔韧性，且对底材具有较高的附着力。
基于上述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂与高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂各自的优缺点，综合考虑漆膜的耐磨性，硬度，柔韧性，附着力及施工性能等，可将二者配合使用，使形成的涂层达到优异的综合性能。并且根据对涂料各种性能要求的不同，可以合理地调节二者的种类和比例。
按照本发明所提供的涂料，虽然使用高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物作为主体树脂即可明显改善固化漆膜的耐磨性能和柔韧性。但是，优选情况下，以主体树脂的总重量为基准，高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％，优选为30-80重量％，低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％，优选为20-70重量％。
按照本发明所提供的涂料，其中所述稀释剂为有机溶剂或有机溶剂与丙烯酸酯单体的混合物。以涂料总重量为基准，稀释剂的含量为2-90重量％，优选为15-85重量％。
其中所述有机溶剂选自甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。
所述丙烯酸酯单体为紫外光固化涂料常用的组分，为本领域技术人员所公知。例如，单官能度丙烯酸酯单体可以选自丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸己内酯、乙氧化羟乙基甲基丙烯酸酯中的一种或几种。双官能度丙烯酸酯单体可以选自二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、1，6己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1，6己二醇二甲基二丙烯酸酯(HDDMA)、二丙二醇二丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。三官能度稀酸酯单体可以选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯、(6)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(6)丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(5，5)高活性丙氧化甘油三丙烯酸酯中的一种或几种。四官能度丙烯酸酯单体可以选自二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或几种，五官能度稀酸酯单体可以选自五丙烯酸酯和/或季戊四醇五丙烯酸酯，六官能度稀酸酯单体可以选自二季戊四醇六丙烯酸酯。按照本发明提供的涂料，所述丙烯酸酯单体优选为高官能度的丙烯酸酯单体，即官能度为4-6的丙烯酸酯单体，添加高官能度的丙烯酸酯单体可以提高本发明提供的涂料形成的涂层的硬度。以涂料的总重量为基准，所述丙烯酸酯单体的含量为0-30重量％，优选为1-20重量％。
本发明涂料中所述的光引发剂种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，所述光引发剂可以选自IHT-PI185，IHT-PI907，Irgacure651，Irgacure184，Irgacure369，Irgacure754，Irgacure2022，darocur1173，darocurMBF中的一种或几种。其中IHT-PI系列是中国国内商品，Irgacure，darocur系列是瑞士汽巴公司产品，其牌号为本领域技术人员所公知。以涂料总重量为基准，所述光引发剂的含量为光引发剂的含量为1-10重量％，优选为2-8重量％。
所述助剂指紫外光固化涂料常用的流平剂、消泡剂、分散剂中的一种或几种。这些助剂的种类和用量为本领域技术人员所公知。
本发明中所述的流平剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、BYK366，BYK333，BYK307、DEGO410中一种或几种。其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品，BYK系列是BYK公司产品，DEGO系列是德国迪高公司产品，以上其牌号为本领域技术人员所公知。以涂料总重量为基准，所述流平剂的含量为0-2重量％，优选为0-1.5重量％。
本发明涂料中所述的消泡剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，所述消泡剂可以选自EFKA2022、EFKA2527、EFKA2040、BYK352，BYK354，BYK357中一种或几种。以涂料总重量为基准，所述消泡剂的含量为0-2重量％，优选为0-1.5重量％。
本发明涂料中所述分散剂指任何能改善所述主体树脂在溶剂中分散状态的物质，如Kerper-602，Kerper-605，Kerper630，CFC-500HP，CFC-510，CFC-637，CFC-604S中的一种或几种。其中Kerper系列为美国Kerper公司产品，CFC系列为法国CFC公司产品。以涂料总重量为基准，所述分散剂的含量为，0-5重量％，优选为0-3重量％。
按照本发明提供的涂料的制备方法，所述主体树脂、稀释剂和光引发剂的混合可以同时进行也可以分步进行，优选情况下，将光引发剂与部分稀释剂混合，使光引发剂充分溶解，得到一种含有光引发剂的溶液，将主体树脂与部分稀释剂混合均匀，得到一种含有主体树脂的浆液，再将含有光引发剂的溶液和含有主体树脂的浆液混合均匀，最后加入剩余的稀释剂混合均匀。
为了使所述主体树脂均匀分散，将主体树脂与部分稀释剂混合时，可以提高混合的温度，混合的温度为常规的混合温度，该温度一般为30-60℃。
如果所述涂料中还含有流平剂、消泡剂、分散剂等助剂，本发明提供的方法还包括在加入剩余的稀释剂之前，在得到含有光引发剂、主体树脂和所述有机溶剂的浆液中，加入所述流平剂、消泡剂、分散剂，并混合均匀的步骤。所述流平剂、消泡剂、分散剂可以同时加入也可以分步加入，加入的顺序对涂料的性能没有显著的影响。
