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CN113064229B - 带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机el面板 - Google Patents

带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机el面板 Download PDF

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CN113064229B CN202110367494.7A CN202110367494A CN113064229B CN 113064229 B CN113064229 B CN 113064229B CN 202110367494 A CN202110367494 A CN 202110367494A CN 113064229 B CN113064229 B CN 113064229B
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Abstract

本发明提供一种实现优异的反射色相及视角特性、且具有优异的机械强度的带光学补偿层的偏振片。本发明的带光学补偿层的偏振片是在有机EL面板中使用，且依次具备起偏器、光学各向异性层、第1光学补偿层和第2光学补偿层。光学各向异性层显示出nx≥ny＞nz的折射率特性，Re(550)为0nm～20nm，Rth(550)为5nm～100nm。第1光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。第2光学补偿层显示出nz＞nx≥ny的折射率特性。第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体的Re(550)为120nm～160nm，Rth(550)为‑50nm～80nm。

Description

带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板
本申请是申请日为2016年8月10日、发明名称为“带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板”的中国申请号为201680047303.6的分案申请。
技术领域
本发明涉及带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板。
背景技术
近年来，随着薄型显示器的普及，提出了搭载有有机EL面板的显示器(有机EL显示装置)。有机EL面板由于具有反射性高的金属层，所以容易产生外界光反射或背景的映入等问题。因此，已知有通过将圆偏振片设置在可视侧而防止这些问题的方法。作为通常的圆偏振片，已知有将相位差膜(代表性地是λ/4板)以其慢轴相对于起偏器的吸收轴形成约45°的角度的方式层叠而得到的圆偏振片。圆偏振片代表性地是在起偏器的单侧或两侧包含用于保护该起偏器的保护膜。其中，若内侧(有机EL单元侧)保护膜具有光学各向异性，则大多会对圆偏振片的防反射特性造成不良影响。另一方面，若想要为了避免这样的不良影响而光学各向同性地构成内侧保护膜，则机械特性(例如强度、平滑性)变得不充分，结果是圆偏振片的机械特性变得不充分的情况多。如上所述，强烈期望可同时满足优异的防反射特性与优异的机械强度的圆偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是为了解决上述以往的课题而进行的，其主要目的在于提供一种实现优异的反射色相及视角特性、且具有优异的机械强度的带光学补偿层的偏振片。
用于解决技术问题的手段
本发明的带光学补偿层的偏振片是在有机EL面板中使用，且依次具备起偏器、光学各向异性层、第1光学补偿层和第2光学补偿层。该光学各向异性层显示出nx≥ny＞nz的折射率特性，Re(550)为0nm～20nm，Rth(550)为5nm～100nm；该第1光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，且满足Re(450)＜Re(550)的关系；该第2光学补偿层显示出nz＞nx≥ny的折射率特性；该第1光学补偿层与该第2光学补偿层的层叠体的Re(550)为120nm～160nm，Rth(550)为-50nm～80nm。其中，Re(450)和Re(550)分别表示23℃下的用波长为450nm及550nm的光测定得到的面内相位差，Rth(550)表示23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。
在一个实施方式中，上述光学各向异性层的抗拉强度为100N/mm2～300N/mm2。
在一个实施方式中，上述起偏器的吸收轴与上述第1光学补偿层的慢轴所成的角度为35°～55°。
在一个实施方式中，上述第1光学补偿层是进行斜向拉伸而获得的相位差膜。
在一个实施方式中，上述带光学补偿层的偏振片在上述第2光学补偿层的与上述第1光学补偿层相反侧进一步依次具备导电层和基材。
根据本发明的另一方面，提供一种有机EL面板。该有机EL面板具备上述带光学补偿层的偏振片。
发明效果
根据本发明，在带光学补偿层的偏振片中，通过设置也可作为起偏器的内侧保护膜而发挥功能的光学各向异性层，且使分别具有规定的折射率特性的第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体的面内相位差及厚度方向相位差在规定范围内最优化，由此可获得实现优异的反射色相及视角特性、且具有优异的机械强度的带光学补偿层的偏振片。
附图说明
图1是基于本发明的一个实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所示。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的用波长为λnm的光测定得到的面内相位差。Re(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Re＝(nx－ny)×d而求出的。例如，“Re(550)”是23℃下的用波长为550nm的光测定得到的面内相位差。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的用波长为λnm的光测定得到的厚度方向的相位差。Rth(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Rth＝(nx－nz)×d而求出的。例如，“Rth(550)”是23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz＝Rth/Re而求出。
(5)实质上正交或平行
所谓“实质上正交”及“大致正交”的表述包含2个方向所成的角度为90°±10°的情况，优选为90°±7°，进一步优选为90°±5°。所谓“实质上平行”及“大致平行”的表述包含2个方向所成的角度为0°±10°的情况，优选为0°±7°，进一步优选为0°±5°。进而，在本说明书中仅称为“正交”或“平行”时，可包含实质上正交或实质上平行的状态。
A.带光学补偿层的偏振片的整体构成
图1是基于本发明的一个实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。本实施方式的带光学补偿层的偏振片100依次具备起偏器10、光学各向异性层20、第1光学补偿层30和第2光学补偿层40。在图示例中，以第1光学补偿层30比第2光学补偿层40更靠起偏器10侧的方式配置，但也可将第2光学补偿层40配置在起偏器10侧。在本实施方式中，光学各向异性层20也可作为起偏器10的保护层而发挥功能。也可根据需要在起偏器10的与光学各向异性层20相反侧设置保护层(未图示)。进而，也可根据需要在第2光学补偿层40的与第1光学补偿层30相反侧(即第2光学补偿层40的外侧)依次设置导电层和基材(均未图示)。基材被密合层叠在导电层上。在本说明书中，所谓“密合层叠”是指2个层并未夹着粘接层(例如粘接剂层、粘合剂层)而直接且粘固地层叠。导电层和基材代表性地是可以作为基材与导电层的层叠体导入至带光学补偿层的偏振片100中。通过进一步设置导电层和基材，带光学补偿层的偏振片100可适宜地用于内侧式触控面板型输入显示装置。
第1光学补偿层30的折射率特性显示出nx＞ny≥nz的关系，且具有慢轴。起偏器10与第1光学补偿层30以起偏器10的吸收轴与第1光学补偿层30的慢轴形成规定角度的方式进行层叠。起偏器10的吸收轴与第1光学补偿层30的慢轴所成的角度优选为35°～55°，更优选为38°～52°，进一步优选为42°～48°，特别优选为约45°。若上述角度为这样的范围，则可实现优异的防反射功能。
带光学补偿层的偏振片可为单片状，也可为长条状。
以下，对构成带光学补偿层的偏振片的各层和光学膜进行详细说明。
A-1.起偏器
作为起偏器10，可采用任意适宜的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可为单层的树脂膜，也可为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例子，可列举出：对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质的染色处理及拉伸处理而得到的膜；PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。从光学特性优异的方面出发，优选使用利用碘对PVA系膜进行染色并进行单轴拉伸而获得的起偏器。
上述利用碘的染色例如是通过将PVA系膜浸渍在碘水溶液中而进行的。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可在染色处理后进行，也可一边染色一边进行。此外，也可在拉伸后进行染色。根据需要对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍在水中进行水洗，不仅可洗涤PVA系膜表面的污垢或抗粘连剂，而且也可使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例子，可列举出：使用树脂基材与层叠在该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体所获得的起偏器例如可通过如下步骤制作：将PVA系树脂溶液涂布在树脂基材上，使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸和染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，代表性而言，拉伸包含使层叠体浸渍在硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸可根据需要进一步包含在硼酸水溶液中的拉伸之前，在高温(例如95℃以上)下对层叠体进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即可将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可将树脂基材自树脂基材/起偏器的层叠体剥离，在该剥离面上层叠与目的相应的任意的适宜的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载在日本特开2012-73580号公报中。该公报的整体的记载作为参考而援引于本说明书中。
起偏器的厚度优选为25μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm，特别优选为3μm～8μm。若起偏器的厚度为这样的范围，则可良好地抑制加热时的卷曲，以及获得良好的加热时的外观耐久性。
起偏器优选在波长为380nm～780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透光率如上所述为43.0％～46.0％，优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏光度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
A-2.光学各向异性层
光学各向异性层20显示出nx≥ny＞nz的折射率特性。因此，有时光学各向异性层具有慢轴。在此情况下，光学各向异性层的慢轴相对于起偏器的吸收轴实质上正交或平行。
光学各向异性层的Re(550)为0nm～20nm，Rth(550)为5nm～100nm。若面内相位差及厚度方向相位差为这样的范围，则通过对第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体进行如后述的光学特性的最优化，可维持所获得的带光学补偿层的圆偏振片的优异的防反射特性。同时可获得具有优异的机械强度的带光学补偿层的圆偏振片。在一个实施方式中，光学各向异性层的Re(550)优选为0nm～15nm，更优选为0nm～10nm。在此情况下，光学各向异性层的Rth(550)优选为5nm～60nm，更优选为10nm～20nm。根据该实施方式，通过对第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体进行如后述的光学特性的最优化，由此可维持优异的机械强度，并且实现非常优异的反射色相及视角特性。在另一个实施方式中，光学各向异性层的Re(550)优选为10nm～20nm，更优选为15nm～20nm。在此情况下，光学各向异性层的Rth(550)优选为30nm～70nm，更优选为35nm～50nm。根据该实施方式，可维持可容许的防反射特性，并且实现非常优异的机械强度。
光学各向异性层的抗拉强度优选为100N/mm2～300N/mm2，更优选为100N/mm2～200N/mm2。若抗拉强度为这样的范围，则可在如上所述的面内相位差及厚度方向相位差中实现作为起偏器的保护层而适宜的机械强度。另外，抗拉强度可依据JIS K 7161而测定。
光学各向异性层的平滑性例如可以以算术平均粗糙度Ra为指标而表示。光学各向异性层的算术平均粗糙度Ra优选为0.001μm～0.1μm，更优选为0.001μm～0.05μm。若平滑性为这样的范围，则可使光学各向异性层的相位差不均降低。
光学各向异性层只要可满足如上所述的光学特性和机械特性，则可由任意适宜的材料构成。作为构成材料的具体例子，可列举出：三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外，也可列举出：(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外，例如也可列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、以及在侧链具有取代或未取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出：具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成型物。光学各向异性层可直接使用由上述材料构成的膜，也可对该膜进行拉伸而形成。
光学各向异性层的厚度优选为10μm～80μm，更优选为15μm～40μm。若为这样的厚度，则可实现所期望的面内相位差及厚度方向相位差和所期望的机械强度。
A-3.第1光学补偿层
如上所述，第1光学补偿层30的折射率特性显示出nx＞ny≥nz的关系。第1光学补偿层的面内相位差Re(550)优选为80nm～200nm，更优选为100nm～180nm，进一步优选为110nm～170nm。若第1光学补偿层的面内相位差为这样的范围，则通过将第1光学补偿层的慢轴方向按照相对于起偏器的吸收轴方向如上述那样形成35°～55°(特别是约45°)的角度的方式设定，由此可实现优异的防反射功能。
第1光学补偿层显示出所谓逆分散的波长依赖性。具体而言，该面内相位差满足Re(450)＜Re(550)的关系。通过满足这样的关系，可达成优异的反射色相。Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且低于1，更优选为0.8以上且0.95以下。
第1光学补偿层的Nz系数优选为1～3，更优选为1～2.5，进一步优选为1～1.5，特别优选为1～1.3。通过满足这样的关系，可达成更优异的反射色相。
第1光学补偿层其吸水率优选为3％以下，更优选为2.5％以下，进一步优选为2％以下。通过满足这样的吸水率，可抑制显示特性的经时变化。另外，吸水率可依据JIS K7209而求出。
第1光学补偿层代表性地是通过任意适宜的树脂而形成的相位差膜。作为形成该相位差膜的树脂，优选使用聚碳酸酯树脂。
作为上述聚碳酸酯树脂，只要可获得本发明的效果，则可使用任意适宜的聚碳酸酯树脂。优选聚碳酸酯树脂包含：来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、和来源于选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二、三或聚乙二醇、以及亚烷基二醇或螺二醇构成的组中的至少1种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯树脂包含：来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、和来源于脂环式二甲醇的结构单元和/或来源于二、三或聚乙二醇的结构单元；进一步优选包含：来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨酯系二羟基化合物的结构单元、和来源于二、三或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯树脂也可根据需要包含来源于其他二羟基化合物的结构单元。另外，在本发明中可适宜使用的聚碳酸酯树脂的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报中，该记载作为参考而援引于本说明书中。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且180℃以下，更优选为120℃以上且165℃以下。若玻璃化转变温度过低，则存在耐热性变差的倾向，且有可能在膜成型后产生尺寸变化，此外，有时所获得的有机EL面板的图像品质下降。若玻璃化转变温度过高，则有时膜成型时的成型稳定性变差，且有时损害膜的透明性。另外，玻璃化转变温度是依据JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯树脂的分子量可以比浓粘度表示。比浓粘度是使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯浓度精确地制备为0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下使用乌氏粘度管进行测定。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g，更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g，更优选为1.00dL/g，进一步优选为0.80dL/g。若比浓粘度小于上述下限值，则有时产生成型品的机械强度变小的问题。另一方面，若比浓粘度大于上述上限值，则有时产生成型时的流动性降低、生产率或成型性降低的问题。
相位差膜代表性而言是通过将树脂膜在至少一方向上拉伸而制作。
作为上述树脂膜的形成方法，可采用任意适宜的方法。例如可列举出熔融挤出法(例如T模成型法)、流延涂装法(例如流延法)、压延成型法、热压法、共挤出法、共熔融法、多层挤出、吹胀成型法等。优选使用T模成型法、流延法和吹胀成型法。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据所期望的光学特性、后述的拉伸条件等而设定为任意适宜的值。优选为50μm～300μm。
上述拉伸可采用任意适宜的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，可单独使用也可同时或逐次使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法。关于拉伸方向，也可在水平方向、垂直方向、厚度方向、对角方向等各种方向或维度上进行。关于拉伸的温度，相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)，优选为Tg-30℃～Tg+60℃，更优选为Tg-10℃～Tg+50℃。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件，可获得具有上述所期望的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。
在一个实施方式中，相位差膜是通过对树脂膜进行单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制作。作为固定端单轴拉伸的具体例子，可列举出一边使树脂膜在长度方向上移行，一边在宽度方向(横向)上进行拉伸的方法。拉伸倍率优选为1.1倍～3.5倍。
在另一个实施方式中，相位差膜是通过将长条状的树脂膜在相对于长度方向为角度θ的方向上连续地斜向拉伸而制作。通过采用斜向拉伸，可获得具有相对于膜的长度方向为角度θ的取向角(在角度θ的方向上的慢轴)的长条状的拉伸膜，例如在与起偏器的层叠时实现卷对卷，可将制造工序简化。起偏器的吸收轴由于起因于其制造方法而表现在长条状膜的长度方向或宽度方向上，因此上述角度θ可为起偏器的吸收轴与第1光学补偿层的慢轴所成的角度。
作为斜向拉伸所使用的拉伸机，例如可列举出能够在横向和/或纵向上附加左右不同的速度的进给力或拉伸力或引取力的拉幅机式拉伸机。拉幅机式拉伸机有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等，但只要能够将长条状的树脂膜连续地斜向拉伸，则可使用任意适宜的拉伸机。
相位差膜(拉伸膜、即第1光学补偿层)的厚度优选为20μm～100μm，更优选为20μm～80μm，进一步优选为20μm～65μm。若为这样的厚度，则可获得上述所期望的面内相位差及厚度方向相位差。
A-4.第2光学补偿层
如上所述，第2光学补偿层40的折射率特性显示出nz＞nx≥ny的关系。第2光学补偿层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-260nm～-10nm，更优选为-230nm～-15nm，进一步优选为-215nm～-20nm。通过设置具有这样的光学特性的第2光学补偿层，可显著改善自倾斜方向观察时的反射色相，结果是可获得具有非常优异的视角特性的带光学补偿层的偏振片。
在一个实施方式中，第2光学补偿层其折射率显示出nx＝ny的关系。其中，“nx＝ny”不仅为nx与ny严格相等的情况，而且也包含nx与ny实质上相等的情况。具体而言是指Re(550)低于10nm。在另一个实施方式中，第2光学补偿层的折射率显示出nx＞ny的关系。因此，有时第2光学补偿层具有慢轴。第2光学补偿层的慢轴相对于起偏器的吸收轴实质上正交或平行。此外，第2光学补偿层的面内相位差Re(550)优选为10nm～150nm，更优选为10nm～80nm。
第2光学补偿层可通过任意适宜的材料而形成。优选为固定为垂直取向的液晶层。可垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可为液晶单体也可为液晶聚合物。作为该液晶化合物和该液晶层的形成方法的具体例子，可列举出日本特开2002-333642号公报的[0020]～[0042]中记载的液晶化合物和形成方法。在此情况下，厚度优选为0.1μm～5μm，更优选为0.2μm～3μm。
作为其他优选的具体例子，第2光学补偿层也可为日本特开2012-32784号公报中记载的由富马酸二酯系树脂所形成的相位差膜。在此情况下，厚度优选为5μm～80μm，更优选为10μm～50μm。
A-5.层叠体
上述第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体的面内相位差Re(550)为120nm～160nm，优选为130nm～150nm。该层叠体的厚度方向的相位差Rth(550)为-40nm～80nm，优选为-20nm～50nm。通过如此设定层叠体的光学特性，可避免因使用如上所述的光学各向异性层而对带光学补偿层的偏振片的防反射特性造成不良影响。结果是可获得实现优异的反射色相及视角特性、且具有优异的机械强度的带光学补偿层的偏振片。
A-6.保护层
保护层由可作为起偏器的保护层使用的任意适宜的膜形成。也可根据需要对保护层实施硬涂处理、防反射处理、抗粘性处理、防眩处理等表面处理。进一步/或者也可根据需要对保护层实施改善隔着偏光太阳镜可视时的可视性的处理(代表性地是赋予(椭)圆偏光功能、赋予超高相位差)。通过实施这样的处理，即使在隔着偏光太阳镜等偏光透镜可视显示画面的情况下，也可实现优异的可视性。因此，带光学补偿层的偏振片也可适宜地用于能够在室外使用的图像显示装置。保护层的厚度代表性地是5mm以下，优选为1mm以下，更优选为1μm～500μm，进一步优选为5μm～150μm。另外，在实施表面处理的情况下，保护层的厚度是包含表面处理层的厚度在内的厚度。
A-7.导电层或带基材的导电层
导电层可通过任意适宜的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法、喷雾法等)，在任意适宜的基材上使金属氧化物膜成膜而形成。在成膜后，也可根据需要进行加热处理(例如100℃～200℃)。通过进行加热处理，可使非晶质膜结晶化。作为金属氧化物，例如可列举出：氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物等。铟氧化物中也可掺杂有2价金属离子或4价金属离子。优选为铟系复合氧化物，更优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。铟系复合氧化物具有如下特征：在可见光区域(380nm～780nm)具有高的透光率(例如80％以上)，且每单位面积的表面电阻值低。
在导电层包含金属氧化物的情况下，该导电层的厚度优选为50nm以下，更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。
导电层的表面电阻值优选为300Ω/□以下，更优选为150Ω/□以下，进一步优选为100Ω/□以下。
导电层可自上述基材转印至第2光学补偿层而由导电层单独制成带光学补偿层的偏振片的构成层，也可作为带基材的层叠体(带基材的导电层)层叠在第2光学补偿层上。代表性而言，如上所述，导电层和基材可作为带基材的导电层被导入至带光学补偿层的偏振片中。
作为构成基材的材料，可列举出任意适宜的树脂。优选为透明性优异的树脂。作为具体例子，可列举出：环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。
优选上述基材为光学各向同性，因此导电层可作为带各向同性基材的导电层而用于带光学补偿层的偏振片。作为构成光学各向同性的基材(各向同性基材)的材料，例如可列举出以降冰片烯系树脂或烯烃系树脂等不具有共轭系的树脂为主骨架的材料、在丙烯酸系树脂的主链中具有内酯环或戊二酰亚胺环等环状结构的材料等。若使用这样的材料，则在形成各向同性基材时，可将伴随分子链的取向所表现的相位差抑制为较小。
基材的厚度优选为10μm～200μm，更优选为20μm～60μm。
A-8.其他
在构成本发明的带光学补偿层的偏振片的各层的层叠中可使用任意适宜的粘合剂层或粘接剂层。粘合剂层代表性地是由丙烯酸系粘合剂形成。粘接剂层代表性地是由聚乙烯醇系粘接剂形成。
虽未图示，但在带光学补偿层的偏振片100的第2光学补偿层40侧(在设置导电层和基材的情况下为基材侧)也可设置有粘合剂层。通过预先设置粘合剂层，可容易地贴合在其他光学构件(例如有机EL单元)上。另外，优选在供于使用之前，在该粘合剂层的表面贴合有剥离膜。
B.制造方法
作为上述带光学补偿层的偏振片的制造方法，可采用任意适宜的方法。在一个实施方式中，可通过包含如下工序的方法而制造：将长条状且在长度方向上具有吸收轴的起偏器、构成光学各向异性层的长条状的树脂膜、和构成第1光学补偿层的长条状的相位差膜一边分别在长度方向上搬送，一边以各自的长度方向对齐的方式进行层叠而获得层叠膜的工序；和一边对该层叠膜进行搬送，一边在第1光学补偿层表面涂布形成第2光学补偿层的工序。起偏器、光学各向异性层和第1光学补偿层可同时层叠，也可首先将起偏器与光学各向异性层层叠，也可首先将光学各向异性层与第1光学补偿层层叠。此外，也可首先形成第1光学补偿层与第2光学补偿层的层叠体，将该层叠体供于上述层叠。其中，起偏器10的吸收轴与第1光学补偿层30的慢轴所成的角度如上所述那样优选为35°～55°，更优选为38°～52°，进一步优选为42°～48°，特别优选为约45°。
在本实施方式中，构成第1光学补偿层的长条状的相位差膜在相对于其长度方向为角度θ的方向上具有慢轴。角度θ可为如上所述的起偏器的吸收轴与第1光学补偿层的慢轴所成的角度。这样的相位差膜可通过斜向拉伸而获得。根据这样的构成，可如上所述那样在带光学补偿层的偏振片的制造中实现卷对卷，从而明显缩短制造工序。
C.有机EL面板
本发明的有机EL面板具备：有机EL单元和位于该有机EL单元的可视侧的上述A项中记载的带光学补偿层的偏振片。带光学补偿层的偏振片是以第2光学补偿层成为有机EL单元侧的方式(以起偏器成为可视侧的方式)进行层叠。
实施例
以下，通过实施例而对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的限定。另外，各特性的测定方法如下所示。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制造，产品名为“DG-205”，千分表架(产品名为“pds-2”))进行测定。
(2)相位差
自各光学补偿层和光学各向异性层切出50mm×50mm的样品而制成测定样品，使用Axometrics公司制造的Axoscan进行测定。测定波长为450nm、550nm，测定温度为23℃。
此外，使用Atago公司制造的阿贝折射计测定平均折射率，由所获得的相位差值算出折射率nx、ny、nz。
(3)吸水率
依据JIS K 7209中记载的“塑料的吸水率及沸腾吸水率试验方法”进行测定。试验片的大小为边长50mm的正方形，在水温为25℃的水中将试验片浸水24小时后，测定浸水前后的重量变化，由此求出。单位为％。
(4)抗拉强度
对于光学各向异性层，依据JIS K 7161中记载的“塑料的拉伸特性”测定抗拉强度。
(5)平滑性
对于光学各向异性层，使用光干涉型显微镜“WYKO NT-3300”(Veeco公司制造)测定算术平均粗糙度Ra。
(6)反射色相及视角特性
使所获得的有机EL面板中显示黑色图像，使用Auoronic-MERCHERS公司制造的视角测定评价装置锥光镜(conoscope)测定反射色相。“视角特性”是表示CIE表色系统的xy色度图中的正面方向的反射色相与倾斜方向的反射色相(极角45°时的最大值或最小值)的2点间距离Δxy。若该Δxy小于0.15，则视角特性评价为良好。
(7)机械特性
对于所获得的带光学补偿层的偏振片，以与上述(4)同样的方式测定抗拉强度。
[实施例1]
(聚碳酸酯树脂膜的制作)
使用包含2台具备搅拌翼和控制为100℃的回流冷却器的立式反应器的分批聚合装置，进行聚合。将9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)、异山梨酯(ISB)、二乙二醇(DEG)、碳酸二苯酯(DPC)、和乙酸镁四水合物按照以摩尔比率计成为BHEPF/ISB/DEG/DPC/乙酸镁＝0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5的方式投入。对反应器内充分进行氮置换后(氧浓度为0.0005～0.001体积％)，通过热介质进行加温，在内温成为100℃的时刻开始搅拌。在升温开始40分钟后使内温达到220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，在达到220℃后用90分钟设定为13.3kPa。将随着聚合反应而副产的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷却器中，使苯酚蒸气中含有的若干量的单体成分返回至反应器中，将并未冷凝的苯酚蒸气导入至45℃的冷凝器而进行回收。
在第1反应器中导入氮而使其暂时恢复至大气压后，将第1反应器内的经低聚物化的反应液转移至第2反应器中。接着，开始第2反应器内的升温和减压，以50分钟设定为内温240℃、压力0.2kPa。其后，进行聚合直至成为规定的搅拌动力。在达到规定动力的时刻向反应器中导入氮而恢复压力，以股线的形态抽出反应液，通过旋转式切割机进行颗粒化，获得BHEPF/ISB/DEG＝34.8/49.0/16.2[mol％]的共聚组成的聚碳酸酯树脂。该聚碳酸酯树脂的比浓粘度为0.430dL/g，玻璃化转变温度为128℃。
(第1光学补偿层的制作)
将所获得的聚碳酸酯树脂在80℃下进行5小时真空干燥后，使用具备单螺杆挤出机(五十铃化工机公司制造、螺杆直径为25mm、汽缸设定温度：220℃)、T型模(宽度为900mm、设定温度：220℃)、冷硬轧辊(设定温度：125℃)和卷取机的膜制膜装置，制作厚度为130μm的聚碳酸酯树脂膜。所获得的聚碳酸酯树脂膜的吸水率为1.2％。
通过依据日本特开2014-194483号公报的实施例1的方法，对以上述方式获得的聚碳酸酯树脂膜进行斜向拉伸，获得相位差膜。
相位差膜的具体的制作步骤如下所述：将聚碳酸酯树脂膜(厚度为130μm、宽度为765mm)在拉伸装置的预热区预热至142℃。在预热区中，左右夹具的夹具间距为125mm。接着，在膜进入第1斜向拉伸区C1的同时，开始增大右侧夹具的夹具间距，在第1斜向拉伸区C1中自125mm增大至177.5mm。夹具间距变化率为1.42。在第1斜向拉伸区C1中，对左侧夹具的夹具间距开始减少夹具间距，在第1斜向拉伸区C1中自125mm减少至90mm。夹具间距变化率为0.72。进而，在膜进入第2斜向拉伸区C2的同时，开始增大左侧夹具的夹具间距，在第2斜向拉伸区C2中自90mm增大至177.5mm。另一方面，右侧夹具的夹具间距在第2斜向拉伸区C2中仍维持为177.5mm。此外，与上述斜向拉伸同时也对宽度方向进行1.9倍的拉伸。另外，上述斜向拉伸是在135℃下进行。接着，在收缩区中进行MD收缩处理。具体而言，使左侧夹具和右侧夹具的夹具间距均自177.5mm减少至165mm。MD收缩处理中的收缩率为7.0％。
以上述方式获得相位差膜(厚度40μm)。所获得的相位差膜的Re(550)为147nm，Rth(550)为167nm(nx：1.5977、ny：1.59404、nz：1.5935)，显示出nx＞ny＝nz的折射率特性。此外，所获得的相位差膜的Re(450)/Re(550)为0.89。相位差膜的慢轴方向相对于长度方向为45°。
(第2光学补偿层的制作)
将下述化学式(I)(式中的数字65和35表示单体单元的摩尔％，为了方便起见，以嵌段聚合物表示，重均分子量为5000)所表示的侧链型液晶聚合物20重量份、显示向列型液晶相的聚合性液晶(BASF公司制造；商品名Paliocolor LC242)80重量份和光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造；商品名为Irgacure 907)5重量份溶解在环戊酮200重量份中而制备液晶涂装液。接着，在基材膜(降冰片烯系树脂膜；Zeon Corporation制造、商品名“ZEONEX”)上通过棒涂机涂装该涂装液，然后在80℃下进行4分钟的加热干燥而使液晶取向。通过对该液晶层照射紫外线，使液晶层固化，由此在基材上形成成为第2光学补偿层的液晶固化层(厚度：1.10μm)。该层的Re(550)为0nm，Rth(550)为-135nm(nx：1.5723、ny：1.5723、nz：1.5757)，显示出nz＞nx＝ny的折射率特性。
Figure BDA0003007822860000161
(层叠体的制作)
在上述相位差膜(第1光学补偿层)上，介由丙烯酸系粘合剂，通过卷对卷贴合上述液晶固化层(第2光学补偿层)，然后将上述基材膜去除，获得在相位差膜上转印有液晶固化层的层叠体。
所获得的层叠体的Re(550)为147nm，Rth(550)为32nm。
(起偏器的制作)
对于厚度为30μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜(Kuraray公司制造，产品名“PE3000”)的长条卷筒，通过辊拉伸机以长条方向上成为5.9倍的方式一边在长条方向上进行单轴拉伸，一边同时实施溶胀、染色、交联、洗涤处理，最后实施干燥处理，由此制作厚度为12μm的起偏器。
具体而言，溶胀处理是一边通过20℃的纯水进行处理一边拉伸至2.2倍。接着，染色处理是以所获得的起偏器的单体透光率成为45.0％的方式，一边在碘浓度经调整的碘与碘化钾的重量比为1：7的30℃的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.4倍。进而，交联处理采用2阶段的交联处理，第1阶段的交联处理是一边在40℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.2倍。第1阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量设定为5.0重量％，碘化钾含量设定为3.0重量％。第2阶段的交联处理是一边在65℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.6倍。第2阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量设定为4.3重量％，碘化钾含量设定为5.0重量％。此外，洗涤处理是通过20℃的碘化钾水溶液进行处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量设定为2.6重量％。最后，干燥处理是在70℃下干燥5分钟而获得起偏器。
(光学各向异性层的制作)
直接使用市售的长条卷筒状三乙酰纤维素(TAC)膜(厚度为25μm)。该膜的Re(550)为0nm，Rth(550)为55nm。此外，该膜的抗拉强度为120N/mm2，算术平均粗糙度Ra为0.05μm。
(偏振片的制作)
在上述起偏器的两面，介由聚乙烯醇系粘接剂，分别通过卷对卷而贴合上述光学各向异性层和在TAC膜的单面具有通过硬涂处理形成的硬涂(HC)层的HC-TAC膜(厚度：32μm，与保护层对应)，获得具有保护层/起偏器/光学各向异性层的构成的长条状的偏振片。
(带光学补偿层的偏振片的制作)
介由丙烯酸系粘合剂，将上述所获得的偏振片的光学各向异性层面与上述所获得的第1光学补偿层/第2光学补偿层的层叠体的第1光学补偿层面通过卷对卷而贴合，获得具有保护层/起偏器/光学各向异性层/第1光学补偿层/第2光学补偿层的构成的长条状的带光学补偿层的偏振片。通过上述(7)的步骤测定所获得的带光学补偿层的偏振片的机械特性(抗拉强度)，结果显示出在实用上良好的特性。
(有机EL面板的制作)
在所获得的带光学补偿层的偏振片的第2光学补偿层侧，通过丙烯酸系粘合剂形成粘合剂层，切出尺寸为50mm×50mm。
将三星无线公司制造的智能型手机(Galaxy-S5)分解并取出有机EL面板。剥去该有机EL面板上所贴合的偏光膜，取而代之，贴合上述所切出的带光学补偿层的偏振片而获得有机EL面板。
通过上述(6)的步骤测定所获得的有机EL面板的反射特性。其结果是确认了，在正面方向和倾斜方向的任一方向上均实现中性的反射色相。
此外，将视角特性的结果示于表1中。
Figure BDA0003007822860000181
[实施例2～11和比较例1～6]
通过表1中所示的构成制作带光学补偿层的偏振片和有机EL面板。将所获得的带光学补偿层的偏振片和有机EL面板供于与实施例1同样的评价。如表1中所示的那样，实施例2～11的有机EL面板的视角特性良好，另一方面，比较例1～4和6的有机EL面板的视角特性并不充分。另外，实施例2～11以及比较例1～4和6的带光学补偿层的偏振片均显示出机械特性(抗拉强度)在实用上良好的特性。比较例5的有机EL面板的视角特性良好，但比较例5的带光学补偿层的偏振片的机械特性(抗拉强度)在实用上并不充分。
产业上的可利用性
本发明的带光学补偿层的偏振片可适宜地用于有机EL面板。
符号说明
10  起偏器
20  光学各向异性层
30  第1光学补偿层
40  第2光学补偿层
100 带光学补偿层的偏振片

Claims (7)

1.一种带光学补偿层的偏振片，其依次具备起偏器、光学各向异性层、第1光学补偿层和第2光学补偿层，其中，
该光学各向异性层显示出nx≥ny＞nz的折射率特性，Re(550)为0nm～20nm，Rth(550)大于10nm且为100nm以下，
该第1光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，且满足Re(450)＜Re(550)的关系，
该第2光学补偿层显示出nz＞nx≥ny的折射率特性，
该第1光学补偿层与该第2光学补偿层的层叠体的Re(550)为120nm～160nm，Rth(550)为-50nm～37nm，
该第1光学补偿层的Re(550)为80nm～200nm，并且
所述带光学补偿层的偏振片在有机EL面板中使用；
其中，Re(450)和Re(550)分别表示23℃下的用波长为450nm及550nm的光测定得到的面内相位差，
Rth(550)表示23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差，其是将层的厚度设为d时，通过式：Rth(550)＝(nx－nz)×d而求出的，d的单位为nm。
2.一种带光学补偿层的偏振片，其依次具备起偏器、光学各向异性层、第1光学补偿层和第2光学补偿层，其中，
该光学各向异性层显示出nx≥ny＞nz的折射率特性，Re(550)为0nm～20nm，Rth(550)大于10nm且为100nm以下，
该第1光学补偿层显示出nx＞ny≥nz的折射率特性，且满足Re(450)＜Re(550)的关系，
该第2光学补偿层显示出nz＞nx＝ny的折射率特性，
该第1光学补偿层与该第2光学补偿层的层叠体的Re(550)为120nm～160nm，Rth(550)为-50nm～37nm，并且
所述带光学补偿层的偏振片在有机EL面板中使用；
其中，Re(450)和Re(550)分别表示23℃下的用波长为450nm及550nm的光测定得到的面内相位差，
Rth(550)表示23℃下的用波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差，其是将层的厚度设为d时，通过式：Rth(550)＝(nx－nz)×d而求出的，d的单位为nm。
3.根据权利要求1或2所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述光学各向异性层的抗拉强度为100N/mm2～300N/mm2。
4.根据权利要求1或2所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述起偏器的吸收轴与所述第1光学补偿层的慢轴所成的角度为35°～55°。
5.根据权利要求1或2所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述第1光学补偿层是进行斜向拉伸而获得的相位差膜。
6.根据权利要求1或2所述的带光学补偿层的偏振片，其在所述第2光学补偿层的与所述第1光学补偿层相反侧进一步依次具备导电层和基材。
7.一种有机EL面板，其具备权利要求1至6中任一项所述的带光学补偿层的偏振片。
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