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CN1514308A - 湿显影电子照相感光器 - Google Patents

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CN1514308A
CN1514308A CNA2003101216912A CN200310121691A CN1514308A CN 1514308 A CN1514308 A CN 1514308A CN A2003101216912 A CNA2003101216912 A CN A2003101216912A CN 200310121691 A CN200310121691 A CN 200310121691A CN 1514308 A CN1514308 A CN 1514308A
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CN
China
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electronic camera
layer
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electrofax
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CNA2003101216912A
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English (en)
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横田三郎
李桓求
连卿烈
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Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种湿显影电子照相感光器，包括一个导电基底和一个在导电基底上形成的有机感光层，其中所述有机感光层的表面层包括至少一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种含有低分子化合物的电荷迁移材料，所述表面层的氧气透过系数为5×10－13cm3/(STP)＊cm/s＊cm2＊cmHg或更低。该电子照相感光器用于湿显影方法，对于液体显影剂具有较高稳定性并且可以产生优良的成像性能。

Description

湿显影电子照相感光器
相关申请的交叉参考
[0001]本申请要求2002年10月9日在韩国工业产权局提交的韩国专利申请No.2002-61492的优先权，其公开文本在此引入作为参考。
发明背景
1.发明领域
[0002]本发明涉及一种湿显影(wet-development)的电子照相感光器(electrophotographic photoreceptor)，特别涉及一种对于液体显影剂具有高稳定性和优良影像特性的电子照相感光器。
2.相关领域的描述
[0003]在电子照相术中，已知一种使用液体显影剂的湿显影法已经有一段时间了，如美国专利2,907,674和3,337,340中所公开的。然而，由于必须抑制散发自石蜡族溶剂—液体显影剂的一种主要成分—的气味并采取防火措施，湿显影法没有被广泛使用。相反，一种使用粉末显影剂的干式显影方法通常在电子照相术中被认为是代表性的方法。
[0004]在湿显影中，由于色调剂(toner)颗粒可具有亚微粒直径，更容易得到具有高分辨率的成像。由于这一优点，该方法再次引起公众的关注。通常，一种无机感光器，例如无定形硒，已经用作湿显影电子照相感光器，并且使用无机感光器一直没有遇到问题。然而，使用有机感光器已经遇到了根本性的问题。
[0005]有机感光器通常包括一个电荷迁移层，其包括一种含有诸如聚碳酸酯树酯或丙烯酸酯树脂的粘合剂树脂的固态溶液和一种低分子化合物电荷迁移材料例如一个表面层。这些树脂具有被渗入脂族烃溶剂的趋势，并且该电荷迁移材料可溶于这些溶剂。液体显影剂通常包括一种着色剂(colorant)颗粒在脂族烃溶剂中的分散系(dispersion)。因此，当该液体显影剂接触有机感光器时，该树脂或其它的感光器成分可能被溶剂腐蚀，导致形成裂缝、灵敏度降低或显影剂被洗脱的感光器成分污染。为了克服这些问题，正在进行研究和开发对液体显影剂具有高稳定性的有机感光器，包括下列方法：
(1)聚合电荷迁移材料以防止洗脱；
(2)形成具有优良显影剂耐力的表面保护层以防止溶剂渗入感光层；和
(3)增加树脂对显影剂的耐力以防止溶剂渗入感光层。
[0006]与第一种方法有关的现有技术例如在美国专利5,030,532中进行了描述。然而，具有较高耐溶剂性的聚合电荷迁移材料限于该种类而不能使用通用的树脂，导致了原材料成本的显著增加。
[0007]与第二方法有关的现有技术例如在美国专利5,368,967中进行了描述。然而，根据这一方法，该感光器的制造工艺很复杂。同时，为了避免感光器性能衰退，表面保护层必须做得尽可能薄，而这可能导致稳定性更低。
[0008]与第三方法有关的现有技术例如在美国专利5,545,499中进行了描述。然而，仅仅通过使用具有增强显影剂耐力的粘合剂树脂很难达到感光器的耐溶剂性，该专利尚未实施。
发明概述
[0009]本发明一方面提供一种湿显影电子照相感光器，其对于用于湿显影方法中的液体显影剂具有较高的稳定性并产生良好的成像特性。
[0010]本发明的其他方面和优点一部分将在下面的说明书中列出，另一部分是从说明书中显而易见的，或可通过本发明的实施得以了解。
[0011]根据本发明一个方面，提供了一种包括所述电子照相感光器的电子照相成像设备。
[0012]在本发明的一个方面，提供了一种湿显影电子照相感光器，包括：一个导电基底和一个在该导电基底上形成的有机感光层，其中有机感光层的表面层包括至少一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种含有低分子化合物的电荷迁移材料(charge transport material)，所述表面层的氧气透过系数(oxygen gas permeation coefficient)为5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg或更低。
[0013]该粘合剂树脂优选由一种聚合物形成，该聚合物的主链中含有式1表示的联苯芴单元：
<式1>
Figure A20031012169100131
其中苯环的至少一个氢原子可被选自卤原子、C1～C20烷基和C5～C8环烷基的任意取代基取代。
[0014]电荷迁移材料优选包括式2表示的空穴迁移材料：
<式2>
Figure A20031012169100132
其中R1至R5独立地选自氢原子、C1～C30取代或未取代的烷基、C6～C30取代或未取代的芳基、C1～C30取代或未取代的烷氧基和C8～C30取代或未取代的苯乙烯基(styrile)，且苯环中氢原子可被任意取代基取代。
[0015]电荷迁移材料优选包括一种由式3表示的电子迁移材料：
<式3>
Figure A20031012169100133
其中A和B独立地选自氢原子、卤原子、C2～C30取代或未取代的烷氧羰基(alkoxycarbonyl group)和C2～C30取代或未取代的烷氨羰基(alkylaminocarbonyl group)，并且苯环中至少一个氢原子可被卤原子取代。
[0016]表面层中粘合剂树脂的比例优选为60～90重量％。
[0017]聚合物为式4、5、6或7表示的聚酯树脂：
<式4>
<式5>
Figure A20031012169100142
<式6>
<式7>
Figure A20031012169100144
其中k、l、m、n和p各自独立地为约10至约1000间的整数。
[0018]同时，根据本发明的电子照相感光器可进一步包括一个介于导电基底和感光层之间的中间层(intermediate layer)，其用于增强感光层与基底的粘合强度或避免电荷从导电基底注入(injection)。
[0019]本发明的另一方面提供了一种电子照相的成像设备，包括一种利用液体显影剂的显影装置(developing unit)，其中液体显影剂能够直接接触电子照相感光器的表面，该电子照相感光器包括一个在导电基底上形成的有机感光层，其中有机感光层的表面层包括至少一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种含有低分子化合物的电荷迁移材料，该表面层的氧气透过系数为5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg或更低。
[0020]根据本发明的湿显影电子照相感光器用于湿显影方法对液体显影剂表现出较高的稳定性并可产生优良的成像性能。
[0021]该电子照相感光器可以用于电子照相卷盒(cartridge)、电子照相鼓(drum)和/或成像设备中。
附图概述
[0022]结合附图，从下述优选实施方案的描述中，本发明的这些和/或其它方面和优点显而易见，其中：
图1是根据本发明一个实施方案的电子照相感光器的示意图(不按比例)，其包括一个在导电基底上形成的有机感光层。
图2是根据本发明优选实施方案的成像设备、电子照相鼓和电子照相卷盒的略图。
优选实施方案的详细描述
[0023]现在详细介绍本发明这些方面的参考文献，其实施例在附图中说明，其中参数在全文中一致。在下文中结合附图描述这些方面，对本发明进行解释。
[0024]现在更详细地描述根据本发明的湿显影电子照相感光器及其制备方法。