按照本发明提供的方法，一个优选的实施方案包括(1)将光引发剂与部分稀释剂混合，搅拌至充分溶解；(2)将主体树脂与部分稀释剂混合均匀，(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)继续加入或不加入流平剂、消泡剂、分散剂，并混合均匀；(5)降温，过滤得到的浆液；(6)继续加入剩余的稀释剂，混合均匀。
在本发明提供的方法中，各物质的用量应使得到涂料中，以涂料的总量为基准，所述主体树脂的含量为5-95重量％，优选为12-80重量％，稀释剂的含量为10-90重量％，优选为15-85重量％，光引发剂的含量为1-10重量％，优选为2-8重量％，助剂的含量为0-15重量％，优选为0-10重量％，以所述主体树脂的量为基准，高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％，优选为30-80重量％，低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％，优选为20-70重量％。
本发明提供的涂料适合用作各种材料表面的面漆，特别是便携器件的塑料配件的面漆，如手机壳体表面、手提电脑外壳、化妆品外壳的面漆。涂膜厚度一般为6-15微米，50℃烘干10-15分钟，并经紫外光照射20-25秒，可以得到良好的固化膜层。
下面的实施例将对本发明做进一步说明。
实施例1
本实施例说明本发明提供的涂料及其制备方法。
按如下步骤配制涂料：(1)将6克光引发剂Irgacure2022与10克稀释剂(甲苯∶乙酸乙酯∶正丁醇＝1∶1∶1)混合，搅拌至充分溶解；(2)将36克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)和24三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(UCB公司产品，型号Ebecryl 264)与15克稀释剂(甲苯∶乙酸乙酯∶正丁醇＝1∶1∶1)在40℃混合，搅拌均匀，(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)降温，过滤得到的浆液，以除去残渣；(5)继续加入9克稀释剂(甲苯∶乙酸乙酯∶正丁醇＝1∶1∶1)，搅拌均匀，得到涂料T1。表1给出了T1的组成。
对比例1-4
下面的对比例说明参比涂料及其制备方法。
按照实施例1的方法制备涂料，不同的是，在对比例1中用30克脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(Sartomer产品，CN965)，15克环氧丙烯酸酯树脂(galstaff产品，syncryl104)和15克聚酯丙烯酸酯树脂(Sartomer产品，CNUVP225)代替36克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)和24克三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(UCB公司产品，型号Ebecryl 264)；在对比例2中用30克脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(Sartomer产品，CN965)和30克环氧丙烯酸酯树脂(galstaff产品，syncryl104)代替36克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)和24克三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(UCB公司产品，型号Ebecryl 264)；在对比例3中用30克脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(Sartomer产品，CN965)和30克聚酯丙烯酸酯树脂(Sartomer产品，CNUVP225)代替36克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)和24克三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(UCB公司产品，型号Ebecryl 264)；在对比例4中用60克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)代替36克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)和24克三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(UCB公司产品，型号Ebecryl 264)。得到参比涂料TC1-TC4。表1给出了TC1-TC4的组成。
实施例2
本实施例说明本发明提供的涂料及其制备方法。
按如下步骤配制涂料：(1)将3克光引发剂Irgacurel84与7克稀释剂(乙酸丁酯∶乙醇∶环己酮∶乙二醇丁醚＝1∶1∶1∶1)混合，搅拌至充分溶解；(2)将12克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)和18克两官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(Galstaff公司产品，型号305)与30克稀释剂(乙酸丁酯∶乙醇∶环己酮∶乙二醇丁醚＝1∶1∶1∶1)在40℃混合，搅拌均匀，(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)降温，过滤得到的浆液，以除去残渣；(5)继续加入30克稀释剂(乙酸丁酯∶乙醇∶环己酮∶乙二醇丁醚＝1∶1∶1∶1)，搅拌均匀，得到涂料T2。表1给出了T2的组成。
表1
| 实施例编号 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 实施例2 |
| 涂料编号 | T1 | TC1 | TC2 | TC3 | TC4 | T2 |
| 主体树脂含量，重量％ | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 30 |
| 光引发剂含量，重量％ | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 3 |
| 稀释剂含量，重量％ | 34 | 34 | 34 | 34 | 34 | 67 |
