CN1241551A - 着色氧化锆制品的生产方法和获得的着色氧化锆装饰制品 - Google Patents
着色氧化锆制品的生产方法和获得的着色氧化锆装饰制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1241551A CN1241551A CN99105920A CN99105920A CN1241551A CN 1241551 A CN1241551 A CN 1241551A CN 99105920 A CN99105920 A CN 99105920A CN 99105920 A CN99105920 A CN 99105920A CN 1241551 A CN1241551 A CN 1241551A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxide
- weight
- mixture
- powder
- article
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 18
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims description 27
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 24
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229940108928 copper Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 241001280173 Crassula muscosa Species 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002020 Aerosil® OX 50 Inorganic materials 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N cadmium selenide Chemical compound [Cd]=[Se] AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000019628 coolness Nutrition 0.000 description 1
- PGWFQHBXMJMAPN-UHFFFAOYSA-N ctk4b5078 Chemical compound [Cd].OS(=O)(=O)[Se]S(O)(=O)=O PGWFQHBXMJMAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- GOLXNESZZPUPJE-UHFFFAOYSA-N spiromesifen Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(C(O1)=O)=C(OC(=O)CC(C)(C)C)C11CCCC1 GOLXNESZZPUPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Adornments (AREA)
Abstract
本发明涉及一种桔/红色氧化锆制品的生产方法,它包括以下步骤:－形成第一混合物步骤;－形成包括所说的第一混合物和粘合剂的第二混合物步骤;－由所说的第二混合物形成制品的生坯步骤,－在大气气氛中,在1350—1500℃的温度下烧结至少30分钟的步骤;－退火步骤;－抛光所说的烧结制品步骤。
Description
本发明涉及一种着色氧化锆制品、特别是颜色在桔色到红/枣红色范围内的烧制制品的生产方法。为了方便，在以下说明书中将该制品称为桔/红色制品。
本发明也涉及特别是按上述方法获得的桔/红色氧化锆装饰制品。
在陶瓷材料中加入颜料或色料如硫化镉(CdS)、硒化镉(CdSe)和硫硒化镉，以便获得例如用于制釉、制备玻璃釉和装饰容器或地板涂层的桔/红色陶瓷制品已是众所周知的。
然而，当人们在工业陶瓷、特别是氧化锆烧结材料中加入这种颜料时，使用这种颜料有很多缺点。
事实上，这些颜料在高温下缺乏稳定性，并且他们仅在高达1000或1200℃时才具有着色性。这就大大限制了这种颜料的使用范围，特别是其无法用在氧化锆烧结制品上面，因为氧化锆的烧结温度在所有情况下均高于1100℃。
还有，这种颜料含有重金属，当在可能与使用者的皮肤接触的制品如表壳中使用这种颜料时，尽管法律没有明文禁止，但其至少会有较大的不良影响。
而且，这种商购颜料具有与获得均匀混合物(含有氧化锆粉末)不相匹配的颗粒形态。
因此，本发明的主要目的一方面是提供一种桔/红色氧化锆烧结制品的生产方法，而另一方面是提供一种特别是按该方法获得的这类制品。该制品具有令人满意的力学性能，同时又具有深度至少为5毫米的桔/红色着色层。
因此，本发明涉及一种桔/红色氧化锆制品的生产方法，其特征在于该方法包括以下连续步骤：