[0025]本发明已经研究了湿显影方法中有机感光器的衰退机理并已发现表面层对于一种特定气体的透过性(permeability)是感光器衰退的一个重要因素。因此，可以通过控制表面层的透过性得到具有较高显影剂耐力的感光器。
[0026]因为粘合剂树脂本身基本上不溶于液体显影剂，当感光层与液体显影剂接触时，电荷迁移试剂的开裂或洗脱(elution)是由脂肪族烃—液体显影剂的一种主要成分—渗透(penetration)引起的。这种渗透在组成粘合剂树脂的聚合物分子链间发生，因此削弱了分子链间的分子间相互作用，或脂肪族烃吸收到该电荷迁移试剂中，而该电荷迁移试剂可溶于该脂肪族烃。另外，脂族烃溶剂的传输与氧气的透过性有关，使用具有氧气透过系数小于或等于5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg的表面层可以有效地防止脂族烃溶剂的传输。
[0027]本发明中，透过系数是一个由表达式(1)定义的本征值：
<表达式1>
透过系数＝(传输流率x膜厚度)÷压力差
[0028]透过系数可以通过ASTM-D1432-82或ASTM-D3985-95中定义的标准测量方法进行测定。例如，可从MOCON，Co.Ltd.得到的商品名为“OX-TRAN”的设备可以有效地用于测定透过系数。
[0029]在根据本发明的湿显影电子照相感光器中，表面层应该具有小于或等于5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg的氧气透过系数。而且，表面层透过系数的值优选尽可能小。在这里，cm3/(STP)是0℃和1大气压的标准条件下气体体积的单位。这种表面层可以通过下列方法得到：在具有小透过系数的粘合剂树脂和与该粘合剂树脂高度相容的电荷迁移材料混合之后，形成一个均匀涂层。此外，因为该透过系数的变化依赖于感光层的组成或形成条件、使用的溶剂种类或其后处理，有必要将这些条件设定在本
发明说明的范围内。
[0030]现在更详细地描述根据本发明的湿显影电子照相感光器。
[0031]该电子照相感光器包括一个涂覆在导电基底上的感光层。该导电基底可以是一种金属或具有导电材料薄层的塑料，鼓状或带状的支撑物。
[0032]该感光层可以是电荷生成层与电荷迁移层分别叠层的双层类型，或同时具有电荷产生与传输功能的单层。
[0033]用于感光层的电荷产生材料的实例包括诸如酞花青颜料(phthalocyanine pigments)、偶氮颜料、醌颜料、二萘嵌苯颜料、靛蓝颜料、二苯并咪唑(bisbenzoimidazole)颜料、喹吖啶酮颜料、azulenium染料、季鎓盐(squarylium)染料、吡喃鎓染料、三芳基甲烷染料、花青染料的有机材料和诸如非晶硅、无定形硒、三方硒、碲、硒-碲合金、硫化镉、硫化锑或硫化锌的无机材料。电荷产生材料不限于此处所列的材料，并且可以单独使用或将这些材料的两种或多种组合使用。
[0034]在双层型感光器中，电荷生成层通过在溶剂中分散电荷产生材料和粘合剂树脂然后进行涂覆形成。电荷生成还可以通过任何不同的已知方法形成，其包括真空沉积、喷镀、化学气相沉积工艺(CVD)。电荷生成材料厚度通常为0.1μm～1.0μm。如果电荷产生材料的厚度小于0.1μm，感光器的灵敏度差。如果该厚度大于1.0μm，感光器的充电容量和灵敏度降低。
[0035]在单层类型感光器的情况下，通过在溶剂中溶解电荷产生材料、粘合剂树脂和电荷迁移材料然后涂覆最终产品制备感光层。
[0036]用于该涂覆技术的溶剂的实例包括有机溶剂例如醇、酮、酰胺、醚、酯、砜、芳烃、卤代脂肪族烃等等。醇例如为甲醇、乙醇、丁醇或异丙醇。酮例如为丙酮、甲乙酮或环己酮。酰胺例如为N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。酯例如为乙酸乙酯或乙酸甲酯。砜例如为二甲亚砜或sulforan。芳烃例如为苯、甲苯、二甲苯、一氯苯或二氯苯。卤代脂肪族烃例如为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或三氯乙烷。基于1重量份的形成感光层组合物的不挥发性物质，溶剂的量优选为2至100重量份。
[0037]一般说来，当表面层中粘合剂树脂的比例较高时，能确保液体显影剂的稳定性。表面层中含有的粘合剂树脂的比例为50～100重量％，优选60～90重量％。如果粘合剂树脂的比例小于60重量％，其粘合强度不足，从而降低耐显影剂性。如果粘合剂树脂的比例大于90重量％，其灵敏度会降低并且其残余电位可能增加。
[0038]单层类型感光器的感光层中电荷产生材料的比例优选为0.1至20重量％。如果电荷产生材料的比例太低，感光层的吸收率会降低并且会损失相当多的辐射能，从而导致灵敏度降低。如果电荷产生材料的比例过高，暗衰减(dark decay)可能增加，从而导致荷电率降低。