实施例3
本实施例说明本发明提供的涂料及其制备方法。
按如下步骤配制涂料：(1)将3克光引发剂Irgacure2959与10克稀释剂(乙酸异丁酯∶正丁醇∶丙二醇丁醚＝1∶2∶1)混合，搅拌至充分溶解；(2)将20克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)、20克两官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(Galstaff公司产品，型号305)、6克季戊四醇四丙烯酸酯和6克二季戊四醇六丙烯酸酯与25克稀释剂(乙酸异丁酯∶正丁醇∶丙二醇丁醚＝1∶2∶1)在40℃混合，搅拌均匀，(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)降温，过滤得到的浆液，以除去残渣；(5)继续加入10克稀释剂(乙酸异丁酯∶正丁醇∶丙二醇丁醚＝1∶2∶1)，搅拌均匀，得到涂料T3。表2给出了T3的组成。
实施例4
本实施例说明本发明提供的涂料及其制备方法。
按如下步骤配制涂料：(1)将8克光引发剂Irgacure2959与10克稀释剂(乙酸异丁酯∶正丁醇∶丙二醇丁醚＝1∶2∶1)混合，搅拌至充分溶解；(2)将20克六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株式会社产品，型号UV-7605B)、30克三官能团脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(UCB公司产品，型号Ebecryl 264)、5克季戊四醇四丙烯酸酯和10克二季戊四醇六丙烯酸酯与50克稀释剂(乙酸异丁酯∶正丁醇∶丙二醇丁醚＝1∶2∶1)在40℃混合，搅拌均匀，(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)在步骤(3)得到的产物中加入2.0克流平剂EFKA3883，0.8克消泡剂BYK052，2.0克分散剂Kerper-605，搅拌均匀；(5)降温，过滤得到的浆液，以除去残渣；(6)继续加入20克稀释剂(乙酸异丁酯∶正丁醇∶丙二醇丁醚＝1∶2∶1)，搅拌均匀，得到涂料T4。表2给出了T4的组成。
表2
| 实施例编号 | 3 | 4 |
| 涂料编号 | T3 | T4 |
| 主体树脂含量，重量％ | 40 | 31.7 |
| 光引发剂含量，重量％ | 3 | 5.1 |
| 稀释剂含量，重量％ | 45 | 50.7 |
| 高官能团丙烯酸酯单体，重量％ | 12 | 9.5 |
| 分散剂含量，重量％ | - | 1.3 |
| 流平剂含量，重量％ | - | 1.3 |
| 消泡剂含量，重量％ | - | 0.5 |
实施例5-12
下面的实施例说明本发明实施例1-4以及对比例1-4所提供的涂料耐磨性、硬度、附着力、耐折叠性(柔韧性)以及光泽度。
将实施例1-4以及对比例1-4得到的涂料T1-T4和TC1-TC4喷涂于塑料外壳上，50℃烘干15分钟，并经紫外光照射25秒，得到厚度为12微米的固化膜层。测试固化膜层的耐磨性、硬度、附着力、耐折叠性(柔韧性)以及光泽度，结果如表3所示。
耐磨性测定：使用美国诺曼仪器设备公司生产的7-IBB型RCA磨耗仪，在175克力的作用下，磨喷涂后的漆膜，漆膜露底材时，橡胶轮转动的次数。
附着力测定：用划格器在喷涂表面划100个1毫米×1毫米的正方形格，用美国3M公司生产的型号为600的透明胶带平整粘结在方格上，不留一丝空隙，然后以最快速度垂直揭起，观察划痕边缘处有无脱漆。如脱漆量在0-5％之间为5B，在5-10％之间为4B，在10-20％之间为3B，在20-30％之间为2B，在30-50％之间为B，在50％以上为0B。
硬度测定：按照GB/6739T中第四章规定执行。
耐折叠性测试：将制备好的漆膜样板进行90°折叠，观察漆膜表面有无大面积爆裂现象，然后将其恢复平面后，观察油漆有无剥落现象。在本发明实施例中如油漆无剥落现象则认为柔韧性好，油漆有少许剥落现象则认为柔韧性一般，油漆有严重剥落现象则认为柔韧性差。
光泽度测定：采用微型光泽度仪(BYK生产)在60°角下测试得到光泽度数据。在本发明实施例中如光泽度大于95以上则认为光泽度高，在95以下则认为光泽度一般。
表3
| 涂料编号 | 测定项目 | |||||
| 耐磨性(次) | 硬度 | 附着力 | 耐折叠性 | 形成油漆表面状况 | ||
| 实施例1 | T1 | 600 | 3H | 5B | 无剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度高 |
| 实施例2 | T2 | 550 | 2H | 5B | 无剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度高 |
| 实施例3 | T3 | 450 | 3H | 5B | 无剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度高 |
| 实施例4 | T4 | 560 | 4H | 5B | 无剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度高 |
| 对比例1 | TC1 | 280 | 1H | 5B | 无剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度一般 |
| 对比例2 | TC2 | 300 | 2H | 5B | 无剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度高 |
| 对比例3 | TC3 | 350 | 2H | 5B | 有少许剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度一般 |
| 对比例4 | TC4 | 610 | 3H | 2B | 有严重剥落现象 | 优秀，表面平整，光泽度高 |
从表3的结果可以看出，本发明所提供的涂料形成的涂层的耐磨性和柔韧性都达到很高的水平，同时保持了良好的附着力和油漆表面状况。对比例1-3得到的涂料形成的涂层的耐磨性能非常差，而对比例4得到的涂料形成的涂层的耐磨性能虽然较好，与本发明提供的涂料形成的涂层水平相当，但是，其柔韧性和附着力却很差。在实施例4中，由于加入了高官能度的丙烯酸酯单体，得到的涂料形成的涂层在具有良好耐磨性和柔韧性的同时，硬度也得到了较大提高。上述结果表明，本发明所提供的涂料形成的涂层具有优异的耐磨性和柔韧性的综合性能。
