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CN1113015A - 用于静电复印的光敏体 - Google Patents

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CN1113015A
CN1113015A CN94120122A CN94120122A CN1113015A CN 1113015 A CN1113015 A CN 1113015A CN 94120122 A CN94120122 A CN 94120122A CN 94120122 A CN94120122 A CN 94120122A CN 1113015 A CN1113015 A CN 1113015A
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CN
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resin
acid
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野上纯孝
北泽通宏
佐藤胜博
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Fuji Electric Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种带正电荷的有机光敏体，该光 敏体没有公害，且是高灵敏度，长寿命的。光敏体具 有一个在导电基片上的叠层结构的光敏层。光敏层 具有一个具有空穴迁移性的电荷传输层(I)，一个电 荷产生层，和一个含掺杂氨基树脂的固化产物并具有 电子迁移性的电荷传输层(II)。电荷传输层(I)、电 荷传输层和电荷传输层(II)按这个顺序叠置在导电 基片上。各种合适的物质可以加到电荷传输层(II) 中，由此提高它的寿命，而不损害其光敏性能。

Description

本发明涉及一种用于静电复印的光敏体，更具体地说，涉及用于含新结构的光敏层并用在带正电荷状态的静电复印的有机光敏体。
用于静电复印的光敏体（以后简称为光敏体）是供静电复印装置用的，它始于卡尔松（Carlson）的发明，现已广泛使用含无机的光敏材料的光敏体，如硒，硒合金，氧化锌和硫化镉。然而，目前含有机光导材料的光敏体由于它们的无毒、薄膜成形特性，质轻，低价等已经有力地发展。它们之间有被称为具有光敏层的双层叠置型有机光敏体，所说的光敏层分成用于接收光线在其内产生电荷载体的电荷产生层，和用于传输在电荷产生层内产生的电荷载体的电荷输送层。这种类型的光敏体具有许多优点，如它们的灵敏性通过由使它们的性能最佳的材料形成的各层结合起来可明显提高，而且，相应于所暴露的光的波长，可提高它们的光谱灵敏度。因此，它们已经成为发展的主流，且它们的实际使用也正在进行中。
现已发现实际使用的许多双层叠层型有机光敏体都包括按这种顺序排放在导电基片上的电荷产生层和电荷传输层。这种层状结构是优选的，因为其优点在于以1μm厚或更薄的薄膜形式的电荷产生层可以用具有几十微米厚的薄膜的电荷传输层保护。在成象时，光敏体一般在其表面带有负电荷。这是因为目前所使用的电荷传输层的电荷传输材料具有空穴迁移性。
为了象的形成，光敏体的表面通常通过电晕放电带电。电晕放电，例如电晕管放电器或者Scorotron放电器，放出臭氧。与带正电荷的光敏体表面比较，它的带负电荷的表面导致大量的臭氧，造成与臭氧有关的光敏体和环境污染严重的问题。而且，基于负电荷的象形成过程需要用于显影图象的正极性调色剂。但生产这种正极性调色剂是困难的。甚致即使生产这种调色剂，它还存在不均匀性。
为了解决上述问题，对于可用在带正电荷状态的有机光敏体已经提出过许多建议。例如，已经提出与传统的带负电荷的光敏体的结构相反的具有光敏层状结构的带正电荷的光敏体，亦即，光敏体具有包括有空穴迁移性的电荷传输层，和配置在电荷传输层上面的，当接受光时用于产生电荷载体的电荷产生传输的电荷产生层的光敏层。然而，这种光敏体具有暴露在表面上的电荷产生层。因此，它往往受到在照明过程中的紫外幅射的影响，还有在带电过程中由电晕放电产生的臭氧的影响，以及周围环境的湿度的影响。它也易受外界的作用而受损，如在显影、转影或清洁过程中的机械摩擦。由此，光敏体的电特性和成象特性显著下降，最终导致它的低寿命。
为了消除这些缺陷，提出在电荷产生层上加上一层含绝缘的或导电的透明树酯层的保护层。例如，日本专利申请No.211561-4/1991提出提供一种含有分别加到可固化的硅酮树酯中的苦味酸，酞（酸）酐，疏水性硅石和硝基（代）苯酸的保护层，以赋予导电性。类似的，日本专利申请No.157664/1991提出提供一种作保护层的用CVD（化学气相沉积）法提供的金刚石薄膜。形成保护层的这些方法实质上都造成在光敏体灵敏度上的下降，和产生这样的问题，即保护层太厚导致在灵敏度上的急剧下降，而太薄又出现低性能。
此外还提出了作为带正电荷的光敏体的光敏体，它包括一个电荷产生层和一个配置在电荷产生层上面的含具有高电子迁移性的2，4，7-三硝基-9-芴酮的电荷传输层。然而，这种物质是致癌的，且从公共卫生的观点是不能实际应用的。免于致癌的电子迁移物质也早已研制了。例如，日本专利申请No.335639/1992展示了一种电子迁移的聚合物，日本专利申请No.338761/1992公开了用一种环状砜作为电子迁移物质的例子，而日本专利申请331958/1992揭示用氰亚氨作为电子迁移物质的例子。日本专利申请61218/1993和61219/1993示出了用具有有效力的电子浓缩基团的芳属的或乙烯基化合物作为电子迁移物质的例子。然而，这些物质虽没有少量的致癌剂，但它们的合成也是困难的。因此，带正电荷的光敏体的生产按商业上可行尺度很多地方是不能令人满意。
日本专利申请102360/1992，58054/1991和122948/1992提出含吡（喃鎓）
Figure 941201228_IMG1
盐的单层光敏体作为电荷产生物质，和含这些盐和粘合树酯的共折复合物的光敏层。这些光敏体存在高记忆效应的缺陷。
本发明考虑到上述传统工艺的缺点而完成。
本发明的目的在于提供一种用于带正电荷状态的有机光敏体，这种光敏体没有公害，且是高灵敏的，长寿命的。
按照本发明，其目的是通过提供一种具有在导电基片上形成的光敏层的光敏体实现的，所说的光敏层至少含有一个电荷传输层（Ⅰ），一个电荷产生层和一个电荷传输层（Ⅱ），它们按这个顺序叠放在上述基片上，所说的电荷传输层（Ⅰ）是一个含有具有空穴迁移性的电荷传输物质的层，电荷传输层（Ⅱ）是一个含搀有氨基树酯的固化产物并具有电子迁移性的层。
本发明的上述的或其它目的，效果，特征和优点通过下面结合附图对实施例的说明将会更加清楚。
图1是按照本发明的光敏体的一个实施例的示意剖面图。
氨基树酯可以从下列物质中选取，包括：n-丁醇改性脲醛树酯，n-丁醇改性三聚氰树酯，异丁醇改性三聚氰树酯和n-丁醇改性三聚氰苯胍胺树酯。
用于氨基树酯的掺杂剂可以从下列组中的一种物质或者两种或多种物质的混合物中选取，包括：碘，有机磺化物和氯化铁。例如，可以使用萘-2-磺酸或具铵盐。
电荷传输层（Ⅱ）可以含有抗氧化剂，抗氧化剂可以从下列组中选取至少一种物质，包括受阻酚，有机硫化物，有机磷化物和苯二胺。
电荷传输层（Ⅱ）优选地包含从下列组中至少选取一种，包括：氨基甲酸乙酯树酯，醇酸树酯，丙烯酸树酯，嵌段异氰酸化合物和溶剂可溶解的氟塑料。
电荷传输层（Ⅱ）还进一步包括超细的氧化钛或超细的氧化硅。
电荷传输层（Ⅱ）是一种固化薄膜，它通过把掺杂剂例如，碘，萘-2-磺酸或氯化铁加到氨基树酯，以形成电荷传输络合基，并加入作为固化催化剂的无机酸或有机酸（酸在此起到质子源的作用）形成。这种固化的薄膜具有高的电子迁移性。
具有本发明的层状结构的光敏层在其表面上是带正电荷的，并投射具有用于电荷产生层吸收波长的光线。其结果是电荷产生层产生含电子和空穴的电荷载体。空穴被注入具有空穴迁移性的电荷传输层（Ⅰ），该层是在电荷产生层的基片侧上，然后，空穴朝导电的基片位移，以便中和基片的负电荷。另一方面，电子被注入具有电子迁移性的电荷传输层（Ⅱ），该层是在电荷产生层的表面一侧，且含有掺杂氨基树脂的固化产物，然后，电子移动到光敏体的表面，以中和表面的正电荷。亦即，本发明的光敏体可以带正电荷的条件下使用。