-形成包括氧化锆粉末、3-20重量％稳定剂(选自于氧化钇、氧化镁、氧化铈和氧化钙的氧化物)、0.1-5重量％用于形成玻璃相的粉末(包括氧化硅、氧化铝和氧化钇)、0.01-10重量％氧化铜粉末的第一混合物；
-形成包括所说的第一混合物和粘合剂的第二混合物；
-粉碎所说的第二混合物，从而形成颗粒化的混合物；
-使所说的粒化第二混合物具有所需制品的形状从而形成生坯；
-在大气气氛中，在1350-1500℃的温度下烧结至少30分钟；
-在惰性气氛或氧分压为10-10-1大气压的还原气氛中，在700-1350℃温度下对所需制品退火30分钟-20小时；
-抛光所说的烧结制品。
通过在待烧结的混合物中加入氧化铜(CuO)粉末，本发明方法可降低烧结温度。氧化铜也用作决定制品所需的桔红色着色的元素之一。
事实上，在CuO存在下烧结的制品颜色由于CuO以+2氧化态聚集在颗粒边缘而呈绿色。随后，在本发明方法的后序步骤期间(称为退火步骤)，将所存在的CuO(+2氧化态)还原为Cu2O(+1氧化态)或甚至将一部分Cu2O还原为凝胶态铜金属(0氧化态)是有利的。在该退火步骤后，由于在颗粒边缘存在一定数量的氧化态各自为+2、+1、0的铜，其作用使得制品具有在桔黄色到红色或枣红色范围内的颜色。对应于+2氧化态的氧化铜(CuO)颜色是绿色，对应于+1氧化态的氧化铜(Cu2O)颜色是黄/桔色，而凝胶态铜金属(Cu)的颜色是红/枣红色。
在颗粒边缘存在的氧化态为+2、+1、0的氧化铜和铜各自数量取决于退火条件，更准确地说，其由进行退火步骤的炉气氛中的氧分压变化决定。
按照一个实施方案，第一混合物包括0.1-1重量％用于形成玻璃相的氧化物粉末和0.1-2重量％、优选0.05-0.5重量％氧化铜(Cu+2O)粉末。
本发明也涉及一种特别是按上述方法获得的桔/红色氧化锆装饰制品，其特征在于：其由来自于成型体的烧结体形成，该烧结体包括氧化锆基质、3-20重量％至少一种稳定剂(选自于氧化钇、氧化镁、氧化铈和氧化钙)、0.1-5重量％玻璃相(包括氧化硅、氧化铝和氧化钇)、和0.01-10重量％氧化铜或铜和氧化铜的混合物。
这样的制品抛光后具有强烈的光泽或亮度，并因此特别适合于制做装饰制品如表壳的构成部件。
在本发明方法实施例的以下描述的启发下，本发明的其它特征和优点将是显而易见的。
现在将更加详细地描述本发明的生产方法，该方法可获得桔/红色氧化锆烧结制品，其外观和力学性能特别适合作为手表部件或其它任何装饰制品的构成部件。
按该方法获得的桔/红色氧化锆制品包括85-98.5重量％稳定氧化锆和一定量的辅料、即0.1-5重量％玻璃相(主要由氧化硅、氧化铝和氧化钇构成)和0.01-10重量％氧化铜或Cu和氧化铜的混合物。
用至少一种稳定剂(选自于氧化钇、氧化镁、氧化铈和氧化钙)按常规方式将氧化锆稳定为四方晶相，该稳定剂相对于氧化锆用量为3-20重量％。
为了制取该制品，按照本发明的实施例进行以下过程：
称量985.5克用5.3重量％氧化钇稳定的稳定氧化锆粉末。所用粉末具有尺寸为微米级、典型地为0.5微米的平均颗粒形态。该粉末由日本Tosoh Corporation出售，商品编号为TZ-3Y。
接着，称量10克氧化硅、氧化铝和氧化钇粉末的混合物，该混合物在随后的烧结期间用于形成玻璃相。
优选地，玻璃相包括数量大致相等的上述各氧化物，而更优选地，混合物包括29重量％氧化硅、29重量％氧化铝和42重量％氧化钇。
所用的氧化硅粉末具有小于1微米、典型地为40纳米的平均颗粒尺寸，并且其由德国、Cerdec Company出售，商品名为Aerosil OX50。
所用的氧化铝粉末具有尺寸为微米级、典型地为0.5微米的平均颗粒形态，并且其由法国Baikowski company出售，商品名为CR 30。
所用的氧化钇粉末具有尺寸为微米级、典型地为2.4微米的平均颗粒形态，并且其由德国Fluka company出售，商品编号为No 95 834。
最后，称量4.5克氧化铜(Cu+2O)，所用的粉末具有尺寸为微米级、典型地为1.7微米的颗粒形态，并且其由德国Fluka出售，商品编号为No 61 202。
注意：所有这些粉末必须优选地具有大于99.5％纯度。
一旦完成这些粉末的称量后，在水溶液中混合和均化所有所说的粉末。在最终的均化相中，加入大约50克粘合剂，例如聚乙烯醇。
随后，例如在常规喷雾器中干燥该混合物。
将如此获得的颗粒过筛从而使其达到315微米。
随后，将过筛后的颗粒在具有制品所需形状的模具中加压，从而形成生坯。
将大致为似最终形状的制品放入烧结炉中。在这方面注意：烧结可有效地在大气气氛中进行。第一阶段，以30℃/小时的速度将制品加热到大约1000℃，随后在第二阶段，以50℃/小时的速度将制品加热到1350℃。将制品保持在该温度下至少30分钟，而优选为1小时。
注意：肯定地说，可在高于或等于1100℃和低于1600℃的任何温度下有效地进行烧结。
在烧结期间，氧化硅、氧化铝和氧化钇形成与氧化态为+2的氧化铜一起集中在颗粒边缘的玻璃相。这使得制品在烧结后具有绿色。
注意：氧化铜的存在有利地降低了烧结温度。
在烧结步骤后，将制品放入其中可选择气氛的退火炉中。所需制品可在惰性气氛如氩(Ar)或氮(N2)气氛中或在包括氮和氢的混合物(N2/H2)的氢气氛(H2)中进行退火。