Claims (16)
1、一种紫外光固化涂料，该涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，含或不含助剂，其特征在于，所述主体树脂为高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
2、根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，以涂料的总重量为基准，所述主体树脂的含量为5-95重量％，稀释剂的含量为2-90重量％，光引发剂的含量为1-10重量％，助剂的含量为0-15重量％。
3、根据权利要求2所述的涂料，其特征在于，以涂料的总重量为基准，所述主体树脂的含量为12-80重量％，稀释剂的含量为15-85重量％，光引发剂的含量为2-8重量％，助剂的含量为0-10重量％。
4、根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、脂环族聚氨酯丙烯酸酯树脂和芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂中的一种或几种。
5、根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的分子末端含有5-6个碳碳双键。
6、根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，以主体树脂的总重量为基准，所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％。
7、根据权利要求6所述的涂料，其特征在于，以主体树脂的总重量为基准，所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为30-80重量％，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为20-70重量％。
8、根据权利要求1所述的涂料，其特征在于所述稀释剂为有机溶剂或有机溶剂与丙烯酸酯单体的混合物。
9、根据权利要求8所述的涂料，其中所述有机溶剂选自甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。
10、根据权利要求8所述的涂料，其特征在于，以涂料总重量为基准，所述丙烯酸酯单体的含量为0-30重量％。
11、根据权利要求10所述的涂料，其特征在于，以涂料总重量为基准，所述丙烯酸酯单体的含量为1-20重量％。
12、根据权利要求10或11所述的涂料，其特征在于，所述丙烯酸酯单体为高官能度的丙烯酸酯单体。
13、权利要求1所述涂料的制备方法，该方法包括将主体树脂、稀释剂和光引发剂混合，使所述光引发剂完全溶解，并且使所述主体树脂均匀分散于所述稀释剂中，将得到的浆液过滤，其特征在于，所述主体树脂为高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂和低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的混合物；所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有4-9个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述低官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂是分子末端含有2-3个碳碳双键的聚氨酯丙烯酸酯树脂。
14、根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述主体树脂、稀释剂和光引发剂混合的步骤为，将光引发剂与部分稀释剂混合，使光引发剂充分溶解，得到一种含有光引发剂的溶液；将主体树脂与部分稀释剂混合均匀，得到一种含有主体树脂的浆液；将含有光引发剂的溶液和含有主体树脂的浆液混合均匀，最后加入剩余的稀释剂混合均匀。
15、根据权利要求14所述的方法，其特征在于，该方法还包括在加入剩余的稀释剂之前，在得到的含有光引发剂、主体树脂和所述有机溶剂的浆液中，加入流平剂、消泡剂和/或分散剂，并混合均匀的步骤。
16.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，该方法包括(1)将主体树脂与部分稀释剂混合，搅拌至充分溶解；(2)将光引发剂与部分稀释剂混合均匀；(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)继续加入或不加入流平剂、消泡剂和/或分散剂，并混合均匀；(5)降温，过滤得到的浆液；(6)继续加入剩余的稀释剂，混合均匀。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200410101453XA CN100448939C (zh) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200410101453XA CN100448939C (zh) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1796478A true CN1796478A (zh) | 2006-07-05 |
| CN100448939C CN100448939C (zh) | 2009-01-07 |
Family
ID=36817802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB200410101453XA Expired - Fee Related CN100448939C (zh) | 2004-12-20 | 2004-12-20 | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100448939C (zh) |
Cited By (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101837667A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-09-22 | 惠州市嘉淇涂料有限公司 | 一种紫外光固化涂料及其应用 |
| CN101967338A (zh) * | 2010-11-03 | 2011-02-09 | 苏州凯康化工科技有限公司 | 一种高光高耐磨手机uv罩光油及其制备方法 |
| CN101659831B (zh) * | 2009-09-28 | 2011-06-29 | 东周化学工业（昆山）有限公司 | 非导电真空电镀uv涂料 |
| CN102199375A (zh) * | 2010-03-26 | 2011-09-28 | 东莞市佩琦涂料有限公司 | 一种紫外光固化uv涂料 |
| CN102485809A (zh) * | 2010-12-06 | 2012-06-06 | 比亚迪股份有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
| CN102504691A (zh) * | 2011-10-29 | 2012-06-20 | 江阴市天邦涂料化工有限公司 | 石油管专用uv快速固化涂料及其制备方法和施工方法 |
| CN101560350B (zh) * | 2008-04-18 | 2012-09-05 | 上海富臣化工有限公司 | 用于紫外光固化的水性附着力增强底漆及其生产方法 |
| CN101781502B (zh) * | 2009-01-16 | 2012-10-17 | 比亚迪股份有限公司 | 一种涂料 |
| CN102786874A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-11-21 | 杭州惠之星科技有限公司 | 模内装饰用透明硬化膜 |
| CN102816515A (zh) * | 2012-08-14 | 2012-12-12 | 江苏大学 | 一种水性二氧化硅-氟化丙烯酸酯聚氨酯紫外光固化涂料及其制备方法和应用 |
| CN103303017A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-09-18 | 福州皇家地坪有限公司 | 地坪艺术彩印方法及设备 |
| CN103374295A (zh) * | 2013-07-05 | 2013-10-30 | 苏州威仕科贸有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
| CN104152031A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-19 | 无锡卡秀堡辉涂料有限公司 | 一种紫外光固化陶瓷涂料 |
| CN104164179A (zh) * | 2013-05-20 | 2014-11-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种uv油漆组合物及其制备方法 |
| CN104371534A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-02-25 | 深圳市广田环保涂料有限公司 | 一种木器用镭射辊涂亮光清面漆涂料及其制备方法 |
| CN104559743A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 上海乘鹰新材料有限公司 | 一种适用于pc基材上的高耐磨涂料组合物 |
| CN105273612A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-01-27 | 佛山市高明绿色德化工有限公司 | 一种玻璃用uv涂料 |
| CN106189807A (zh) * | 2016-08-09 | 2016-12-07 | 深圳市永盛辉实业有限公司 | 高耐磨磨砂紫外光固化涂料 |
| CN106432771A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-22 | 广东欧珀移动通信有限公司 | 终端、外壳、中框及中框的加工方法 |
| CN107502177A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-12-22 | 天津汇仁恒通科技有限公司 | 一种含紫外光引发剂的环保固化涂料 |
| CN108192048A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-06-22 | 杨霞 | 一种具有金属质感的手机壳及其制备方法 |
| CN108977048A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-12-11 | 上海展辰涂料有限公司 | 一种uv耐磨高硬度地板漆 |
| CN109554132A (zh) * | 2017-09-25 | 2019-04-02 | 上海纳尔数码喷印材料股份有限公司 | 一种隔热tpu保护膜 |
| CN110699969A (zh) * | 2019-09-26 | 2020-01-17 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种基于多官能度聚氨酯丙烯酸酯的纺织面料用紫外光固化涂层胶及其制备方法和应用 |
| CN111117469A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-05-08 | 成都展辰涂料有限公司 | 一种无溶剂的uv喷涂白面漆及其制备方法 |
| CN111961435A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-20 | Oppo（重庆）智能科技有限公司 | 转印胶及其制备方法、壳体组件及其加工方法、电子设备 |
| CN112480803A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-03-12 | 中山市鑫峰光固化材料有限公司 | 一种水性低光泽光固化涂料及其制备方法 |
| CN112898896A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-04 | Ppg涂料(天津)有限公司 | 光固化水性涂料组合物 |
| CN112961598A (zh) * | 2021-02-18 | 2021-06-15 | 长沙蓝思新材料有限公司 | 一种uv可剥胶、其制备方法及应用 |
| CN112961599A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-06-15 | 天津中晶建筑材料有限公司 | 一种用于3d打印板材的uv附着底漆及其制备方法和应用 |
| CN114752268A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-15 | 惠州市百时达化工有限公司 | 一种汽车外饰用双固化面漆料及其制备方法和应用 |
| CN115322674A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-11-11 | 上海蓝宝涂料有限公司 | 一种高附着性玻璃罩光漆及其制备方法 |
| CN115515986A (zh) * | 2020-05-08 | 2022-12-23 | 地板工业有限公司 | 部分固化的涂覆片材 |
| CN115558403A (zh) * | 2022-09-19 | 2023-01-03 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种不锈钢冷凝管用紫外线光固化涂料 |
| CN115895006A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-04-04 | 广东天安高分子科技有限公司 | 一种装饰pvc膜的功能性涂层的固化方法及装饰pvc膜 |
| CN117210120A (zh) * | 2023-10-20 | 2023-12-12 | 上海君子兰新材料股份有限公司 | 一种哑光肤感面漆及其使用方法 |
| CN118344532A (zh) * | 2024-06-13 | 2024-07-16 | 杭州先临齿科技术有限公司 | 一种光敏树脂组合物及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106243899A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-12-21 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 流延型聚酯薄膜表面的可弯折抗划伤涂层的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4025811C1 (zh) * | 1990-08-16 | 1992-01-02 | Uvex Winter Optik Gmbh, 8510 Fuerth, De | |
| JPH0948830A (ja) * | 1995-08-03 | 1997-02-18 | Takeda Chem Ind Ltd | 紫外線硬化型軟質ポッティング組成物及びその製造方法 |
| DE19851567A1 (de) * | 1998-11-09 | 2000-05-11 | Emtec Magnetics Gmbh | Durch UV-Bestrahlung härtbare Bindemittelzusammensetzung für magnetische Aufzeichnungsmedien und Photoinitiatormischung |
| PT1144520E (pt) * | 1998-12-10 | 2004-09-30 | Du Pont | Revestimento aquoso electrodepositado sua producao e uso |
| DE19958488A1 (de) * | 1999-12-04 | 2001-06-21 | Dupont Performance Coatings | Wäßrige Elektrotauchlacke, deren Herstellung und Verwendung |
| JP4011811B2 (ja) * | 2000-01-14 | 2007-11-21 | Ｊｓｒ株式会社 | 光硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| CN1091458C (zh) * | 2000-06-07 | 2002-09-25 | 湖南亚大化工建材有限公司 | 不变黄的紫外光固化涂料 |
| CN1255487C (zh) * | 2004-01-14 | 2006-05-10 | 惠州市华阳化工有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
-
2004
- 2004-12-20 CN CNB200410101453XA patent/CN100448939C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101560350B (zh) * | 2008-04-18 | 2012-09-05 | 上海富臣化工有限公司 | 用于紫外光固化的水性附着力增强底漆及其生产方法 |
| CN101781502B (zh) * | 2009-01-16 | 2012-10-17 | 比亚迪股份有限公司 | 一种涂料 |
| CN101659831B (zh) * | 2009-09-28 | 2011-06-29 | 东周化学工业（昆山）有限公司 | 非导电真空电镀uv涂料 |
| CN102199375A (zh) * | 2010-03-26 | 2011-09-28 | 东莞市佩琦涂料有限公司 | 一种紫外光固化uv涂料 |
| CN101837667B (zh) * | 2010-04-27 | 2012-11-07 | 惠州市嘉淇涂料有限公司 | 一种紫外光固化涂料及其应用 |
| CN101837667A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-09-22 | 惠州市嘉淇涂料有限公司 | 一种紫外光固化涂料及其应用 |
| CN101967338B (zh) * | 2010-11-03 | 2013-02-27 | 苏州凯康化工科技有限公司 | 一种高光高耐磨手机uv罩光油及其制备方法 |
| CN101967338A (zh) * | 2010-11-03 | 2011-02-09 | 苏州凯康化工科技有限公司 | 一种高光高耐磨手机uv罩光油及其制备方法 |
| CN102485809A (zh) * | 2010-12-06 | 2012-06-06 | 比亚迪股份有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
| CN102485809B (zh) * | 2010-12-06 | 2014-11-05 | 比亚迪股份有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
| CN102504691A (zh) * | 2011-10-29 | 2012-06-20 | 江阴市天邦涂料化工有限公司 | 石油管专用uv快速固化涂料及其制备方法和施工方法 |
| CN102816515A (zh) * | 2012-08-14 | 2012-12-12 | 江苏大学 | 一种水性二氧化硅-氟化丙烯酸酯聚氨酯紫外光固化涂料及其制备方法和应用 |
| CN102786874A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-11-21 | 杭州惠之星科技有限公司 | 模内装饰用透明硬化膜 |
| CN103303017A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-09-18 | 福州皇家地坪有限公司 | 地坪艺术彩印方法及设备 |
| CN103303017B (zh) * | 2013-05-09 | 2015-08-05 | 福州皇家地坪有限公司 | 地坪艺术彩印方法及设备 |
| CN104164179A (zh) * | 2013-05-20 | 2014-11-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种uv油漆组合物及其制备方法 |
| CN103374295A (zh) * | 2013-07-05 | 2013-10-30 | 苏州威仕科贸有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
| CN103374295B (zh) * | 2013-07-05 | 2016-01-27 | 苏州威仕科贸有限公司 | 一种紫外光固化涂料 |
| CN104152031A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-19 | 无锡卡秀堡辉涂料有限公司 | 一种紫外光固化陶瓷涂料 |
| CN104371534A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-02-25 | 深圳市广田环保涂料有限公司 | 一种木器用镭射辊涂亮光清面漆涂料及其制备方法 |
| CN104559743A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 上海乘鹰新材料有限公司 | 一种适用于pc基材上的高耐磨涂料组合物 |
| CN105273612A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-01-27 | 佛山市高明绿色德化工有限公司 | 一种玻璃用uv涂料 |
| CN106189807A (zh) * | 2016-08-09 | 2016-12-07 | 深圳市永盛辉实业有限公司 | 高耐磨磨砂紫外光固化涂料 |
| CN106432771A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-22 | 广东欧珀移动通信有限公司 | 终端、外壳、中框及中框的加工方法 |
| CN107502177A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-12-22 | 天津汇仁恒通科技有限公司 | 一种含紫外光引发剂的环保固化涂料 |
| CN109554132A (zh) * | 2017-09-25 | 2019-04-02 | 上海纳尔数码喷印材料股份有限公司 | 一种隔热tpu保护膜 |
| CN108192048A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-06-22 | 杨霞 | 一种具有金属质感的手机壳及其制备方法 |
| CN108977048A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-12-11 | 上海展辰涂料有限公司 | 一种uv耐磨高硬度地板漆 |
| CN110699969B (zh) * | 2019-09-26 | 2022-05-20 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种基于多官能度聚氨酯丙烯酸酯的纺织面料用紫外光固化涂层胶及其制备方法和应用 |
| CN110699969A (zh) * | 2019-09-26 | 2020-01-17 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种基于多官能度聚氨酯丙烯酸酯的纺织面料用紫外光固化涂层胶及其制备方法和应用 |
| CN111117469A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-05-08 | 成都展辰涂料有限公司 | 一种无溶剂的uv喷涂白面漆及其制备方法 |
| CN115515986A (zh) * | 2020-05-08 | 2022-12-23 | 地板工业有限公司 | 部分固化的涂覆片材 |
| CN115515986B (zh) * | 2020-05-08 | 2024-04-30 | 尤尼林有限公司 | 部分固化的涂覆片材 |
| CN111961435A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-20 | Oppo（重庆）智能科技有限公司 | 转印胶及其制备方法、壳体组件及其加工方法、电子设备 |
| CN112480803A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-03-12 | 中山市鑫峰光固化材料有限公司 | 一种水性低光泽光固化涂料及其制备方法 |
| CN112898896A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-04 | Ppg涂料(天津)有限公司 | 光固化水性涂料组合物 |
| CN112961598A (zh) * | 2021-02-18 | 2021-06-15 | 长沙蓝思新材料有限公司 | 一种uv可剥胶、其制备方法及应用 |
| CN112961599A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-06-15 | 天津中晶建筑材料有限公司 | 一种用于3d打印板材的uv附着底漆及其制备方法和应用 |
| CN114752268A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-15 | 惠州市百时达化工有限公司 | 一种汽车外饰用双固化面漆料及其制备方法和应用 |
| CN114752268B (zh) * | 2022-04-01 | 2023-02-03 | 惠州市百时达化工有限公司 | 一种汽车外饰用双固化面漆料及其制备方法和应用 |
| CN115322674A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-11-11 | 上海蓝宝涂料有限公司 | 一种高附着性玻璃罩光漆及其制备方法 |
| CN115322674B (zh) * | 2022-06-27 | 2023-07-04 | 上海蓝宝涂料有限公司 | 一种高附着性玻璃罩光漆及其制备方法 |
| CN115558403A (zh) * | 2022-09-19 | 2023-01-03 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种不锈钢冷凝管用紫外线光固化涂料 |
| CN115895006A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-04-04 | 广东天安高分子科技有限公司 | 一种装饰pvc膜的功能性涂层的固化方法及装饰pvc膜 |
| CN117210120A (zh) * | 2023-10-20 | 2023-12-12 | 上海君子兰新材料股份有限公司 | 一种哑光肤感面漆及其使用方法 |
| CN118344532A (zh) * | 2024-06-13 | 2024-07-16 | 杭州先临齿科技术有限公司 | 一种光敏树脂组合物及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100448939C (zh) | 2009-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100448939C (zh) | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| CN101275054B (zh) | 一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法 | |
| CN1990611A (zh) | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| CN102220084A (zh) | 一种光固化涂料及其固化方法 | |
| CN101210144B (zh) | 一种紫外光固化哑光涂料及其制备方法 | |
| CN1772820A (zh) | 一种用于塑料的紫外光固化涂料及其制造方法 | |
| CN101967341A (zh) | 一种水性耐磨紫外光固化的上光油及其制法 | |
| CN106381026B (zh) | 一种高硬度高耐磨丙烯酸酯水性漆 | |
| KR102033488B1 (ko) | 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물 | |
| CN112063290A (zh) | 紫外光固化哑光清面木器涂料及其制备方法 | |
| CN112898879A (zh) | 一种uv清面漆涂料及其制备方法与应用 | |
| CN100469848C (zh) | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| CN1436824A (zh) | 用于木器的紫外光固化哑光涂料 | |
| CN1995159B (zh) | 一种紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| CN1778850A (zh) | 紫外光固化涂料及其制备方法 | |
| CN101245005A (zh) | 经改性丙烯酸寡聚物及含所述寡聚物的抗污涂料 | |
| CN116999334B (zh) | 一种遮盖力好、抗沉降性好的光敏树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| CN100509889C (zh) | 气干性环氧乙烯基酯树脂的合成工艺 | |
| JP4151310B2 (ja) | 硬化性不飽和樹脂組成物 | |
| CN115521452B (zh) | 一种光固化低聚物、其制备方法及含有该低聚物的光固化涂料 | |
| JP3926635B2 (ja) | 転写シート | |
| CN114213608A (zh) | 一种水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用 | |
| CN115572535B (zh) | 一种高柔韧性光固化金属包装涂料及其制备方法 | |
| JP6452320B2 (ja) | ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤組成物 | |
| CN113817086B (zh) | 一种生物基光固化树脂组合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090107 Termination date: 20191220 |