[0039]适于电子照相感光器表面层并具有较小氧气透过系数的粘合剂树脂的实例包括主链具有式1表示的联苯芴单元的聚合物：
<式1>
其中苯环的至少一个氢原子可以被选自包括卤原子、C1～C20烷基和C5～C8环烷基基团的任意取代基取代。烷基优选为C1～C7烷基。
[0040]式1表示的聚合物的具体实例包括下列化合物：
<式4>
<式5>
<式6>
Figure A20031012169100192
<式7>
Figure A20031012169100193
其中k、l、m、n和p各自为约10至约1000间的整数。
[0041]用于本发明的粘合剂树脂的实例不限于上面所列举的那些粘合剂树脂。例如，由式1表示的树脂可以在一定范围内和其他典型粘合剂树脂共同使用而不削弱本发明的效果。典型的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树酯中具有优良气体阻透性的树脂，如双酚-A型的聚碳酸酯，例如TEIJINCHEMICAL CO.，LTD.生产的PANLITE；或双酚-Z型聚碳酸酯，例如MITSUBISHIGAS CHEMICAL CO.，LTD.生产的IUPILON Z-200；聚酯树脂，例如日本的TOYOBO CO.，LTD.生产的Vylon-200；聚苯乙烯树脂，例如DOW CHEMICALCO.，LTD.生产的STYLON；甲基丙烯酸树脂，例如MITSUBISHI RAYON CO.，LTD.生产的DIANAL；丙烯酸树脂；聚氯乙烯；聚偏氯乙烯；聚苯乙烯；聚乙酸乙烯酯；硅树脂；硅-醇酸树脂；苯乙烯-醇酸树脂；聚-N-乙烯基咔唑(vinylcarbazol)；苯氧基树脂；环氧树脂；酚树脂；聚乙烯醇缩丁醛树脂；聚乙烯醇缩醛树脂；聚乙烯基甲酸醛(polyvinylformal)；聚砜；聚乙烯醇；乙基纤维素；聚酰胺；羧甲基纤维素和聚氨酯树脂。
[0042]具有式1表示的联苯芴重复单元的粘合剂树脂具体实例包括式4至7表示的粘合剂树脂，基于所使用的粘合剂的总重量，其用量优选为60至90重量％。如果具有式1表示的联苯芴重复单元的粘合剂树脂的量小于60重量％，其粘合强度不足，导致对于液体显影剂的稳定性较差。如果具有式1表示的联苯芴重复单元的粘合剂树脂的量大于90重量％，其灵敏度会降低并且其残余电位可能会有不希望的增加。
[0043]在根据本发明的湿显影电子照相感光器中，可以或用空穴(hole)迁移材料或用电子迁移材料作电荷迁移材料。然而，优选对于粘合剂树脂具有高相容性并且能够降低粘合剂树脂氧气透过系数的材料。
[0044]用于感光层的空穴迁移材料的实例包括诸如嵌二萘化合物、咔唑化合物、腙化合物、噁唑化合物、噁二唑化合物、吡唑啉化合物、芳基胺化合物、芳基甲烷化合物、联苯胺化合物、噻唑化合物或苯乙烯基化合物的含氮环状化合物，缩合的多环化合物或其混合物。主链或侧链具有这些取代基的聚合物或聚硅烷化合物也可以使用。尤其是，在根据本发明的电子照相感光器中的空穴迁移材料的优选实例包括式2表示的化合物：
<式2>
Figure A20031012169100201
其中R1至R5各自选自包括氢原子、C1～C30取代或未取代的烷基、C6～C30取代或未取代的芳基、C1～C30取代或未取代的烷氧基和C8～C30取代或未取代的苯乙烯基(styrile group)，并且苯环中至少一个氢原子可以被任意取代基取代。烷基优选C1～C14取代或未取代的烷基，更优选C1～C7取代或未取代的烷基。芳基优选C6～C21取代或未取代的芳基，更优选C6～C15取代或未取代的芳基。烷氧基优选C1～C14取代或未取代的烷氧基，更优选C1～C7取代或未取代的烷氧基。苯乙烯基优选C8～C21取代或未取代的苯乙烯基，更优选C8～C14取代或未取代的苯乙烯基。
[0045]式2表示的化合物的具体实例包括：
<式8>
Figure A20031012169100211
<式9>
Figure A20031012169100212
<式10>
Figure A20031012169100213
<式11>
Figure A20031012169100214
<式12>
[0046]电子迁移材料的实例包括吸电子低分子量化合物例如苯醌化合物、丙烯腈化合物、氰基醌二甲烷化合物、芴酮化合物、氧杂蒽酮化合物、菲醌化合物、酞酐化合物、噻喃化合物或diphenoquinone化合物，但是不限于此。还可以用主链或侧链具有这些取代基的电子迁移聚合物或电子迁移颜料。特别是，优选可用于根据本发明湿显影电子照相感光器的电子迁移材料的实例包括式3表示的化合物：
<式3>
Figure A20031012169100222
其中A和B分别选自氢原子、卤原子、C2～C30取代或未取代的烷氧羰基和C2～C30取代或未取代的烷氨羰基，并且苯环中至少一个氢原子可被卤原子取代。烷氧羰基优选C2～C14取代或未取代的烷氧羰基，更优选C2～C7取代或未取代的烷氧羰基。烷氨羰基优选C2～C14取代或未取代的烷氨羰基，更优选C2～C7取代或未取代的烷氨羰基。
式3表示的化合物的具体实例包括：
<式13>
Figure A20031012169100231
<式14>
Figure A20031012169100232
<式15>
[0047]可用于根据本发明的电子照相感光器的电荷迁移材料不限于此处所列的那些，并且这些材料可以单独使用或组合使用。
[0048]在空穴迁移材料和电子迁移材料组合使用的单层类型感光器情况下，空穴迁移材料与电子迁移材料的比例优选为9∶1至1∶3(重量)。如果该比例超出上述范围，将很难获得足够的电子或空穴迁移率以表现出感光器的合适性能。
[0049]在根据本发明的湿显影电子照相感光器的感光层中，基于感光层的总重量，包括空穴迁移材料和电子迁移材料的电荷迁移材料的量优选为10至50重量％。如果电荷迁移材料的量小于10重量％，其电荷迁移容量不足，结果导致灵敏度较差和残余电位不希望的增加。如果电荷迁移材料的量大于50重量％，感光层中含有的粘合剂树脂的比例将很小，使得感光层的阻透性衰退，结果导致耐液体显影剂性变差并且机械强度变弱。
[0050]在双层类型的感光器中，通常将在溶剂中溶解电荷迁移材料和粘合剂树脂得到的组合物涂覆在电荷生成层上形成电荷迁移层。
[0051]在单层类型感光器情况下，因为电荷迁移材料、电荷产生材料和粘合剂树脂分散在感光层中，电荷在感光层内产生。因而，感光层优选能够既迁移空穴又迁移电子。因此，电荷迁移材料优选空穴迁移材料与电子迁移材料一起使用。
[0052]感光层通常厚度为5μm～50μm，不管它是双层类型还是单层类型。同时，可以在导电基底和感光层中间设一个中间层，以便增强粘附力或防止电荷从支撑物注入。中间层的实例非限制性地包括：铝阳极氧化处理层(anodized layer)，分散有诸如二氧化钛或氧化锡的金属氧化物粉末的树脂层和诸如聚乙烯醇、酪蛋白、乙基纤维素、明胶、酚醛树脂或聚酰胺的树脂层。
[0053]同时，感光层除了粘合剂树脂外可含有增塑剂、均化剂(leveling agent)、分散稳定剂、抗氧化剂或光稳定剂。抗氧化剂的实例包括苯酚化合物、硫化合物、磷化合物或胺类化合物。光稳定剂的实例包括苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物或位阻胺化合物。
[0054]现在将在具体方面更详细地描述本发明。下列实施例仅供说明而不限制本发明。
实施例1
[0055]将3重量份的γ-钛氧基酞菁(γ-TiOPc)、2重量份的式4表示的聚酯树脂(O-PET，Kanebo)(m/n＝7/3、Mw50000)和45重量份的氯仿进行混合并且使用砂磨机磨碾一小时以得到一种分散系。
[0056]接着，将20重量份的式8表示的空穴迁移材料、15重量份的式13表示的电子迁移材料和65重量份的式4表示的聚酯树脂(O-PET，Kanebo)(m/n＝7/3，Mw＝50000)溶于300重量份的氯仿得到一种溶液。
[0057]将该分散系和该溶液以1∶8(重量)的比例进行混合和分散直到该混合物匀质化形成一种涂层溶液。用环涂法将该涂层溶液涂覆在直径为30mm的铝鼓上，随后在大约100℃下干燥一小时，由此得到一个20μm厚的单层型电子照相感光器。
[0058]此外，在相同条件下将相同的涂层溶液涂覆在直径为60mm的聚四氟乙烯鼓上并将得到的干燥感光层从该筒上剥离以制备用于测定氧气透过系数的样品。使用由MOCON生产的商品名为“OX-TRAN”的透过系数测试仪进行测定，结果显示该感光层的氧气透过系数为3.6×10-13cm3/(sTP)*cm/s*cm2*cmHg。
对比实施例1
[0059]20μm厚的单层类型电子照相感光器用和实施例1相同的方法进行制备，不同的是用双酚A型聚碳酸酯树脂(Panlite C1400，TEIJINCHEMICALS LTD)代替式4表示的聚酯树脂。
[0060]使用OX-TRAN进行测定，结果显示该感光层的氧气透过系数为1.3×10-11cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg。
实施例2
[0061]在砂磨机中分散7重量份的γ-钛氧基酞菁(γ-TiOPc)、3重量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂(S-LEC BH-3，SEKISUI CO.，日本)和290重量份的乙酸乙酯制备得到一种涂层溶液，用环涂法将该涂层溶液涂覆在与实施例1所用相同的铝鼓上，并且进行干燥，形成一个0.4μm厚的电荷生成层。
[0062]接着，在300重量份的氯仿中溶解70重量份的式5表示的聚酯树脂(ISARYL 25S，Isonova)和30重量份的式11表示的空穴迁移材料制备得到一种溶液。  然后用和实施例1相同的方法将该溶液涂覆在电荷生成层上，并在100℃下干燥大约1小时形成一个20μm厚的电荷迁移层，从而得到一个双层类型的电子照相感光器。
[0063]使用OX-TRAN进行测定，结果显示该电荷迁移层的氧气透过系数为0.89×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg。
对比实施例2
[0064]用和实施例2相同的方法制备一个具有20μm厚电荷迁移层的双层类型电子照相感光器，不同的是用聚碳酸酯Z树脂(lupilon Z-200，MITSUBISHI GAS CHEMICAL CO.，日本)代替式5表示的聚酯树脂。
[0065]用OX-TRAN进行测定，结果显示该电荷迁移层的氧气透过系数为9.5×10-12cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg。
[0066]在实施例1～2和对比实施例1～2中制备的电子照相感光器的性能用下列方法进行评价。
溶剂浸泡试验
[0067]为了评价每个上述制备的感光器耐液体显影剂性，将感光器浸渍在500ml装有主要成分为脂肪族烃的石蜡族溶剂的容器中并在室温(25℃)下使其保持10天。然后，观察感光器表面的形态和溶剂中的变化。观察结果列于表1。
[表1]
样品 氧气透过系数(cm3(STP)*cm/s*cm2*cmHg) 感光层的变化 溶剂的变化
实施例1 3.6×10-13 没有变化 没有变化
对比实 1.3×10-11 在整个表面上 变褐色
施例1 产生裂缝，稍微变白
实施例2  0.89×10-13 没有变化 没有变化
对比实施例2  9.5×10-12 在整个表面上产生裂缝 变黄
静电性能
[0068]上述制备的各感光器的电子照相特性使用QEA生产的PDT-2000设备进行测定。
[0069]在单层类型感光器情况下，施加+7.5kV的电晕电压。在双层类型感光器情况下，施加-7.5kV的电晕电压。在这两种情况下，都以充电机和感光器相对速度100mm/sec进行充电，随后立即照射波长为780nm的单色光，曝光能量为0至10mJ/m2。然后，记录曝光后的表面电势值并且与曝光能量相比较以研究曝光能量与表面电势间的关系。这里V0(V)是指没有光照的表面电势。Vi(V)是10mJ/m2光照的曝光后的表面电势。V0衰退至半值需要的照射能量用E1/2(mJ/m2)表示。浸渍前后的测量结果列于表2。
[表2]
         V0(V)          Vi(V)         E1/2[mJ/m2]
   浸渍前     浸渍后   浸渍前   浸渍后    浸渍前    浸渍后
实施例1     652     664     34     38     1.56     1.59
对比实施例1     670     681     41     157     1.55     3.45
实施例2    -716    -720    -15    -18     1.26     1.31
对比实施例2    -728    -765    -11    -94     1.22     2.69
[0070]如表1和2所示，对比实施例1和2制备的各自表面层氧气透过系数大于5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg的感光器虽然在初始阶段显示出优良的电子照相特性，但是对于用于液体显影剂的溶剂稳定性较差。此外，浸渍后电荷迁移材料从感光层中浸出并且由于腐蚀在感光层上产生裂缝，从而导致电子照相性能大大衰退。反之，实施例1和2中制备的感光器具有优良的初始性能并且浸渍后不受腐蚀的影响，因此只观察电子照相性能的微小变化。所以，根据本发明的感光器可以用于液体显影剂直接接触其表面的情况，而不被腐蚀。同时，根据本发明，因为显影剂不被污染，可以保持稳定的显影状态。
[0071]如上所述，根据本发明的湿显影电子照相感光器用于湿显影方法对于液体显影剂具有较高的稳定性并可产生优良的成像性能。因此，使用根据本发明的电子照相感光器能制备有效和实用的电子照相成像设备。
[0072]图1为电子照相感光器10的结构图(不按比例)，其包括在导电基底1上形成的有机感光层2。该有机感光层2的表面层3包括一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种包含低分子化合物的电荷迁移材料。电子照相感光器10还可以包括一个位于导电基底1和有机感光层2之间的中间层4。
[0073]图2为成像设备30的示意图。该电子照相成像设备30包括一个感光器元件。该感光器元件通常包括一个可与电子照相设备30连接和分离的鼓28和一个配置在鼓28上的电子照相感光器29。该成像设备进一步包括一个给感光器元件充电的充电装置25；一个成像光照射装置22，其用成像光照射带电的感光器元件以用色调剂形成一个的静电潜影，从而在该感光器元件上形成一个色调剂像；和一个转印装置27，其将色调剂像转印到诸如相纸的接收材质上。充电装置25可以作为充电元件提供电压并且可以与电子照相感光器29接触并向其充电。如果需要，该设备还可以包括一个擦除电子照相感光器29表面上剩余电荷的预曝光元件23，为下一个循环作准备。该成像设备进一步包括一个电子照相卷盒21，一个在电子照相感光器29上显影出静电潜影的显影装置24，以及一个清洁电子照相感光器2 9表面的清洁装置26。
[0074]虽然本发明已经在其各方面作了详细地展示和描述，本领域普通技术人员应当懂得可在形式上和细节上作不同改变而不脱离如所附权利要求书中限定的本发明的精神和范围。

Claims (29)

1.一种湿显影电子照相感光器，包括：
一个导电基底；和
一个在导电基底上形成的有机感光层，其中该有机感光层的表面层包括至少一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种含有低分子化合物的电荷迁移材料，所述表面层的氧气透过系数为5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg或更低。
2.权利要求1的电子照相感光器，其中所述粘合剂树脂由主链具有式1表示的联苯芴单元的聚合物形成：
<式1>
Figure A20031012169100021
其中苯环的至少一个氢原子可由选自卤原子、C1～C20烷基和C5～C8环烷基的任意取代基取代。
3.权利要求1的电子照相感光器，其中所述电荷迁移材料包括式2表示的空穴迁移材料：
<式2>
Figure A20031012169100022
其中R1至R5独立地选自氢原子、C1～C30取代或未取代的的烷基、C6～C30取代或未取代的的芳基、C1～C30取代或未取代的烷氧基和C8～C30取代或未取代的的苯乙烯基，并且苯环中至少一个氢原子可以被任意取代基取代。
4.权利要求1的电子照相感光器，其中所述电荷迁移材料包括式3表示的电子迁移材料：
<式3>
其中A和B独立地选自氢原子、卤原子、C2～C30取代或未取代的烷氧羰基和C2～C30取代或未取代的烷氨羰基，并且苯环中至少一个氢原子可被卤原子所取代。
5.权利要求1的电子照相感光器，其中所述表面层中粘合剂树脂的比例优选为60～90重量％。
6.权利要求2的电子照相感光器，其中所述聚合物为式4、5、6或7表示的聚酯树脂：
<式4>
<式5>
<式6>
Figure A20031012169100041
<式7>
Figure A20031012169100042
其中k、l、m、n和p独立地为约10至约1000间的整数。
7.权利要求1的电子照相感光器，其中所述电子照相感光器进一步包括一个用于增强有机感光层与导电基底结合强度的中间层。
8.权利要求1的电子照相感光器，其中所述电子照相感光器进一步包括一个用于防止电荷从导电基底注入的、介于导电基底和感光层之间的中间层。
9.一种电子照相成像设备，包括：
一种利用液体显影剂的显影装置，其中所述液体显影剂能够与电子照相感光器的表面直接接触，所述电子照相感光器包括一个在导电基底上形成的有机感光层，其中有机感光层的表面层包括至少一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种含有低分子化合物的电荷迁移材料，所述表面层的氧气透过系数为5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg或更低。
10.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述粘合剂树脂由主链中具有式1表示的联苯芴单元的聚合物形成：
<式1>
Figure A20031012169100051
其中苯环的至少一个氢原子可由选自卤原子、C1～C20烷基和C5～C8环烷基的任意取代基取代。
11.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述电荷迁移材料包括一种式2表示的空穴迁移材料：
<式2>
其中R1至R5独立地选自氢原子、C1～C30取代或未取代的的烷基、C6～C30取代或未取代的的芳基、C1～C30取代或未取代的烷氧基和C8～C30取代或未取代的苯乙烯基基团，并且苯环中至少一个氢原子可以被任意取代基取代。
12.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述电荷迁移材料包括一种式3表示的电子迁移材料：
<式3>
其中A和B独立地选自氢原子、卤原子、C2～C30取代或未取代的烷氧羰基和C2～C30取代或未取代的烷氨羰基，并且苯环中至少一个氢原子可被卤原子所取代。
13.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述粘合剂树脂在表面层中的比例优选为60～90重量％。
14.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述聚合物化合物为式4、5、6或7表示的聚酯树脂：
<式4>
Figure A20031012169100061
<式5>
Figure A20031012169100062
<式6>
<式7>
Figure A20031012169100064
其中k、l、m、n和p独立地为约10至约1000间的整数。
15.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述电子照相影像设备进一步包括一个用于增强有机感光层与导电基底粘合强度的中间层。
16.权利要求9的电子照相成像设备，其中所述电子照相成像设备进一步包括一个用于防止电荷从导电基底注入的、介于导电基底和感光层之间的中间层。
17.一种电子照相卷盒，包括：
一种电子照相感光器，包括一个在导电基底上形成的有机感光层，其中该有机感光层的表面层包括至少一种含有聚合物的粘合剂树脂和一种含有低分子化合物的电荷迁移材料，所述表面层的氧气透过系数为5×10-13cm3/(STP)*cm/s*cm2*cmHg或更低；
一种给所述电子照相感光器充电的充电装置；
一个在电子照相感光器上产生静电潜影的显影装置；和
一个清洁电子照相感光器表面的清洁装置；
其中所述电子照相卷盒可与成像设备连接或分离。
18.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述粘合剂树脂由主链上具有式1表示的联苯芴单元的聚合物形成：
<式1>
Figure A20031012169100071
其中苯环的至少一个氢原子可由选自卤原子、C1～C20烷基和C5～C8环烷基的任意取代基取代。
19.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述电荷迁移材料包括一种式2表示的空穴迁移材料：
<式2>
Figure A20031012169100081
其中R1至R5独立地选自氢原子、C1～C30取代或未取代的的烷基、C6～C30取代或未取代的的芳基、C1～C30取代或未取代的烷氧基和C8～C30取代或未取代的的苯乙烯基，并且苯环中至少一个氢原子可以被任意取代基取代。
20.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述电荷迁移材料包括一种式3表示的电子迁移材料：
<式3>
Figure A20031012169100082
其中A和B独立地选自氢原子、卤原子、C2～C30取代或未取代的烷氧羰基和C2～C30取代或未取代的烷氨羰基，并且苯环中至少一个氢原子可被卤原子所取代。
21.权利要求17的电子照相卷盒，其中表面层中粘合剂树脂的比例优选为60～90重量％。
22.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述聚合物为式4、5、6或7表示的聚酯树脂：
<式4>
Figure A20031012169100083
<式5>
Figure A20031012169100091
<式6>
Figure A20031012169100092
<式7>
其中k，l，m、n和p独立地为约10至约1000间的整数。
23.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述电子照相感光器进一步包括一个用于增强有机感光层与导电基底粘合强度的中间层。
24.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述电子照相感光器进一步包括一个用于防止电荷从导电基底注入的、介于导电基底和感光层之间的中间层。
25.权利要求23或24的电子照相卷盒，其中所述中间层包括至少铝阳极氧化处理层、分散有金属氧化物粉末的树脂层和进一步含有聚乙烯醇、酪蛋白、乙基纤维素、明胶、酚醛树脂或聚酰胺的树脂层之一。
26.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述电荷迁移材料进一步包括一种空穴迁移材料和一种电子迁移材料。
27.权利要求26的电子照相卷盒，基于有机感光层的总重量，其中所述含有空穴迁移材料和电子迁移材料的电荷迁移材料的量为10至50重量％。
28.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述有机感光层的厚度为5μm至50μm。
29.权利要求17的电子照相卷盒，其中所述有机感光层进一步含有增塑剂、均化剂、分散系稳定剂、抗氧化剂或光稳定剂。
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