与本发明有关的光敏体将在下面更详细说明。
导电基片可以由公知导电物质构成。例如，包括金属的板或鼓状物，如铝或者铝合金，各种用氧化锡或氧化铟溅射或真空蒸发或镀覆的塑料薄膜或鼓状物，和含有金属粉末，碳粉末或分散状态的碳纤维的塑料薄膜或者鼓状物。
如果需要，本发明的光敏体可以类似传统的光敏体，它可以在导电基片和光敏层之间有一个0.1到2μm厚的溶剂可溶解的尼龙，酪素，聚乙烯醇或丁烯树脂的粘结层。
电荷传输层（Ⅰ）是通过溶解电子施主化合物，这种化合物如苯乙烯基化合物，咔唑化合物，腙化合物，三芳胺化合物或者噁唑化合物，在与树脂一起的合适溶剂中，树脂如：聚酯树脂，聚苯烯树酯，丙烯酸树脂，聚碳酸树酯或者苯氧基树酯，然后涂以溶液，并干燥涂层形成。如果需要，电荷传输层（Ⅰ）可以通过在适当的与光固树脂或热固树脂一起的溶剂中溶解上述电子施主化合物，所说的树脂如多元醇的丙烯酸化合物或环氧化合物，氨基甲酸乙酯树脂或蜜胺树脂，然后涂覆溶液并干燥涂覆层形成。电荷传输层（Ⅰ）的厚度为0.1到50μm，优选的是1到40μm。
电荷产生层是通过溶解或扩散在与树脂一起的适当溶剂中的电荷产生物质，然后涂复溶剂或扩散，和干燥或固化涂复层，以便形成薄膜形成的，所说的电荷产生物质，如偶氮颜料，醌颜料，苝颜料，Squarylium颜料或酞菁颜料，所说的树脂，如聚乙烯醇缩丁醛，聚苯乙烯，丙烯酸树脂，聚氯乙烯或聚酯树脂，或可固化的树脂，如环氧树脂，氨基甲酸乙酯树脂，或蜜胺树脂。电荷产生层的厚度为0.01至5μm，优选的是0.1-2μm。
在电荷产生层上的具有电子迁移性的电荷传输层（Ⅱ）是一个实质上含掺杂的氨基树脂的固化制品层。特殊地，该层是通过把碘，萘-2-磺酸或氯酸铁加到脲树酯，乙酰胍胺树脂，苯并胍胺树脂，蜜胺树脂，或者由任何这些树脂的混合物或共凝产物以形成电荷传输复合体，并通过使用作为固化催化剂的质子源固化复合体，所说的质子源，例如，无机酸;如：盐酸，硫酸，磷酸或硝酸，或有机酸，如草酸，乙酸，己二酸，苯甲酸，苯二甲酸，1，2，4-苯三酸，丙烯酸或衣康酸，由此形成固化的膜而形成的。当然，这些酸的任何一个都可以以酸酐或氨盐的形式使用。因此，醇酸树脂，丙烯酸多羟基化合物树脂（acrylic polyol resin），丙烯酸羧化物树脂，酚醛树脂，环氧树酯，硅树脂，或氨基甲酸乙酯树脂都可以作为共凝树脂加到最终的氨基树脂固化制品中。取决于加入的树脂的型式或数量，固化的膜的强度，韧性或硬度可以任意地加以控制。可以加入氧化钛，硅胶，硅树脂或萤光塑料，直至固化的薄膜不损失对辐射光的波长的透过性。为了改进固化的薄膜对臭氧、NOx和紫外光的阻止能力，优选地是加入抗氧化剂或紫外光吸收剂。抗氧化剂的例子有受阻酚醛塑料，氢醌，芳胺、苯二胺、有机的硫化物，有机的磷化物，L-抗坏血酸和戊二酸，它们可以单独使用或者按适当的组合使用。
涉及本发明的掺杂的氨基树脂的固化制品在下面还将进一步详细说明。
制备氨基树脂是通过脲化合物，如双氰胺，脲硫脲，亚乙基脲，二羟亚乙基脲或三嗪酮，或三嗪化合物，如蜜胺，异蜜胺，苯并胍胺，乙酰胍胺或咪基蜜胺与甲醛反应，以便把它转换成羟甲基化合物，和将羟甲基化合物与醇反应，以便使它醚化。通常使用的醇包括，例如，油溶醇，如n-丁醇或异丁醇，或水溶醇，如甲醇或乙醇。氨基树脂长期来大量的作油漆、粘结剂和纤维处理剂使用。取决于它的应用和使用目的，已经研究出如此大量的类型。按照不同的方法，通过改变它与醛类反应的量，在浓缩时的酸度，反应温度，反应时间等可以获得各种各样的氨基树脂并供商业上使用，如具有从高到低的分子量的氨基树脂，具有由高到低的醚化度的氨基树脂或脲和蜜胺的共浓缩制品。在本发明中，任何这样的制品都可以使用。在本发明中的掺杂氨基树脂的固化薄膜是通过把掺杂剂和固化剂加到这些树脂中的任何一个的溶液中，把混合物形成在薄膜中，并加热和固化薄膜而形成。如前述，所使用的掺杂剂为碘，氯化铁或有机磺化物。合乎要求地，相对于100份氨基树脂，碘按1到10份的量使用，基于100份氨基树脂，氯化铁也按1到10份使用。所使用的有机磺化物的例子是芳族的和脂环族的磺酸，如P-甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，萘磺酸，和樟脑磺酸。这些磺酸的任一个按要求相对于100份的氨基树脂以6-50份使用。作为用于固化氨基酸的固化剂，基于如上所述所述掺杂剂的质子，如碘酸，盐酸和磺酸，它可以由它们自己起到固化剂的作用。然而，通常要求作为质子源的酸被加入作为用于加速固化的固化催化剂。常用的酸的例子有无机酸，如盐酸、硫酸、硝酸或磷酸，有机酸，如草酸，乙酸，琥珀酸，壬二酸，己二酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，内亚甲四氢苯二甲酸（endo methylenetetrahydro phthelic acid），四氢苯二甲酸，苯甲酸，苯二甲酸，异苯二甲酸，1，2，4-苯三酸，或者聚苯六甲酸。这些酸的任一种要求相对于100份的氨基树脂使用1到20份的量。当然，这些酸也可以以酸酐或铵盐的形式使用。
掺杂的氨基树脂的固化薄膜基本上包括氨基树脂，掺杂剂和质子源作为主要成份。当掺杂氨基树脂的固化薄膜用作具有电子迁移性的电子传输层用，加入各种的添加剂以便改进薄膜的成型性能，在电荷产生层上的粘结性，臭氧阻力和NOx阻力或抗摩损。为了改进成形薄膜的性能或薄膜强度，可以添加丙烯酸树脂，醇酸树脂，聚氨基树脂，聚乙烯缩醛，硅树脂，热固硅树脂，热固聚氨基树脂，或嵌段异氰酸化合物。这些物质的任一种相对于100份的氨基树脂的加入量为0.1到100份。为了改进阻止臭氧或阻止NOx，最好加入如上所述的抗氧化剂，抗氧化剂的例子包括受阻酚，如二丁羟基甲苯，2，2'-亚甲基双（6-t-丁基-4-甲基酚），4，4'-thiobis（6-t-丁基-3-甲基酚）或α-生育胺，氢醌化合物，如2，5-二-t-辛基氢醌，2，6-十二烷基羟基醌，或2-t-辛基-5-甲基氢醌;芳香胺，如二苯胺，三苯胺或N-N'-二甲基苯胺;亚苯基双胺，如N-苯基-N'-异丙基-P-亚苯基双胺，N，N'-二-仲丁基-P-亚苯基双胺，或N，N'-双甲基-N，N'-双-t-丁基-P-亚苯基双胺，有机硫化物，如二月桂基-3，3'-硫代丙酸酯或二硬酯酰-3，3'-硫代丙酸酯，有机磷酸化合物，如三苯磷酸酯或亚磷酸三（甲苯酯）。这些抗氧化剂相对于100份的氨基树脂单独地或进行组合每一个5-30份来使用。
电荷传输层（Ⅱ）通过下列过程形成，包括溶解上述的氨基树脂并在溶剂中加入添加剂，用浸涂或喷涂把溶液施加在电荷产生层上，再在100到140℃的温度下对涂层加热10到60分钟进行烘干和固化。所形成的薄膜厚度定在1到30μm之间。如果需要，可以在电荷产生层和电荷传输层（Ⅱ）之间有一个中间层，目的在于改进这些层的粘结，制造中间层的材料，如聚乙烯醇缩丁醛，氯乙烯共聚物，或可溶于乙醇的尼龙。中间层的厚度要求在0.01至1.0μm。
本发明将参照下述实施例作进一步的更详细的说明，但应该明白这些例子并不构成对本发明实施例的限制。
图1是按照本发明的光敏体一个实施例的示意剖面图。光敏体具有一个导电基片1和一个在导电基片1上的光敏层2。光敏层已具有一个电荷传输层（Ⅰ）2a，一个电荷产生层2b和一个电荷传输层（Ⅱ）2c，它们按这个顺序叠置在导电基片1上。
例1
具有外径为60mm，内径为58mm，长230mm的铝合金园柱体的外表面用下列溶液浸涂，所述的溶液含10份（按重量）按下面所列公式的腙化合物，10份（按重量）的聚碳酸酯（UPIRON PCA-300，Mitsubishi Gas Chemical有限公司产品），和80份（按重量）的四氢呋喃，以便形成具有折干计算20μm厚度的电荷传输层（Ⅰ）。
Figure 941201228_IMG2