在退火步骤期间，炉中氧分压为10-10-1大气压，退火温度为700-1250℃，而退火时间通常为30分钟-20小时。根据本发明方法优选的实施方案，氧分压为10-6-10-2大气压，退火温度为900-1150℃，而退火时间为8-15小时。应该明白：制品内部的着色深度随退火时间而成比例地变化。
退火后获得的制品颜色由于退火条件的作用为桔黄色或红色或具有桔黄色-红色之间的色调。
随后，将制品冷却、加工从而获得适合于其最终用途的形状。注意：着色应深入到制品一定深度以便不管怎样进行制品的加工也不会改变其颜色。
最后，例如用金刚砂将制品抛光，如此获得的制品由于退火条件的作用具有明亮的桔黄色或红色外观或在这些颜色之间的色调，从而使其具有格外引人注意的美观特征，特别是在制表领域中应用的特征。
根据本发明方法另一个实施例，进行上述过程从而形成长为20毫米、宽为7毫米、而厚为3毫米的表带链，在该实施例中，使用以下组成：0.26重量％SiO2、0.26重量％Al2O3、0.38重量％Y2O3(玻璃相)、0.45重量％CuO，剩余部分为98.65重量％稳定化的ZrO2。一旦将它们形成所需的最终形状，就在大气气氛中在1400℃下烧结该表链2小时，随后在1200℃下，在包括8％H2和90％N2的Formiergas气氛中对这些表链退火达2小时。冷却这些表链，随后镜面抛光。
所获得的表链具有明亮的枣红色外观。将表链断裂后，可观察到着色层已有效地深入到制品内部。
根据本发明方法另一个实施方案，进行上述过程以便制取直径为30毫米、厚度为5毫米的表盘(watch middle parts)。在该实施例中，使用以下组成：0.26重量％SiO2、0.26重量％Al2O3、0.38重量％Y2O3(玻璃相)、0.30重量％CuO，剩余部分为98.8重量％稳定化的ZrO2。一旦将他们形成所需的最终形状，就在大气气氛中在1550℃下烧结该表盘2小时。随后在1000℃下在包括8％H2和90％N2的Formiergas气氛中对这些表盘退火达2小时。冷却这些表盘，随后镜面抛光。所获得的表盘具有明亮的枣红色外观。
Claims (8)
1.一种桔/红色氧化锆制品的生产方法，其特征在于它包括以下连续步骤：
-形成包括氧化锆粉末、3-20重量％稳定剂，选自于氧化钇、氧化镁、氧化铈和氧化钙、0.1-5重量％用于形成玻璃相的粉末，包括氧化硅、氧化铝和氧化钇、0.01-10重量％氧化铜(CuO)粉末的第一混合物；
-形成包括所说的第一混合物和粘合剂的第二混合物；
-粉碎所说的第二混合物从而形成颗粒化的混合物；
-使所说的粒化第二混合物具有所需制品的形状从而形成生坯；
-在大气气氛中，在1350-1500℃的温度下烧结至少30分钟；
-在惰性气氛或氧分压为10-10-1大气压的还原气氛中在700-1350℃温度下对所需制品退火30分钟-20小时；
-抛光所说的烧结制品。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于：第一混合物包括0.1-1重量％用于形成玻璃相的粉末。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：用于形成玻璃相的粉末包括数量大致相等的氧化硅、氧化铝和氧化钇，而优选地包括29重量％氧化硅、29重量％氧化铝和42重量％氧化钇。
4.根据权利要求1-3任何之一的方法，其特征在于；第一混合物包括0.1-2重量％、而优选0.05-0.5重量％氧化铜粉末。
5.根据任何一个上述权利要求的方法，其特征在于：稳定剂是氧化钇。
6.根据任何一个上述权利要求的方法，其特征在于：退火温度为900-1150℃，而惰性气氛或还原气氛具有10-6-10-2大气压的氧分压。
7.一种按上述方法获得的桔/红色氧化锆装饰制品，其特征在于：它由来自于成型体的烧结体形成，该烧结体包括氧化锆基质、3-20重量％至少一种稳定剂，选自于氧化钇、氧化镁、氧化铈和氧化钙、0.1-5重量％玻璃相，包括氧化硅、氧化铝和氧化钇、和0.01-10重量％氧化铜或铜和氧化铜的混合物。
8.根据权利要求7的桔/红色氧化锆装饰制品，其特征在于：它是按照权利要求1-6任何之一的方法获得的。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH69198 | 1998-03-24 | ||
| CH0691/98 | 1998-03-24 | ||
| CH0691/1998 | 1998-03-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1241551A true CN1241551A (zh) | 2000-01-19 |
| CN1165496C CN1165496C (zh) | 2004-09-08 |
Family
ID=4192914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB991059204A Expired - Lifetime CN1165496C (zh) | 1998-03-24 | 1999-03-23 | 着色氧化锆制品的生产方法和获得的着色氧化锆装饰制品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6200916B1 (zh) |
| JP (1) | JPH11322418A (zh) |
| CN (1) | CN1165496C (zh) |
| SG (1) | SG85109A1 (zh) |
| TW (1) | TW562786B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101977876A (zh) * | 2008-03-24 | 2011-02-16 | 京瓷株式会社 | 装饰部件用陶瓷和使用其的装饰部件 |
| CN102887707A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-23 | 深圳市翔通光电技术有限公司 | 一种锆玉及其制作方法 |
| CN103144760A (zh) * | 2013-03-01 | 2013-06-12 | 溧阳市科技开发中心 | 一种飞机机身外壳 |
| CN103158876A (zh) * | 2013-03-01 | 2013-06-19 | 溧阳市科技开发中心 | 一种飞机发动机外壳 |
| CN105324349A (zh) * | 2013-05-03 | 2016-02-10 | 柯马杜股份有限公司 | 生产由氧化锆制造的有色制品，特别是橙色制品的方法；和根据该方法得到的由氧化锆制造的有色装饰性制品 |
| CN105541322A (zh) * | 2014-10-22 | 2016-05-04 | 柯马杜股份有限公司 | 生产氧化锆基有色，特别是灰色，制品的方法，和使用该方法得到的氧化锆基有色装饰制品 |
| CN105849064A (zh) * | 2013-12-27 | 2016-08-10 | 东曹株式会社 | 氧化锆烧结体及其用途 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW533105B (en) * | 1999-10-20 | 2003-05-21 | Injex Corp | Method of producing watchband parts |
| WO2017038937A1 (ja) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | 東ソー株式会社 | 赤色ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
| US20210403387A1 (en) | 2018-08-20 | 2021-12-30 | Tosoh Corporation | Zirconia sintered body and method for producing the same |
| FR3088637A1 (fr) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Procede de fabrication d'un article de couleur rouge, article de couleur rouge, ses utilisations et piece comprenant un tel article |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0218853B1 (en) | 1985-09-06 | 1994-11-09 | Toray Industries, Inc. | Method for manufacturing a sintered zirconia material |
| JPS6259571A (ja) * | 1985-09-06 | 1987-03-16 | 東レ株式会社 | 着色ジルコニア焼結体とその製造方法 |
| JPH07110785B2 (ja) * | 1985-10-02 | 1995-11-29 | 京セラ株式会社 | 茶色系ジルコニア焼結体の製造方法 |
| US5185215A (en) * | 1986-08-01 | 1993-02-09 | International Business Machines Corporation | Zirconia toughening of glass-ceramic materials |
| US5122317A (en) * | 1990-01-12 | 1992-06-16 | The Regents Of The University Of Michigan | Method of superplastically deforming zirconia materials |
| JPH05194029A (ja) * | 1991-10-08 | 1993-08-03 | Nissan Chem Ind Ltd | ジルコニア焼結体及びその製造方法 |
| JP3323922B2 (ja) * | 1992-09-14 | 2002-09-09 | 住友大阪セメント株式会社 | 橙色系着色ジルコニア粉末及び焼結体並びにその製造方法 |
| JP2913495B2 (ja) * | 1992-10-30 | 1999-06-28 | 東ソー株式会社 | ジルコニア質充填材 |
| JPH07191156A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-28 | Kyocera Corp | ジルコニア製腕時計用ケースおよびジルコニアセラミックスの射出成形方法 |
| CH687680A5 (fr) * | 1994-04-19 | 1997-01-31 | Asulab Sa | Procédé de fabrication d'un article en zircone noire et article décoratif noir obtenu selon ce procédé. |
| DE4432459A1 (de) | 1994-09-12 | 1996-03-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Keramikformteile |
-
1999
- 1999-03-09 TW TW088103622A patent/TW562786B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-16 US US09/268,699 patent/US6200916B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 SG SG9901129A patent/SG85109A1/en unknown
- 1999-03-23 CN CNB991059204A patent/CN1165496C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-24 JP JP11079003A patent/JPH11322418A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101977876A (zh) * | 2008-03-24 | 2011-02-16 | 京瓷株式会社 | 装饰部件用陶瓷和使用其的装饰部件 |
| CN102887707B (zh) * | 2012-09-27 | 2014-04-02 | 深圳市翔通光电技术有限公司 | 一种锆玉及其制作方法 |
| CN102887707A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-23 | 深圳市翔通光电技术有限公司 | 一种锆玉及其制作方法 |
| CN103158876B (zh) * | 2013-03-01 | 2015-06-10 | 溧阳市科技开发中心 | 一种飞机发动机外壳 |
| CN103158876A (zh) * | 2013-03-01 | 2013-06-19 | 溧阳市科技开发中心 | 一种飞机发动机外壳 |
| CN103144760B (zh) * | 2013-03-01 | 2015-06-10 | 溧阳市科技开发中心 | 一种飞机机身外壳 |
| CN103144760A (zh) * | 2013-03-01 | 2013-06-12 | 溧阳市科技开发中心 | 一种飞机机身外壳 |
| CN105324349A (zh) * | 2013-05-03 | 2016-02-10 | 柯马杜股份有限公司 | 生产由氧化锆制造的有色制品，特别是橙色制品的方法；和根据该方法得到的由氧化锆制造的有色装饰性制品 |
| CN110128135A (zh) * | 2013-05-03 | 2019-08-16 | 柯马杜股份有限公司 | 制造鲜橙色氧化锆基制品的方法；和根据该方法得到的装饰性鲜橙色氧化锆基制品 |
| CN105849064A (zh) * | 2013-12-27 | 2016-08-10 | 东曹株式会社 | 氧化锆烧结体及其用途 |
| CN105849064B (zh) * | 2013-12-27 | 2019-05-31 | 东曹株式会社 | 氧化锆烧结体及其用途 |
| CN105541322A (zh) * | 2014-10-22 | 2016-05-04 | 柯马杜股份有限公司 | 生产氧化锆基有色，特别是灰色，制品的方法，和使用该方法得到的氧化锆基有色装饰制品 |
| CN105541322B (zh) * | 2014-10-22 | 2018-06-05 | 柯马杜股份有限公司 | 生产氧化锆基有色，特别是灰色，制品的方法，和使用该方法得到的氧化锆基有色装饰制品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6200916B1 (en) | 2001-03-13 |
| CN1165496C (zh) | 2004-09-08 |
| TW562786B (en) | 2003-11-21 |
| SG85109A1 (en) | 2001-12-19 |
| JPH11322418A (ja) | 1999-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1165496C (zh) | 着色氧化锆制品的生产方法和获得的着色氧化锆装饰制品 | |
| EP3088372A1 (en) | Zirconia sintered body and use thereof | |
| US5075267A (en) | Light transmitting yttria sintered body and its preparation | |
| US9676671B2 (en) | Method for fabricating a coloured, zirconia-based article; in particular an orange coloured article; and a coloured, zirconia-based article obtained according to the method | |
| US10059629B2 (en) | Process for the production of a zirconia-based, coloured, in particular grey, article and a zirconia-based coloured decorative article obtained using this process | |
| US4204874A (en) | Light-transmitting, polycrystalline alumina body and method for producing the same | |
| CN110330323A (zh) | 一种鱼肚白冰裂纹钧瓷的制备方法 | |
| JP6492631B2 (ja) | ジルコニア焼結体及びその用途 | |
| CN112897881A (zh) | 一种高温铁砂金釉及其制备方法和应用 | |
| US4639426A (en) | Decorative hard golden ceramic article | |
| JP7138906B2 (ja) | セラミックス焼結体、ガラス成形品及びそれらの製造方法 | |
| JP2011236093A (ja) | 赤色透光性アルミナ焼結体及びその製造方法 | |
| CN1023312C (zh) | 绿彩金星釉料 | |
| EP0947486B1 (fr) | Procédé de fabrication d'un article coloré, en particulier de couleur orange/rouge, à base de zircone et article décoratif coloré à base de zircone obtenu selon ce procédé | |
| US20240262751A1 (en) | Coloured article and method for manufacturing same | |
| GB2321453A (en) | Ceramic body containing zirconium silicate | |
| CN113979636B (zh) | 一种铜系青蓝釉及其制备方法 | |
| JP3370500B2 (ja) | 埋め込み型表示装置 | |
| JPH03177360A (ja) | 着色透光性酸窒化アルミニウム焼結体及びその製造法 | |
| WO1999044953A1 (en) | Sintered glass-ceramic material particularly suitable as a cladding and structural system | |
| JP2704191B2 (ja) | アルミナ質装飾材料 | |
| CN118459093A (zh) | 一种用白土配制的高温亚光黄釉及制备方法 | |
| JPH03247560A (ja) | 着色透光性スピネル焼結体及び製造法 | |
| JP3336197B2 (ja) | 陶芸用ガラス−セラミック | |
| JPH07266675A (ja) | 印鑑部材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180115 Address after: Swiss Ma Lin Patentee after: Swatch Group Res And Dev Ltd. Address before: Swiss than Patentee before: Asulab S. A. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20040908 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |