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CN1270977A - 木材处理用组合物 - Google Patents

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CN1270977A
CN1270977A CN00106562A CN00106562A CN1270977A CN 1270977 A CN1270977 A CN 1270977A CN 00106562 A CN00106562 A CN 00106562A CN 00106562 A CN00106562 A CN 00106562A CN 1270977 A CN1270977 A CN 1270977A
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CN
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methyl
timber
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composition
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於兵
刘威理
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Rohm and Haas Co
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Abstract

公开了用于降低在水存在下木材溶胀的组合物,和一种降低杀虫剂从木材中浸出速率的方法。该组合物含有一种或多种含以下组分作为聚合的单元的聚合物,i)整个聚合物的55—99.9%(重量)的一种或多种下式的(甲基)丙烯酸酯单体,和ii)整个聚合物的0.1—45%(重量)为一种或多种可与(Ⅰ)共聚合的单体。式中R1=氢或甲基,R2=含有至少12个碳原子的烷基或链烯基。

Description

木材处理用组合物
本发明涉及处理木材用组合物。具体地说，本发明涉及提高与水接触时木材的抗溶胀性的组合物，因此所述的组合物使木材的耐侯性提高。
下文中，术语“木材”和“木质基材”应看成包括所有的木材形式，例如实木；木材复合材料，例如木材纤维板、刨花板、碎料板；以及由木材和木材复合材料制成的所有产品，例如碾磨框、盖板、壁板、壁板包层、屋顶板和多用途杆。
众所周知，当木材吸收和释放出水分时，它会溶胀和收缩；这样就会引起木材弯翘和开裂，从而使强度下降。普遍认为其原因是，当水分吸收到木材中时，靠近表面的水分首先蒸发，此时大量水分仍存在于木材的中心部分。这样就在干燥收缩的木材和潮湿膨胀的木材之间的界面处产生应力，这一应力使木材弯翘和开裂。在木材末端粗糙面附近，这一问题特别严重，在那里水分沿木材纤维方向以很高的速率移动，产生通常观测到的板材末端粗糙面开裂。
熟悉现有技术的技术人员一致认为，除非通过现有的流路，例如空腔、孔洞和空隙流动的水分以某种方式受到限制，否则不太可能防止引起木材弯翘和开裂的膨胀和收缩。解决这一难题的已知途径是通过使用防水剂达到所谓的泡腔“膨胀”(“bulking”)来使木材尺寸稳定。所谓的“膨胀”是指泡腔被防水剂填满。已试验过许多种防水剂。例如，将聚合单体，例如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸聚亚氧烷基乙二醇酯等浸渍到木材中，然后再聚合。但是，据报导，例如在日本专利文献Sho 62-184803中有关现有技术讨论中报导，除非聚合物在木材中的数量(聚合物保留量)至少为木材的40-90％(重量)，否则木材的尺寸稳定性不能得到充分的提高。这一途径的缺点是，为了达到这样高的聚合物保留率，它是很昂贵的。在试图解决这一高保留率难题中，上述日本专利文献提出这样一种提高木材尺寸稳定性的方法：用下式的(甲基)丙烯酸酯：
(R1＝氢或甲基，R2＝含有4-30个碳原子的烷基或链烯基)
以均聚物的形式或以可共聚单体(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或其他有1-4个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚合物形式浸渍木材。这一现有技术文献提出使用20％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯，具体公开含有250份甲基丙烯酸硬脂基酯和250份甲基丙烯酸甲酯的聚合物得到良好的抗吸水性和抗溶胀作用。但是，根据第二篇日本专利文献SHO 62-152802，显然有这样一种情况，虽然优选聚合物含有单体总含量的至少10％(重量)的(甲基)丙烯酸酯，以确保获得足够高的尺寸稳定性，但是当(甲基)丙烯酸酯的数量为单体总含量的20-30％(重量)时，尺寸稳定性不再变化。此外，在这两篇现有技术的文献中，聚合物的保留率为1-35％(重量)，而优选的和例证性的保留率为5-30％(重量)。这些聚合物的保留率虽然低于较早的现有技术中所公开的保留率，但它们仍然对这样处理过的木材的商业耐用性有足够高的有害影响。因此，本发明的目的是提供这样的组合物，它们在木材与水接触时能高效地降低木材的溶胀，并且能在极低的聚合物保留率下得到这一好处。另外优选的是，本发明的组合物当用简单的涂覆技术例如用喷涂、涂装和浸涂技术，以及用木材浸渍技术涂覆木材时，可很好地降低木材的溶胀，后一技术需要特殊的设备和熟练的操作人员。提供的组合物不干扰或妨碍用于木材处理的其他试剂例如杀虫剂的活性也是本发明的目的，杀虫剂能防止微生物对木材的破坏，从而防止木材腐烂或霉菌生长。
因此，本发明提供了用于降低在水存在下木材溶胀的组合物，所述的组合物含有一种或多种含有以下组分作为聚合单元的聚合物
i)整个聚合物的55-99.9％(重量)的下式的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure A0010656200061
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-45％(重量)的一种或多种可与(I)共聚合的单体。
聚合物含有以下组分作为聚合单元特别有利，
i)整个聚合物80-99.9％(重量)的一种或多种下式的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure A0010656200062
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-20％(重量)的一种或多种可与(I)共聚合的单体。
在本发明的组合物中使用的聚合物可在用所述的组合物处理木材以前或以后通过一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体和可共聚的单体聚合来制成。在用组合物处理木材以前的聚合可方便地用热或紫外线催化作用来进行。
优选的是，(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸的C12-C30烷基酯。更优选的是，(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸的C12-C18烷基酯。适合的(甲基)丙烯酸烷基酯包括但不限于(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。可通过使用一种以上(甲基)丙烯酸的C12-C40烷基酯来得到有利的性质。
优选的可共聚的单体包括至少一种乙烯属不饱和单体，适合用于制备本发明聚合物组合物制备的乙烯属不饱和单体包括但不限于(甲基)丙烯酸酯单体，其中包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯；丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺；苯乙烯或取代的苯乙烯；乙酸乙烯酯或其他乙烯基酯；乙烯基单体，例如氯乙烯、二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮；以及丙烯腈或甲基丙烯腈。丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(STY)是优选的。
用于本发明的聚合物还可含有0-15份重、优选1-10份重、更优选1-5份重含乙烯属不饱和酸的单体或其盐作为聚合的单元，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、甲基丙烯酸磷乙酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、乙烯基磺酸钠、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯和马来酸酐。丙烯酸和甲基丙烯酸是优选的。甲基丙烯酸是更优选的。
用于本发明的聚合物还可含有0-80份重、优选0-50份重、更优选1-15份重选自以下的单体作为聚合的单元：C6-C20烷基苯乙烯和烷基α-甲基苯乙烯、衣康酸C6-C20烷基二烷基酯、羟酸的C10-C20乙烯基酯、C8-C20N-烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、α-羟基甲基丙烯酸C10-C20烷基酯、2，2’-(氧二亚甲基)二丙烯酸C8-C20二烷基酯、2，2’-(烷基亚胺基二亚甲基)二丙烯酸C8-C20二烷基酯、C8-C20 N-烷基丙烯酰亚胺和C10-C20烷基乙烯基醚。
用于本发明的聚合物还可含有0.1-10份重、优选0.1-5份重、更优选0.1-3份重(按聚合物重量计)选自交联剂和交联单体的交联剂作为聚合的单元。所谓交联剂是指含有至少2个将与本发明组合物的单体上的酸基团反应的反应性基团的化合物。适用于本发明的交联剂包括聚氮丙啶、多异氰酸酯、聚碳酰二亚胺、聚胺和多价金属。交联剂是任选的，可在聚合完成后加入。
交联单体是在聚合过程中与本发明组合物的单体结合的交联剂。适用于本发明的交联单体包括乙酰乙酸酯官能的单体，例如丙烯酸乙酰乙酸乙基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸丙基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙基酯、乙酰乙酸烯丙基酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸丁基酯和甲基丙烯酸2，3-二(乙酰乙酸)丙基酯；二乙烯基苯、多羟基化化合物的(甲基)丙烯酰基聚酯、多羧酸的二乙烯基酯、多羧酸的二烯丙基酯、二烯丙基二甲基氯化铵、对苯二甲酸三烯丙基酯、亚甲基双丙烯酰胺、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯、六亚甲基双马来酰胺、磷酸三烯丙基酯、偏苯三酸三乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯、三甲基丙烯酸甘油酯、琥珀酸二烯丙基酯、二乙烯基醚、乙二醇的二乙烯基醚或二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸或二甲基丙烯酸的聚乙二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、三丙烯酸或四丙烯酸的季戊四醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、二丙烯酸环戊二烯酯、二丙烯酸或二甲基丙烯酸的丁二醇酯、二丙烯酸或三丙烯酸的三羟甲基丙烷酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺及其混合物等。(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺及其混合物是优选的。这样来选择交联剂的用量，以致交联剂不干扰薄膜的形成。
链转移剂可用来控制用于本发明的聚合物的分子量。适合的链转移剂包括硫醇类，例如十二烷基硫醇(“n-DDM”)。按聚合物组合物的总重计，可使用0.1-10％的链转移剂。
本发明还提供一种降低在水存在下木材溶胀的方法，该法包括用这样一种组合物处理或涂覆木材的步骤，该组合物含有一种或多种含以下组分作为聚合的单元的聚合物，
i)整个聚合物的55-99.9％(重量)为一种或多种有下式的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure A0010656200081
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-45％(重量)为一种或多种可与(I)共聚合的单体。
令人吃惊地发现，用聚合物总含量至少55％(重量)的一种或多种(甲基)丙烯酸酯作为聚合的单元制成的聚合物处理的木材与未处理的木材相比，在耐候性方面有显著的提高。
而且，与现有技术相反，现已发现，本发明的组合物在很低的聚合物保留率下是很有效的，例如聚合物保留率为木材基材的0.1-4％(重量)聚合物、优选1-3％(重量)聚合物，特别优选1-2％(重量)聚合物。
优选的是，本发明的组合物还可含有一种或多种以下物质：表面活性剂(其数量通常为0.1-1.0％)、共溶剂(其数量通常为0.1-1.0％)、分散剂(其数量通常为0.1-1.0％)、消泡剂(其数量通常为10-1000ppm)、腐蚀抑制剂(其数量通常为100-1000ppm)、蜡(其数量通常为0.1-1.0％)和杀虫剂。上面给出的百分数指该成分在木材上的重量百分数。在杀虫化合物的情况下，它们加到木材上的数量通常为0.02-1.0％(重量)、优选0.1-1.0％(重量)，加入杀虫化合物使木材免于腐烂和免受霉菌攻击。优选的杀虫剂包括下式的3-异噻唑酮类：
Figure A0010656200091
式中Y为(C1-C18)烷基或(C3-C12)环烷基、优选C5-C8环烷基，每一个可任选被一个或多个羟基、卤素、氰基、烷基胺基、二烷基胺基、芳基胺基、羧基、烷氧羰基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、卤代烷氧基、环烷基胺基、氨基甲酰基或异噻唑酮基取代；未取代的或卤素取代的(C2-C8)链烯基或炔基、优选(C2-C4)链烯基或炔基；(C7-C10)芳烷基，任选被一个或多个卤素、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基取代；或被一个或多个卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基酰基氨基、(C1-C4)烷氧基或氨磺酰基取代的芳基；以及X和X1各自独立为氢、氯或甲基。特别优选的是4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。其他杀虫剂包括：亚甲基双硫氰酸酯(MBT)；2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)；一溴一氯二甲基海因；戊二醛；次卤酸，例如次溴酸、次氯酸和次氯酸盐；1，4-双(溴乙酰氧基)-2-丁烯；4，5-二氯-1，1-二噻环戊烯-3-酮；2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二酮；propiconozole；cyproconazole；tebuconazole；四氯二氰苯和季铵基化合物。
通常通过将杀虫剂浸渍到木材中或将它们作为涂覆组合物的一部分将杀虫剂涂覆到木材上。另外，也可将它们作为本发明组合物的一部分进行涂覆。
由于环保和价格原因，杀虫剂的用量应尽量少，但是众所周知，在正常的气候条件下，它们会迅速地从木材中浸出，所以，还必须使用各种配方组分，例如聚合物，以确保杀虫剂提供的防护时间是低费用的。令人吃惊的是，现已发现，本发明的组合物显著地减缓了这一浸出。
所以，本发明还提供一种降低一种或多种杀虫剂从木材中浸出速率的方法，该法包括在用这样一种组合物处理木材以前或处理同时，用一种或多种杀虫剂处理木材，该组合物含有一种或多种含有以下成分作为聚合的单元的聚合物：
i)聚合物总含量55-99.9％(重量)的一种或多种下式的(甲基)丙烯酸酯；
Figure A0010656200101
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，
ii)聚合物总含量0.1-45％(重量)的一种或多种可与(I)共聚合的单体。
可用任何一种适合的方法，例如喷涂、浸涂、涂装通过用本发明的组合物处理木材以及用加压处理木材或用双真空技术使组合物穿透到木材中来得到抗溶胀和抗浸出的好处。组合物可由木材产品的用户涂覆到木材上，但是优选在木材销售给用户以前用组合物处理木材。
聚合物可用溶液聚合法、乳液聚合法和悬浮液聚合法来制备。适合的方法例如在US 4268641、4734205和5521266中提出，在这里作为参考并入。
作为例证，现参考以下实施例来描述本发明。
图1为％WEE对聚合物中甲基丙烯酸硬脂基酯单体的重量百分数作图；以及图2为％溶胀对聚合物中甲基丙烯酸硬脂基酯的重量百分数作图。
制备用于本发明的聚合物的一般步骤如下：第1步，在室温下将400克去离子水、TritonXN-45S(联合碳化物化学公司的商标)阴离子型表面活性剂和28.6克甲基-β-环糊精(CD)送入4升圆底四颈烧瓶，烧瓶安装有机械搅拌器、温度控制设备、冷凝器、单体和引发剂进料管线和氮气进口。将物料加热到85℃，同时在氮气吹扫下不断搅拌。分开制备单体乳液。将在25克去离子水中的0.35％(重量)碳酸钠溶液(按第1步和第2步中的单体总重计)和在30克去离子水中的0.35％(重量)过硫酸钠溶液(按第1步和第2步中的单体总重计)送入反应釜中。将单体乳液与在210克去离子水中的0.05％过硫酸钠引发剂溶液(按第1步和第2步中的单体总重计)一起在20分钟内送入。
第2步，用625克去离子水、7.8克TritonXN-45S阴离子型表面活性剂和单体制备第二种单体乳液。在第1步单体乳液进料结束后，立即将第2步单体乳液与过硫酸钠引发剂溶液一起在3小时内送入。这样来选择第一种单体乳液和第二种单体乳液的单体，以致得到表1中的实验聚合物6-11(按单体重量百分数计)。
(A)水溶胀试验
以下方法用于用含各种聚合物的组合物来处理木材片，以测定这些组合物的抗木材溶胀的效果。聚合物的保留载量为0.75磅/英尺3(12公斤/米3)，它等于木材样品重量的2.4％(重量)，这一载量通过在木材片的浸渍处理过程中，用2.2％聚合物固体溶液来达到。
制备表1详述的聚合物，并通过溶于水或二甲苯/甲苯(48/52比)混合物中稀释到2.2％聚合物固体浓度，制成用于处理长叶松木片(尺寸：0.64×3.8×14厘米(0.25×1.5×5.5英寸))的组合物。溶剂的选择与特定聚合物的溶解性有关，但是如表2所示，无论水或是二甲苯/甲苯混合物对结果都没有任何影响。通过在29磅/英寸2负压的真空下随后在常压下浸泡使含有聚合物的组合物浸渍到木材片中。纪录每一经处理的木材片的溶液吸收量，然后将处理过的木材片在排气罩下空气干燥1周，接着在38℃(100°F)下在炉中调理24小时或更长的时间，一直到得到恒重的木材片为止；这是均匀水分含量的量度。在热调理以后，将处理过的木材片称重并放入干燥器。用溶剂(水或甲苯/二甲苯混合物)浸渍未处理过的对比木材片，然后如上所述也进行热调理，称重至恒重和贮存。
按如下进行水溶胀试验：首先测量所试验的每一经处理的和未处理的木材片的长度；然后将这些经处理的和未处理的木材片浸入水中，并浸泡5或30分钟。然后在浸泡以后用AWPA试验方法E13-92中所述的测量仪测量经处理的和未处理的木材片的长度，以确定作为在水中浸泡的结果木材究竟溶胀了多少。
从这些试验可确定两个重要的结果：
1)％溶胀：它为木材片(经处理的和未处理的)在水中浸泡5或30分钟后长度增加的百分数。用三个相同的木材片溶胀结果的平均值来计算百分溶胀结果。
计算如下：
Figure A0010656200121
2)排水效率(％WEE)。它表示经处理的木材片与未处理的木材片(对比样)相比究竟吸收了多少水。计算如下：表1聚合物组合物
  聚合物                                聚合物组合物
  SMA％(重量)     MMA％(重量)     BA％(重量)   Sty.％(重量)   MAA％(重量) 表面活性剂
 1(对比)     20.0     79.0     -     -     1.0     A
 2(对比)     20.0     15.0     64.0     -     1.0     A
 3(对比)     50.0     49.0     -     -     1.0     A
 4(对比)     50.0     50.0     -     -     -     -
 5(对比)     -     -     50.0     49.0     1.0     A
 6(实验)     65.0     34.0     -     -     1.0     A
 7(实验)     80.0     19.0     -     -     1.0     A
 8(实验)     93.0     6     -     -     1.0     A
 9(实验)     93.0     5.0     -     -     2.0     B
 10(实验)     93.0     5.0     -     -     2.0     A
 11(实验)     93.0     5.0     -     -     2.0     A
 12(对照)(只有水)     -     -     -     -     -     -
 13(对照)(只有芳烃溶剂)     -     -     -     -     -     -
关键词：
SMA＝甲基丙烯酸硬脂基酯
MMA＝甲基丙烯酸甲酯
BA＝丙烯酸丁酯
Sty.＝苯乙烯
MAA＝甲基丙烯酸
表面活性剂A＝从Henkel GmbH公司购买的阴离子型表面活性剂
             0.74％Disponil FES-32(lauryl(ethylene oxide)4)表面活性剂B＝从Lipo化学公司购买的非离子型表面活性剂1.5％
         Lipoconil L-23(lauryl(ethylene oxide 23))和阴离子
         型表面活性剂0.74％Disponil FES-32的混合物。1芳烃溶剂为42份二甲苯和58份甲苯的混合物表2聚合物的排水性能
  实施例     ％WEE     ％溶胀浸泡5分钟平均值2/SD3   ％溶胀浸泡30分钟平均值2/SD3
    1     -5.68     5.87/0.66   6.10/0.67
    2     34.08     374/1.11   6.60/0.73
    3     18.42     4.7/0.81   5.91/0.64
    4     46.8     2.64/0.57   5.53/0.54
    5     29.09     4.02/0.44   5.78/0.43
    6     32.64     2.56/1.22   5.84/0.51
    7     40.06     1.57/0.54   5.35/0.19
    8     74.4     0.32/0.04   1.95/0.72
    9     59.89     0.79/0.41   3.53/0.68
    10     71.68     0.45/0.17   2.34/0.84
    11     63.62     0.49/0.22   3.59/0.46
    12     0     6.03/0.96   6.12/0.98
    13     16.9     5.11/0.88   6.23/0.75
2由三个试验木材片得到的结果的平均值。
3SD＝标准偏差。
从上面给出的结果显而易见，与丙烯酸硬脂基的重量百分数增加时，经处理的木材的％WEE也增加，而％溶胀下降。十分令人吃惊的结果是，当甲基丙烯酸硬脂基酯的重量百分数等于或大于55％(重量)时，观测到％WEE显著增加，而％溶胀下降。当上述结果用图1和图2的形式表示时，这一结果甚至更清楚地被证明。
(B)降低杀虫剂从木材中浸出率
下表3详细说明按AWPA标准E11-87试验的聚合物组合物。由长叶松白木质制成试验用木材块(尺寸：1.9厘米×1.9厘米×1.9厘米＝6.9厘米3)。在用防腐溶液处理前，先在室温约23℃和相对湿度约50％下将木材块调理约24小时。试验按如下进行：每一杀虫剂处理的一组八个木材块首先预称重，然后使用真空(100毫米汞柱)浸渍法用防腐剂处理，其中将处理溶液送入真空下的木材基质中，停留20分钟，然后在常压下停留30分钟，以便使该法完成。然后称重木材块，以确定木材块中实际的保留量，然后在浸出试验开始以前干燥1周。将经处理的木材块中的六块按以下步骤进行浸出试验：首先浸入到300克去离子水中并不断摇动，浸入时用机械振动器加速杀虫剂活性成分(a.i)浸出。在每一时间间隔5、24、144和1014小时下，取出浸出物，并为下一时间间隔补充新鲜的去离子水。用高压液体色谱(HPLC)分析每一浸出物的活性成分。用这一浸出方法，将表3详述的组合物稀释在各自的溶剂中(实施例I为溶剂油，实施例II为二甲苯，实施例III至VII为水)，使处理溶液的活性成分浓度达到0.1％。实施例IV至VII的组合物含有丙烯酸酯聚合物，其浓度为约3.3％聚合物固体。在每一组木材块中，剩余的两个木材块用作最初活性成分数量的参考。
得到的浸出物分析结果列入表4。表3
实施例 组合物(所有数值按％(重量)计)
(I)(对照) 30异噻唑酮4+70矿物溶剂油
(II)(对比) 30异噻唑酮4+70二甲苯
(III)(对比) 20异噻唑酮4+50 P9oil5+30表面活性剂C
(IV)(实验) 94(93SMA/5MMA/2MAA)+6(20异噻唑酮4+50P9oil5+30表面活性剂C)
(V)(实验) 95(93SMA/5MMA/2MMA)+0.05表面活性剂C+1.5异噻唑酮4+3.45 P9oil5
(VI)(实验) 47(46SMA/47LMA/5MMA)+46水+0.05表面活性剂C+1.5异噻唑酮4+3.45P9oil5
(VII)(实验) 47(63SMA/32MMA/2MIMAM/1MMA)+46水+0.05表面活性剂C+1.5异噻唑酮4+3.45 P9oil5
关键词
4异噻唑酮：4，5-二氯-2-n-4-异噻唑啉-3-酮。
5P9oil：Golden Bear Oil Specialities提供的一种石油。
表面活性剂C：按1∶1掺合的Nopcocastor70％和Aerosol
             OT100(两者都是阴离子型表面活性剂)。
Nopcocastor70％为Henkel公司生产的硫酸化的蓖麻油
AerosolOT100为Cyntec公司生产的100％二辛基磺化琥珀酸钠。
表4按AWPA E12-87进行的异噻唑酮水浸出研究
实施例                                      不同时间的异噻唑酮浸出量(微克/毫升)
  5小时     24小时   74小时   144小时   193小时   240小时   312小时   360小时   408小时     486小时   558小时   726小时     1014小时
    (I)   1.38     1.40   1.20   1.24   1.14   1.00   1.03   0.94   0.80     0.79   0.71   0.84     0.80
    (II)   1.40     1.34   1.37   0.94   0.88   1.12   1.11   0.97   -     -   -   -     -
    (III)   1.09     1.08   1.16   1.13   1.08   0.97   1.03   0.95   0.78     0.80   0.75   0.89     0.84
    (IV)   0.70     0.74   0.78   0.54   0.52   0.70   0.67   0.59   -     -   -   -     -
    (V)   0.56     0.74   0.74   0.71   0.70   0.64   0.65   0.65   0.55     0.54   0.52   0.58     0.58
    (VI)   0.61     0.74   0.69   0.68   0.67   0.64   0.65   0.64   0.54     0.56   0.52   0.59     0.56
    (VII)   0.53     0.67   0.68   0.69   0.64   0.62   0.65   0.63   0.52     0.54   0.50   0.57     0.57
表4的结果表明，与对比样I、II和III相比，样品IV、V、VI和VII显著降低杀虫剂4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮的浸出率。样品IV、V、VI和VII都含有这样的聚合物，所述聚合物含有至少55％(重量)一种或多种有式(I)的(甲基)丙烯酸酯单体作为聚合的单元。对比样I、II和III不合这样的聚合物。
下表5表示每天浸出的活性成分百分数。它计算如下：
Figure A0010656200171
Figure A0010656200172
               表5
实施例     ％活性成分浸出/天
(I)     0.443
(II)       -(无初始活性成分数据)
(III)     0.334
(IV)      -(无初始活性成分数据)
(V)     0.237
(VI)     0.234
(VII)     0.190

Claims (7)

1.一种用于降低在水存在下木材溶胀的组合物，所述组合物含有一种或多种含以下组分作为聚合的单元的聚合物，
i)整个聚合物的55-99.9％(重量)的一种或多种下式的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure A0010656200021
式中R1选自氢或甲基，R2选自含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-45％(重量)的一种或多种可与(I)共聚合的单体。
2.根据权利要求1的组合物，其中聚合物含有以下组分作为聚合的单元，
i)整个聚合物的80-99.9％(重量)为一种或多种有下式的(甲基)丙烯酸的烷基酯：
Figure A0010656200022
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-20％(重量)为一种或多种可与(I)共聚合的单体。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中R2为(C12-C30)烷基。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中可共聚的单体包括选自(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈或甲基丙烯腈中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中还含有有效数量的杀虫剂。
6.一种降低在水存在下木材溶胀的方法，该包括用这样一种组合物处理或涂覆木材的步骤，该组合物含有一种或多种含有以下组分作为聚合的单元的聚合物，
i)整个聚合物的55-99.9％(重量)的一种或多种下式的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure A0010656200031
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-45％(重量)的一种或多种可与(I)共聚合的单体。
7.一种降低一种或多种杀虫剂从木材中浸出速率的方法，该法包括在这样一种组合物处理木材以前或处理同时，用一种或多种杀虫剂处理木材，这种组合物含有一种或多种含有以下组分作为聚合的单元的聚合物，
i)整个聚合物的55-99.9％(重量)的一种或多种下式的(甲基)丙烯酸酯单体：
Figure A0010656200032
式中R1＝氢或甲基，R2＝含有至少12个碳原子的烷基或链烯基，以及
ii)整个聚合物的0.1-45％(重量)的一种或多种可与(I)共聚合的单体。
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