然后，2.1份（按重量）按下面所列公式表示的偶氮化合物和1.0份（按重量）的聚乙酸乙烯酯（ESLEX KS-1，Sekisui Chemical公司产品）与16份（按重量）的甲基乙基（甲）酮和9份（按重量）的环己酮，再加入75份（按重量）的甲基乙基（甲）酮通过混砂机搅匀，以便制备涂液。将涂液浸涂在电荷传输层（Ⅰ）上，形成具有折干计算的0.1μm厚度的电荷产生层。
Figure 941201228_IMG3
然后，将100份（按重量）的蜜胺树脂（UBAN 20HS，Mitsui Toatsu Chemicals公司产品），5份（按重量）的碘，4份（按重量）的丙烯酸，5份（按重量）的嵌段异氰酸酯（BARNOC D500，Dainippon Ink and Chemicals公司的产品），10份（按重量）的丙烯树脂（ACRYDIC A-166，Dainippon Ink and Chemicals公司的产品），和10份（按重量）作为抗氧化剂的2，2'-亚甲基双（6-t-丁基-4-甲基（苯）酚）加入四氢呋喃，以便制备按重量计20%的涂液。将涂液施加在电荷产生层上并使之干燥。涂层在140℃温度下烘15分钟，以便形成电荷传输层（Ⅱ），该层实际上含具有薄膜厚度为10μm的掺杂氨基树脂的固化产物。由此制成光敏体。
将所制成的光敏体装入商业上可供的静电复印和（DC-1205，Mita Industrial股份有限公司产品），而电势测量头装在它的显影区上。测量黑纸电势VB，白纸（light paper）电势VL，和半衰减曝光E1/2（要求的曝光量从初始电势700V降到350V，以勒克斯·秒表示）。之后，进行一系列的步骤的运行试验，亦即，充电，曝光，显形，转移和清洁，这些在同一复印机上重复运行试验10000次，之后测量黑纸电势VB，白纸电势VL，和半衰减曝光量E1/2，结果列于表1。
表1
VB(V) VL(V) E1/2(lux·sec)
初始阶段 700 15 1.2
10000次运行试验之后 650 30 1.3
如表1中所示，例1的光敏体显示在初始阶段和10000次运行试验之后满意的性能，由此证明是一种优良的光敏体，它足以可用作带正电荷的光敏体。
例2-例14
列2到例14的光敏体按例1相同的方法生产，除出用于形成电荷传输层（Ⅱ）的涂液有所改变，它具有如在表2和表3中所示的配方，且薄膜厚度固定为10μm。
表2
氨基树脂 添加的树脂 掺杂剂 固化剂 抗氧化剂 充填剂
例2 UBAN 10S-60(100) BARNOCD550(10) 碘（5） 己二酸（5） 2，6－双－t－丁基－4－甲基－（苯）酚（10） 无
例3 UBAN20SB(100) BARNOCD550(10) 碘（5） 己二酸（5） 2，6－双－t－丁基－4－甲基－（苯）酚（10） 无
例4 UBAN2020(100) BARNOCD550(10) 萘磺酸（25） 1，2，4－苯三酸（5） 2，6－双－t－丁基－4－甲基－（苯）酚（10） 无
例5 UBAN2020(100) FLUONATEK-700(10) 萘磺酸（25） 1，2，4－苯三酸（5） N,N’－双苯基－P－亚苯基－双胺（10） 无
例6 UBAN62(100) ACRYDICA-310(10) 萘磺酸（25） 1，2，4－苯三酸（5） N,N’－双苯基－P－亚苯基－双胺（10） 无
例7 UBAN62(100) OLESTARL-2284(10) 萘磺酸（25） 1，2，4－苯三酸（5） N,N’－双苯基－P－亚苯基－双胺（10） 无
例8 UBAN20HS(100) FLUONATEK-700(10) 磺（5） 邻苯二甲酸铵（8） N,N’-双－2－萘基－P－亚苯基－双胺（10） TTO-55(A)(10)
在表中括号内的数字表示各个成份的量（按重量的份数）。
表中括号内的数字表示各个成份的量（按重量计的份数）。
比较例1和例2
比较例1和例2的光敏体是以与在例1中相同方式制作，除出改变用于形成电荷传输层（Ⅱ）的涂液，以如表4中所示其中没有掺杂剂配方，且薄膜的厚定固定为10μm。
例15-例18
例15到例18的光敏体按例1相同方法制造，除出改变用于形成电荷传输层（Ⅱ）的涂液，以使配方中有少量的掺杂剂成分。
Figure 941201228_IMG5
表中括号内的数字表示各个成份的量（按重量计的份数）。
在表2，3和4中的氨基树脂，添加的树脂和充填剂的名称是按它们的制造商的商标名称，并表示如下：
氨基树脂（所有的是Mitsui Toatsu Chemicals，公司的产品）
UBAN 10S-60：n-丁醇改性脲醛树脂
UBAN 20SB：n-丁醇改性三聚氰胺树脂
UBAN 20HS：n-丁醇改性三聚氰胺树脂
UBAN 2020：n-丁醇改性三聚氰胺树脂
UBAN 62：异丁醇改性三聚氰胺树脂
UBAN 91-55：n-丁醇改性三聚氰胺-苯胍胺共缩合树脂
添加的树脂（所有的是Dainippon Ink and Chemicals公司的产品）：
BARNOC D550：嵌段的异氰酸酯
FLUONATE K-700：羟基-含溶解型碳氟化合物树脂
ACRYDIC A-310：丙烯酸树脂
OLESTAR L-2284：热塑氨基甲酸乙酯高弹体
充填剂：
TTO-55（A）：金红石型超细氧化钛（Ishihara Sangyo Kaisha公司产品）
ADMAFINE SO-C2：超细氧化硅（Kabushiki Kaisha Tatsumori的产品）
例2到例18的光敏体和比较例1和例2对它们的性能按例1中相同的方法对每一个进行评估，其结果分别于表5和表6。
表5
光敏体的特性
初始阶段  10000次运行试验之后
VBVLE1/2VBVLE1/2
(V)  (V)  (lux·sec)  (V)  (V)  (lux·sec)
例2  690  20  1.2  680  30  1.4
例3  680  18  1.1  650  28  1.5
例4  700  21  1.0  690  30  1.4
例5  710  25  0.9  700  35  1.3
例6  715  28  1.1  700  38  1.4
例7  680  15  1.2  650  39  1.6
例8  685  10  1.4  660  18  1.9
例9  715  20  1.6  700  24  2.1
例10  700  21  1.2  690  29  1.9
例11  700  24  1.4  695  30  2.3
例12  705  28  1.1  700  35  1.4
例13  697  14  1.0  690  30  1.8
例14  699  13  1.3  680  29  1.6
表6
光敏体的特性
初始阶段  10000次运行试验之后
VBVLE1/2VBVLE1/2
(V)  (V)  (lux·sec)  (V)  (V)  (lux·sec)
比较例1  730  300  6.9  700  400  -
比较例2  750  310  8.0  710  450  -
例15  710  200  4.0  680  300  8.0
例16  730  210  4.2  700  310  7.9
例17  750  230  5.0  710  290  8.5
例18  700  190  3.8  650  320  7.5
如表5和表6所示，具有含掺杂的氨基树脂的固化产物的电荷传输层（Ⅱ）的例2至例18的光敏体具有比含不掺杂的氨基树脂的电荷传输层（Ⅱ）的比较例1和2具有更高的导电性。因此，与比较例1和2比较，例2到例18的光敏体当带正电荷时在初始阶段和在10000次运行试验两方面都显示出满意的光敏性能VL和E1/2值。
使用萘磺酸作为掺杂剂且以少量掺杂成分的例子当带正电荷时在初始阶段和在10000次运行试验两方面与其它例子比较都显示出不能令人满意的VL和E1/2值。
在使用有机的磺酸作为掺杂剂的例子中，发现掺杂剂的优选加入量是相对100份的氨基树脂为6到50份。
按照本发明，在导电基片上的光敏层至少包括具有空穴迁移性的电荷传输层（Ⅰ），电荷产生层和含掺杂的氨基树脂的固化产物并具有电子迁移性的电荷传输层（Ⅱ），这三层按上面的顺序叠加在导电基片上。具有这种光敏层的光敏体在带正电荷的状态下显示出令人满意的高灵敏度和长寿命的性能，由此，它可以令人满意地用作带正电荷的有机光敏体。由于它实质上主要包含一种氨基树脂的固化产物，它不会造成公害，如致癌作用。
进一步，用于光敏体表面层的电荷传输层（Ⅱ）可以在其内包含不同的物质，因此，在不影响其光敏性能的条件下提高了寿命。所以就不需要在电荷传输层（Ⅱ）上再提供保护层。例如，可以添加抗氧化剂，如受阻酚，有机硫化物，有机磷化物和苯二胺，由此可以改进对臭氧和NOx的阻力。通过加入氨基甲酸乙酯树脂，醇酸树脂，丙烯酸树脂，嵌段异氰酸化合物和可溶于溶剂的萤光塑料，此外，还有粘结剂，可以改进薄膜的成形性能和薄膜的机械强度。还可以添加超精细氧化钛和超精细氧化硅作为充填剂。
本发明已经对各个优选的实施例作出了详细的说明，因此，所作出的改变和改进都没有脱离本发明的构思范围，且应该注意到所附的权利要求书包含了所有这样的改变和改进，因为都在本发明的构思范围内。

Claims (14)

1、一种用于静电复印的光敏体，包括：2
一个导电的基片，
一个安置在导电基片上的电荷传输层(Ⅰ)，电荷传输层(Ⅰ)含具有空穴迁移性的电荷传输物质，
一个安置在电荷传输层(Ⅰ)上的电荷产生层，
一个安置在电荷产生层上的电荷传输层(Ⅱ)，电荷传输层(Ⅱ)含具有电子迁移性的电荷传输物质，
其中电荷传输层(Ⅱ)包括用掺杂剂掺杂的氨基树脂的固化产物。
2、按权利要求1所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含作为固化催化剂的酸，该酸作为质子源用。
3、按照权利要求1所说的光敏体，其中氨基树脂是从下列物质中所选取的一种树脂，包括：n-丁醇改性脲醛树脂，n-丁醇改性三聚氰胺树脂，异-丁醇改性三聚氰胺树脂，和n-丁醇改性三聚氰胺-苯并胍胺树脂。
4、按照权利要求1所述的光敏体，其中所述的掺杂剂是从下列物质中选取的一种物质或者是两种或多种的混合物，包括：碘，有机磺酸化合物或氯化铁。
5、按照权利要求4所述的光敏体，其中掺杂物是萘-2-磺酸或它的铵盐。
6、按照权利要求1所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含抗氧化剂。
7、按照权利要求6所述的光敏体，其中抗氧化剂至少是从下列物质中选取的一种物质，包括：受阻酚，有机硫化物，有机磷化物和苯二胺。
8、按照权利要求1所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含至少从下列物质选取的一种物质作为添加树脂，包括：氨基甲酸乙酯树脂，醇酸树脂，丙烯酸树脂，嵌段异氰酸化合物和可溶于溶剂的氟塑料。
9、按照权利要求1所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含超细氧化钛或超细氧化硅作为充填剂。
10、按照权利要求3所述的光敏体，其中掺杂剂是从下列物质中选取的一种物质或者是两种或多种物质的混合物，包括：碘，有机磺酸化合物和氯化铁。
11、按照权利要求10所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含有作为固化催化剂的一种酸，该酸作为质子源用。
12、按照权利要求11所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含抗氧化剂。
13、按照权利要求12所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含至少从下列物质中选取的一种物质作为添加树脂，包括氨基甲酸乙酯树脂，醇酸树脂，丙烯酸树脂，嵌段异氰酸化合物和可溶于溶剂的氟塑料。
14、按照权利要求13所述的光敏体，其中电荷传输层（Ⅱ）含超细氧化钛或超细氧化硅作为充填剂。
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C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication