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CN1090813A - 层压方法及其所制产品 - Google Patents

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CN1090813A
CN1090813A CN93121507A CN93121507A CN1090813A CN 1090813 A CN1090813 A CN 1090813A CN 93121507 A CN93121507 A CN 93121507A CN 93121507 A CN93121507 A CN 93121507A CN 1090813 A CN1090813 A CN 1090813A
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CN93121507A
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R·S·诺尔
J·G·麦克唐纳德
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Kimberly Clark Corp
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Abstract

一种提高了剥离强度和耐溶剂性的层压制品的 制备方法，包括(A)把一种粘合剂组合物涂布到第一 片材的一个表面上；(B)使第一片材这一表面上的粘 合剂组合物暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相 干脉冲式紫外辐射；(C)使第二片材的一个表面与第 一物品中涂有粘合剂组合物的表面接触；和(D)使粘 合剂组合物固化。这些片材理想地是薄膜和含有纤 维素纤维、聚烯烃纤维或纤维素纤维与聚烯烃纤维的 混合物的非织造织物。本方法尤其适用于制备工业 用抹布、工作服、医用织物等类层压制品。

Description

本发明涉及层压制品。更具体地说，本发明涉及一种制作层压制品的方法，并涉及该方法所制备的产品，即一种提高了剥离强度并改善了耐溶剂性的层压制品。
层压制品用于各种各样的产品，包括工业用抹布、工作服、医用织物等。这样的层压制品典型地包含两层或多层用某种方法粘结在一起的片材。在一些情况下，构成该层压制品的各层是用加热点粘结的。在另一些情况下，各层用粘合剂粘结在一起。例如，一些一次性工业用抹布由一个聚丙烯纺粘织物内层和两个外薄纸层组成。这些外薄纸层用一种以乳液形式施用和热固化的粘合剂粘结到内层上。然而，这样的抹布层压制品显示出如低剥离强度所指出的不良层间粘合力，以及很小或没有耐受有机溶剂的能力。虽然粘合性能可以通过增加粘合剂数量和/或通过使用辐射固化加以改善，但所形成的层压制品会不太柔顺也不太软，也会丧失其它理想性能，例如水可湿性这样的表面特征。因此，需要一种能克服这些问题的、改进的粘合剂基粘结方法。
因此，本发明的目的是提供一种制备层压制品的方法。
本发明的另一个目的是提供一种具有改进性能的层压制品。
这些目的及其它目的，对于本技术中具有一般技能的人来说，从本说明书和随后的权利要求书的考虑将能一目了然。
因此，本发明提供一种由至少2层片材组成的层压制品的制备方法，包括：
（A）把一种粘合剂组合物涂到第一片材的表面;
（B）使第一片材表面上的粘合剂组合物暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相干脉冲式紫外辐射;
（C）使第二片材的表面与第一片材中涂有粘合剂组合物的表面接触;和
（D）使粘合剂组合物固化;
其中：
（1）所述不相干脉冲式紫外辐射具有一个单一狭窄波段，其范围在约260-约360毫微米内;和
（2）粘合剂组合物含有约94-约60%（重量）环脂族双环氧化物，约1-约10%（重量）阳离子型光引发剂和约5-约30%（重量）氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物，全部都以粘合剂组合物的重量为基准计算。
本发明也提供一种由三层片材组成的层压制品的制备方法，包括：
（A）提供一种有第一表面和第二表面的第一片材;
（B）所述第一片材的第一表面和第二表面都涂上一种粘合剂组合物;
（C）使所述第一片材的第一表面和第二表面上的粘合剂组合物都暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相干脉冲式窄波段紫外辐射;
（D）使第二片材的一个表面与第一片材中涂有粘合剂组合物的第一表面接触;
（E）使第三片材的一个表面与第一片材中涂有粘合剂组合物的第二表面接触;和
（F）使粘合剂组合物固化;
其中：
（1）不相干脉冲式紫外辐射具有一个单一狭窄波段，其范围在约260-约360毫微米内;和
（2）粘合剂组合物含有约94-约60%（重量）环脂族双环氧化物、约1-约10%（重量）阳离子型光引发剂和约5-约30%（重量）氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物，全部都以粘合剂组合物的重量为基准计算。
在某些较好实施方案中，这些片材是薄膜或纤维状片材。在其它较好实施方案中，薄膜是聚烯烃薄膜。在另一些较好实施方案中，纤维状片材由纤维素纤维、聚烯烃纤维或纤维素纤维与聚烯烃纤维的组合组成。
图1是实例1、2、5、6、9和10中所采用的装置的示意图。
图2-7（包括2和7）是按照本发明制备的层压制品与用熔化灯制备的层压制品的剥离强度对比柱状图，在图2-5（包括2和5）中，也与用热固化粘合剂制作的层压制品进行比较。
本文中所使用的“片材”这一术语，系指任何一种呈片状的材料。“片”这一术语仅指该材料的厚度比该材料的宽度或长度小得多。片材可以是刚性的也可以是挠性的，较好是后者。
理想的是，片材是一种薄膜材料或一种纤维状片材。较好的薄膜是从聚烯烃制备的。较好的纤维状片材包括由纤维素纤维、聚烯烃纤维或纤维素纤维与聚烯烃纤维的混合物制成的非织造织物。这一类较好的纤维状片材典型地选自由薄纸织物（tissue    webs）熔喷法非织造织物、共成形织物（Coformedwebs）和纺粘织物组成的这一组。
薄纸织物是按照众所周知的造纸技术制备的。熔喷法非织造织物、共成形织物和纺粘织物制备的典型参考文献给出如下。
（a）熔喷法参考文献包括，例如，美国专利：Perry，Jr的3，016，599;Prentice的3，704，198;Keller等人的3，755，527;Butin等人的3，849，241;Butin等人的3，978，185;和Wisneski等人的4，663，220。也请参阅：V.A.Wente，“Superfine    Thermoplastic    Fibers”，Industrial    and    Engineering    Chemistry，Vol.48，No.8，pp.1342-1346（1956）;V.A.Wente等人，“Manufacture    of    Superfine    Organic    Fibers，”Navy    Research    Laboratory，Washington，D.C，NRL    Report4364（111437），dated    May    25，1954，United    StatesDepartment    of    Commerce，Office    of    Technical    Services;和Robert    R.Bution    and    Dwight    T.Lohkamp，“Melt    Blowing-A    One-step    We    b    Process    for    New    Nonwoven    Products”，Journal    ofthe    Technical    Association    of    the    Pulp    and    Paper    Industry，Vol.56，NO.4，pp.74-77（1973）;
（b）共成形法参考文献包括美国专利NO.4，100，324（Anderson    et    al）和4，118，531（Hauser）;
（c）纺粘法参考文献，除其它外，还包括美国专利NO.3，341，394（Kinney），3，655，862（Dorschner    等人），3，692，618（Dorschner等人），3，705，068（Dobo等人），3，802，817（Matsukl等人）3，853，651（Porte），4，064，605（Akiyama    等人），4，091，140（Harmon），4，100，319（Schwartz），4，340，563（Appel    and    Morman），4，405，297（Appel    and    Morman），4，434，204（Hartman    等人），4，627，811（Greiser    and    Wagner），和4，644，045（Fowells）。
“聚烯烃”这一术语在此用来指任何一种可用于非织造织物制备的热塑性聚烯烃。热塑性聚烯烃的实例，除其它外，还包括聚乙烯、聚丙烯、聚（1-丁烯）、聚（2-丁烯）、聚（1-戊烯）、聚（2-戊烯）、聚（3-甲基-1-戊烯）、聚（4-甲基-1-戊烯）、1，2-聚-1、3-丁二烯、1，4-聚-1，3-丁二烯、聚异戊二烯、聚苯乙烯等。此外，这一术语还意味着包括两种或多种聚烯烃的掺合物以及从两种或多种不同的不饱和单体制备的无规和嵌段共聚物。由于其商业上的重要性，最好的聚烯烃是聚乙烯和聚丙烯。
任何一种给定片材的厚度或基重不是非知道不可。事实上，本发明的方法与片材的厚度无关。然而，作为一个实际问题，更理想的挠性薄膜和纤维状片材将典型地具有约10-约115克/平方米（g/m2）这一范围内的基重。
“不相干脉冲式紫外辐射”这一术语以介电栅放电准分子（激发物）灯（以下简称“准分子灯”）所产生的辐射为参照。这样一种灯的描述可参阅，例如，U.Kogelschatz，“silent    discharges    for    the    generation    of    ultraviolet    and    vacuum    ultraviolet    excimer    radiation”，Pure    &    Appl.Chem.，62，NO.9，pp.1667-1674（1990）;和E.Eliasson    and    U.Kogelschatz，“UV    Excimer    Radiation    from    Dielectric-Barrier    Discharges”，Appl.Phys.B，46，pp，299-303（1988）。准分子灯是由ABB    Infocom    Ltd.（瑞士伦茨堡）开发的。
这种准分子灯发射频带宽度非常窄的辐射，即其半宽度具有5-15毫微米量级的辐射。这样发射的辐射是不相干的和脉冲式的，脉冲频率取决于交流电源的频率，典型地在约20-约300KHz（千赫）的范围。一盏准分子灯典型地用该辐射最大强度发生时的波长来标识或称谓，本说明书和权利要求书全部遵循这一惯例。因此，与典型地发射全紫外光谱范围甚至进入可见光区的多数其它商业上可用的紫外辐射源相比，准分子灯辐射基本上是单色的。
激发物是只在极端条件下才发生的不稳定分子复合物，例如在特殊类型的气体放电中暂时存在的那些复合物。典型的实例是2个稀有气体原子之间或一个稀有气体原子与一个卤素原子之间的分子键。激发物复合物在不到1微秒的时间内离解，并在它们发生离解的同时以紫外辐射形式释放其结合能。
虽然激发物一般在约125-约360毫微米这一范围内发射（因激发物气体混合物而异），但只有那些在约260-约360毫微米这一范围内发射的激发物才对本发明有用。例如，在本发明中有效用的不相干脉冲式紫外辐射具有一个在约260-约360毫微米这一范围内的单一狭窄波段。粘合剂组合物，尤其环脂族双环氧化物成分，在约260毫微米的波长开始吸收。因此，在低于约260毫微的波长，粘合剂组合物的吸收度使光子的有效性降低到不可接受的低水平，作为一个实际问题，已发现能在308毫微米波长发射的氯化氙激发物特别好地适用于本发明。然而，如果希望的话，也可以使用能在约260-约360毫微米这一范围内发射的其它激发物。
粘合剂组合物一般包含约94-约60%（重量）环脂族双环氧化物，约1-约10%（重量）阳离子型光引发剂，和约5-约30%（重量）氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物，全部都以粘合剂组合物的重量为基准计算。
这里所使用的“环脂族双环氧化物”这一术语系指每个分子中有两个环氧乙烷环的一种有机化合物或材料，该环氧乙烷环必须是环脂族基的组成部分。虽然两个这样的环氧乙烷环在理论上都可以是同一环脂族基的组成部分，但在立体效果上更好的是每个环氧乙烷环各是一个独立环脂族基的组成部分。虽然这种环脂族基不是非知道不可，但它最经常地是一个C5-C8环脂族基，尤其理想的是环己基（C6）和环庚基（C7）。环己基双环氧化物尤其适用于本发明。尤其理想的环己基双环氧化物的实例包括（仅供说明）羧酸3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷酯和己二酸二（3，4-环氧环己酯）。这样的材料可购自Uarion Carbide Chemicals and Plastics，Company，Inc.（康涅狄格州丹伯里），商品牌号分别为CYRACURE UVR-6100.UVR-6105与UVR-6110，和CYRACURE
Figure 931215072_IMG3
UVR-6128。这一术语系指既包括单一的环脂族双环氧化物，也包括两种或多种不同环脂族双环氧化物的混合物。
粘合剂组合物也必须含有重量为约1-约10%（重量）（以粘合剂组合物的重量为基准计算）的阳离子型光引发剂。尽管这种阳离子型光引发剂的性质不是非知道不可，但芳基锍盐较好，而三芳基锍盐尤其好。与这种阳离子型光引发剂缔合的阴离子一般可以是任何一种能生成过量酸的阴离子，即质子化阴离子。当这种光引发剂是一种三芳基锍盐时，更常见的阴离子是六氟锑酸根和六氟磷酸根离子。特别有用的阳离子型光引发引是CYRACURE
Figure 931215072_IMG4
UVI-6974和UVI-6990光引发剂（Union Caebide Chemicals and Plastics Company，Inc.）。
这种粘合剂组合物还必须含有约5-约30%（重量）（以粘合剂组合物的重量为基准计算）氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物。当三元共聚物存在时，环脂族双环氧化物在粘合剂组合物中的存在量典型地在约94-约60%（重量）（以粘合剂组合物的重量为基准计算）的范围。三元聚合物可以购自Union Carbide Chemicals and Plastics Company，Inc.，其商品名为UCAR
Figure 931215072_IMG5
Solution Vinyl Resins。
这种三元共聚物一般将以氯乙烯为主要成分;即，乙酸乙烯酯和乙烯醇在三元共聚物中的存在量通常各少于10%（重量）（以三元共聚物的重量为基准计算）。典型的组成是90%（重量）氯乙烯，4%（重量）乙酸乙烯酯，和6%（重量）乙烯醇（全部都以三元共聚物的重量为基准计算），例如，UCAR VAGH树脂，其数均分子量为27，000，和UCAR
Figure 931215072_IMG7
VAGD树脂，其数均分子量为22，000。这种三元共聚物既起到链转移剂的作用又起到增粘剂的作用。它既提高了粘合剂的挠曲性，又加速了固化过程的动力学。
尽管不特别需要，但粘合剂组合物可以含有少量其它材料或成分，例如稀释剂、增韧剂、表面活性剂、固化加速剂、颜料、填料等，但应当避免碱性物质。一些这样的材料的实例包括（仅供说明）醇类、二醇类、二醇醚、环脂族环氧化物，长链环氧链烷、已内酯二醇、已内酯三醇等。
按照本发明涂到片材表面上的粘合剂组合物数量一般是所需要的粘合程度和所形成层压制品的性质的函数。这样涂布的粘合剂组合物数量需要足以达到一种片材对另一种片材的恰当粘合。然而，大量粘合剂组合物会对层压制品的手感产生有害影响。作为一个实际问题，涂布到一种片材的任何给定表面上的粘合剂组合物数量将在约1-约15g/m2这一范围。较好的是，这样的粘合剂数量范围将是约2-约10g/m2，更好的是在约4-约8g/m2这一范围。
粘合剂组合物涂布到一个表面上的方法并不重要。例如，这种粘合剂组合物可以用喷雾、刮刀、印刷、丝网印刷等方法涂布。由于本发明中所采用的粘合剂组合物远优于以前所使用的粘合剂，所以涂布较少的数量就能达到令人满意的粘合。
把这种粘合剂组合物涂布到一种片材的一个表面上的一种特别理想的方法是印刷法。适用的印刷机的典型实例是直接的和胶印的凹版印刷机或涂布机。胶印凹版涂布机的优点在于能更好地控制涂布的粘合剂组合物数量，尤其当希望进行低水平涂布时更是如此。在两者中任意一种情况下，粘合剂组合物都是由一个刻蚀或镂雕的凹版或供给辊汲取上去。在直接凹版涂布机中，粘合剂组合物直接转移到一种片材的一个表面上。在胶印凹版涂布机中，由凹版辊汲取的粘合剂组合物转移到一个覆盖了橡胶的涂布辊或胶印辊上，然后再把粘合剂组合物转移到一种片材的一个表面上。此外，还可以在供给辊和胶印辊之间安装一个滚花辊，在这种情况下，供给辊和胶印辊两者都覆盖了橡胶。滚花辊上凹进的表面积和深度决定了要转移到一种片材的一个表面上的粘合剂组合物数量，并确保在整个涂布机上的均匀分布。
已发现胶印凹版涂布工艺特别适用于把粘合剂组合物涂布到片材的表面上，采用一种镂雕的供给辊。特别有用的镂雕是螺旋形雕花。当粘合剂组合物要涂布到一给定片材的两个表面上时，较好是以这样一种方式使这样的螺旋形雕花取向：使涂布到一种片材的一面上的粘合剂组合物线不平行于涂布到同一片材的另一面上的粘合剂组合物线。理想的是，涂布到一种片材的一面上的粘合剂组合物线与涂布到同一片材的另一面上的粘合剂组合物线成一个约45°-90°角。当然，如果希望的话，也可以采用其它图案而不受限制，此外，还可以采用光滑的供给辊。
当一种片材无论是薄膜还是纤维状片材主要由聚烯烃组成时，较好是使其表面氧化，以更好地被粘合剂组合物润湿。尽管这样的氧化一般可以用任何一种适用的方法进行，但特别方便的是对这样的片材进行电晕放电。一般地说，电晕放电功率密度应足以使一种聚烯烃片材的表面氧化到能确保粘合剂组合物对其表面的可润湿性。作为一个实际问题，约2-约10千瓦/平方米（kw/m2）的电晕放电功率密度已证明是令人满意的。
一旦粘合剂组合物已涂布到一种片材的一个表面上，就让它暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相干脉冲式紫外辐射。然后，把要形成该层压制品的片材合在一起，典型地用夹具夹住。在这些片材合在一起之前照射粘合剂组合物旨在避免外层片材对紫外辐射的散射。
每个表面上不相干脉冲式紫外辐射的功率密度典型地在约4-约20焦耳/平方米（j/m2）这一范围。然而，这样的范围实际上只反映目前准分子灯电源的能力;今后，更高的功率密度也许是实际的。
具有本技术中一般技能的人会预料到，对于一定紫外辐射暴露期，更高的紫外辐射功率密度源应给出更高的固化速度，从而导致更好的粘合。然而，与这一预料相反，发现其反面才是本发明的情况。例如，如高剥离强度所证实的，本发明可以达到的片材之间的优异粘合是出乎人们预料的。即使更为理想的阳离子型光引发剂即三芳基锍盐在308毫微米有吸收度最大值，这种情况也依然真实。必须记住的是，引发效率与高吸收度无关，而更确切地说，与该吸收率乘以该波长的量子产率之积有关。
一种片材的任何一个给定的涂有粘合剂的表面所暴露的不相干脉冲式紫外辐射量大体上是线速度的函数。虽然准分子灯所发射的辐射强度可以通过改变灯的电源功率来改变，但这不是控制照射量的实际方法，因为即使在最大功输入时灯的出力也相当低。因此，作为一个实际问题，借助于线速度能更好地控制照射水平。例如，降低线速度就增加了片材在准分子灯下的时间，因而增加了单位面积片材接受的不相干脉冲式紫外辐射量。
另一个重要因素是准分子灯到夹具的距离，以下简灯-夹具距离。如同在粘合剂技术上已知的，含有环氧乙烷环和多羟基化合物的阳离子型可紫外固化粘合剂的固化在最初暴露于紫外辐射之后还会继续进行。这就是说，在紫外曝光期间从阳离子型光引发剂产生的过量酸在曝光之后继续有活性。例如，原来不粘的粘合剂组合物在曝光之后继续变粘，可以利用改变灯-夹具距离这一简单办法，把夹持处的粘性程度控制到某一程度。例如，增大这样的距离可提高夹持处粘合剂组合物的粘性。这种至少部分控制夹持处粘性程度的能力显著有利于本发明方法和所形成层压制品质量的控制。
作为一般规则，准分子灯与片材的距离具有1cm的量级，尽管这个距离不是非知道不可。灯-夹具距离很大程度上取决于装置;然而，如同在实例中所说明的，准分子灯最接近于夹具的距离是大约12-15cm。
准分子灯方便地组织成数排各4根的圆柱状灯，它们可以具有任何方便的长度，目前可长达约1米。然而，灯的几何形状不限于圆柱状。这些灯是让水通过灯的中心管或内管循环来冷却的，因此，它们在相当低的温度即约50℃工作。不过，这些灯是小巧紧凑的，容易安装在一台装置中几乎任何方便的点上。理想的是，这样的灯应是可调的，从而可以改变灯到一种片材中涂有粘合剂的表面的距离而且在两种或多种片材合在一起形成层压制品的情况下也可以改变灯到夹具的距离。
本发明用以下实例进一步说明。然而，这样的实例无论如何不能理解成对本发明的精神或范围的限制。在实例中，所有温度都用摄氏度表示，所有份额均以重量份额表示，除非另有说明。
实例1-13
制备一批层压制品，其中每一种都有一个中心层或内层片材，其每一个表面上都粘结一个外层薄纸片材。虽然中心层各异，但每个外层片材都是一种基重为约23g/m2的薄纸非织造织物。
采用两种不同中心层片材。中心层片材A是一种基重为约15g/m2的聚丙烯纺粘织物。中心层片材B是一种基重为约37g/m2的聚丙烯薄膜。
在每种情况下，粘合剂组合物均由下列成分组成：
（a）82%（重量）以上所述CYRACURE
Figure 931215072_IMG8
UVR-6110环脂族双环氧化物;
（b）3%（重量）以上所述光引发剂CYRACURE
Figure 931215072_IMG9
UVI-6990六氟磷酸三芳基锍盐;和
（c）15%（重量）以上所述，数均分子量为27，000的UCAR    VAGH氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物。
粘合剂组合物是通过把环脂族双环氧化物加热到约50℃并边搅拌边添加阳离子型光引发剂制备的，搅拌混合物直至阳离子型光引发剂溶解，此时添加三元共聚物，也是边搅拌边添加。
为了说明准分子灯在本发明中的重要性，替代地用一种微波放电汞熔化灯系统，尤其是Fusion    UV    Curing    Systems公司（马里兰州罗克维尔）制造的H-BulbF-300    System提供紫外辐射。
采用了准分子灯的装置如图1所示。参照图1，具有第一表面102和第二表面104的第一片材100从供给辊106松开，并绕过导辊108导向上方。供给槽110和112中的粘合剂组合物被镂雕凹版辊114和116所汲取。然后，粘合剂组合物从凹版辊114转移到胶印辊118上，后者再把粘合剂组合物转移到第一片材100的第一表面102上。类似地，同时粘合剂组合从凹版辊116转移到胶印辊120上，后者再把粘合剂组合物转移到第一片材100的第二表面104上。凹版辊118和120各自镂雕了如上所述的螺旋形雕花。第一表面和第二表面涂布了粘合剂组合物的第一片材100从两个准分子灯组件122和124之间通过。每个组件均由如以上所述的4根圆柱状灯组成。这些准分子灯发射波长为308毫微米的不相干脉冲式紫外辐射。准分子灯组件122和124以这样一种方式安装，以致它们既能移近和远离第一片材100，也能移近和远离夹持辊138和140。灯-夹具距离一般在约12-约15cm这一范围，尽管可以使用更小或更大的距离。
第二片材126从供给辊128松开，并绕过导辊130导向上方。类似地，第三片材132从供给辊134松开，并绕过导辊136导向上方。第二片材126压在第一片材100中涂有粘合剂组合物的第一表面102上，而第三片材132压在第一片材100中涂有粘合剂组合物的第二表面104上，借助于夹持辊138和140形成层压制品142。所形成的层压制品142由导辊146引导通过炉144，并在它离开炉144时由导辊148导向下方。层压制品142随后绕过导辊150并引导到缠绕辊152上。炉144是不用的（left    off）。这就是说，不给该层压制品加任何热量来帮助粘合剂组合物固化。线速度典型地从约10至约30米/分钟不等，每种片材的宽度均为约30cm。
对于熔化灯系统来说，利用一台Euclid    Tool    Company胶印机（Euclid    Tool    Company，密执安州贝市）把粘合剂组合物涂布到一个10cm见方样品（每边10cm）的一个表面或一面上。样品涂有粘合剂组合物的一面朝上，放在一台以30米/分钟的速度移动的标准输送带设备的带上。然后让涂有粘合剂的表面暴露于该熔化灯发出的辐射，该灯装在输送带设备上，位于输送带上方3cm处。用手工加上一层同样大小的薄纸，所形成的层压制品通过一台有4.5kg夹持压力的Atlas    Wringer（图册压榨机）。对样品的另一面重复以上步骤，以便获得预期的三层层压制品。
每个层压制品都进行剥离强度和耐溶剂性测试。剥离强度是用一台Instron    Model1122通用测试仪（Instron    Corporation，马萨诸塞州坎顿）测定的。每个样品都是76mm宽和约130mm长。在样品的整个宽度上，用手工小心地把一个外层与中心层剥离开，剥到一段足以使Instron的夹具能抓住剥离层的距离。把已经剥掉了一个外层的这一端用Instron的下夹具夹紧，然后再用上夹具把剥离层夹紧。两夹具之间的距离是100mm。这一层与该层压制品分离所需的力用克量度，并按照表1给出数值等级。
表1    剥离测试标准
力    等级    说明
<80g    5    失败
>80g但<160g    4    及格(刚够)
>160g但<240g    3    满意
>240g但<320g    2    良好
>320g    1    很好(优异)
耐溶剂性试验只是把层压制品的样品在以下4种溶剂中各浸没5分钟：水，柴油，异丙醇和松节油（石油溶剂）。柴油是一种C9-C14烃类混合物。然后按照表2对每个样品给出一个数值等级。
表2    耐溶剂性标准
等级    说明
5    在粘合剂中仍无粘性
层压制品各层自发分离
4    在粘合剂中仍有一定粘性
(使用时各层不会彼此滑脱)
3    溶剂只有微小影响
2或1    粘合剂完全能耐受溶剂
这样制备的层压制品综合于下面表3中（为方便起见，在表中用“EL”标识准分子灯）。在表中，粘合剂添加栏给出涂布到中心层片材两个表面上的粘合剂总量。实例13是一种对照层压制品，其中粘合剂是一种热固化的乳液粘合剂（在表中，“N/A”意味着“不适用”）。剥离试验和耐溶剂性试验的结果综合在表4中，其中i-PrOH代表异丙醇，Turp.代表松节油（“-”表示未做测定）。表4中剥离试验结果的范围代表多次试验的低值和高值;等级是根据该范围的高值划分的。
表3    实例1-13的层压制品总结
粘合剂    功率
中心层    添加    密度    曝光时间
实例 织物 (g/m2) 紫外源 (J/m2) (秒)
1    A    5    EL    4    0.3
2    A    5    EL    4    0.8
3    A    5    熔化灯    15    0.3
4    A    5    熔化灯    15    0.8
5    A    10    EL    4    0.3
6    A    10    EL    4    0.8
7    A    10    熔化灯    15    0.3
8    A    10    熔化灯    15    0.8
9    B    5    EL    4    0.3
10    B    10    EL    4    0.3
11    B    5    熔化灯    15    0.3
12    B    10    熔化灯    15    0.3
13    A    15    N/A    N/A    N/A
表4    实例1-13层压制品测试结果总结
剥离强度    耐溶剂性
实例    (g)等级    水    柴油    异丙醇    松节油
1    175-225    3    -    -    -    -
2    200-400    1    -    -    -    -
3    <100    4    -    -    -    -
4    <100    4    -    -    -    -
5    340-410    1    1    2    4    3
6    325-400    1    1    2    4    3
7    190-220    3    -    -    -    -
8    175-210    3    -    -    -    -
9    280-320    2    -    -    -    -
10    >600    1    1    1    4    3
11    140-165    4    -    -    -    -
12    255-285    2    -    -    -    -
13    175-225    3    5    5    5    5
从表3和4中的数据来看，显然，本发明的方法导致在粘合剂组合物和功率密度两者均较低水平时剥离强度和耐溶剂性均有显著改善。如已经说明过的，鉴于其它市售紫外辐射射源的经验，这个结果是出乎意外。
为了更好地说明本发明所导致的剥离强度改善，表4中的数据作成如图2-7（包括2和7）中所示的柱状图。图2对比了实例1中制备的层压制品与实例3和13的层压制品的剥离强度。实例1是准分子灯制备的，而实例3则是熔化灯制备的。实例13（还将重提）是一种用热固化粘合剂制备的层压制品。图3对比了实例2、4和13的层压制品的剥离强度;实例2的层压制品是用准分子灯制备的，而实例4的层压制品则是用熔化灯制备的。图4中对比了实例5、7和13的层压制品的剥离强度。实例5和7的层压制品是分别用准分子灯和用熔化灯制备的。图5中对比了实例6、8和13的层压制品的剥离强度。实例6和8的层压制品是分别用准分子灯和用熔化灯制备的。图6对比了实例9和11的层压制品的剥离强度，其中实例9的层压制品用准分子灯制备，实例11的层压制品用熔化灯制备。最后，图7对比了实例10层压制品的剥离强度与实例12层压制品的剥离强度。实例10和12的层压制品分别用准分子灯和熔化灯制备。
实例1-8（包括1和8）及实例13的层压制品各由一个中心层聚丙烯纺粘织物夹在两个薄纸织物层之间组成。在每种情况下，用准分子灯生产的层压制品的剥离强度比用熔化灯生产的层压制品大，典型把大大约50-大约100%。此外，用准分子灯生产的层压制品的剥离强度等于或大于用热固化粘合剂生产的层压制品的剥离强度。请注意，本发明的方法能生产剥离强度提高了多达约100%的层压制品。无疑，本发明方法的优化将产生甚至更大的改善。当中心层纺粘织物用聚丙烯薄膜代替时，用准分子灯生产的层压制品的剥离强度比用熔化灯生产生的层压制品的剥离强度大得多，即大100%左右。
重复以上对准分子灯所述的步骤，所不同的是，第一片材是Exxair    10-B-04聚乙烯微孔薄膜（由Exxon    Corporation（得克萨斯州休斯敦）供给），第二片材是实例1-8和13中使用的纺粘织物（即中心层片材A），没有采用第三片材，因而给出一种双层层压制品。得到了类似结果。
本发明就说明到这里，对于具有本门技术一般技能的人来说，在不违背本发明的精神或范围的情况下，其众多的变化和改良将是显而易见的。

Claims (26)

1、一种由至少两层片材组成的层压制品的制备方法，包括：
(A)把一种粘合剂组合物涂到第一片材的表面；
(B)使第一片材表面上的粘合剂组合物暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相干脉冲式紫外辐射；
(C)使第二片材的表面与第一片材中涂有粘合剂组合物的表面接触；和
(D)使粘合剂组合物固化；
其中：
(1)所述不相干脉冲式紫外辐射具有一个单一狭窄波段，其范围在约260-约360毫微米内；和
(2)粘合剂组合物含有约94-约60%(重量)环脂族双环氧化物，约1-约10%(重量)阳离子型光引发剂和约5-约30%(重量)氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物，全部都以粘合剂组合物的重量为基准计算。
2、权利要求1的方法，其中所述第一片材和第二片材各自独立地是一种薄膜或纤维状片材。
3、权利要求2的方法，其中纤维状片材选自由含有纤维素纤维，聚烯烃纤维或纤维素纤维与聚烯烃纤维的混合物的非织造织物组成的这一组。
4、权利要求3的方法，其中所述非织造织物选自由薄纸织物、熔喷法织物、共成形织物和纺粘织物组成的这一组。
5、权利要求1的方法，其中所述阳离子型光引发剂选自由芳基锍盐组成的这一组。
6、权利要求5的方法，其中所述阳离子型光引发剂是一种三芳基锍盐。
7、权利要求1的方法，其中所述三元共聚物的分子量范围为约15，000-约30，000。
8、权利要求1的方法，其中所述不相干脉冲式紫外辐射的单一狭窄波段在308毫微米。
9、权利要求2的方法，其中所述层压制品基本由第一片材和第二片材组成。
10、权利要求9的方法，其中所述第一片材是一种薄膜，所述第二片材是一种非织造织物。
11、权利要求10的方法，其中所述薄膜是一种微孔聚乙烯薄膜，所述第二片材是一种薄纸织物。
12、权利要求10的方法，其中所述第一片材是一种聚丙烯薄膜，所述第二片材是一种聚丙烯纺粘织物。
13、一种三片层压制品的制备方法，包括：
（A）提供一种有第一表面和第二表面的第一片材;
（B）所述第一片材的第一表面和第二表面都涂上一种粘合剂组合物;
（C）使所述第一片材的第一表面和第二表面上的粘合剂组合物都暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相干脉冲式窄波段紫外辐射;
（D）使第二片材的一个表面与第一片材中涂有粘合剂组合物的第一表面接触;
（E）使第三片材的一个表面与第一片材中涂有粘合剂组合物的第二表面接触;和
（F）使粘合剂组合物固化;
其中：
（1）不相干脉冲式紫外辐射具有一个单一狭窄波段，其范围在约260-约360毫微米内;和
（2）粘合剂组合物含有约94-约60%（重量）环脂族双环氧化物、约1-约10%（重量）阳离子型光引发剂和约5-约30%（重量）氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物，全部都以粘合剂组合物的重量为基准计算。
14、权利要求13的方法，其中所述第一、第二和第三片材各自独立地是一种薄膜或纤维状片材。
15、权利要求14的方法，其中纤维状片材选自由含有纤维素纤维、聚烯烃纤维或纤维状纤维与聚烯烃纤维的混合物的非织造织物组成这一组。
16、权利要求15的方法，其中所述非织造织物选自由薄纸织物、熔喷法织物，共成形织物和纺粘织物组成的这一组。
17、权利要求13的方法，其中所述阳离子型光引发剂选自芳基锍盐组成的这一组。
18、权利要求17的方法，其中所述阳离子型光引发剂是一种三芳基锍盐。
19、权利要求13的方法，其中所述三元共聚物的分子量范围为约15，000约30，000。
20、权利要求13的方法，其中所述不相干脉冲式紫外辐射的单一狭窄波段在308毫微米。
21、权利要求15的方法，其中所述第一片材是一种聚丙烯纺粘织物，所述第二和第三片材各是一种薄纸片材。
22、用权利要求2的方法所制备的层压制品。
23、用权利要求3的方法所制备的层压制品。
24、用权利要求13的方法所制备的层压制品。
25、用权利要求14的方法所制备的层压制品。
26、含有独立选自如下一组中的两种或多种片材的层压制品：薄膜和含有纤维素纤维、聚烯烃纤维及纤维素纤维与聚烯烃纤维的混合物的非织造织物;
其中：
（1）所述片材由一种含有如下成分的粘合剂组合物粘结在一起：约94-约60%（重量）环脂族双环氧化物，约1-约5%（重量）阳离子型光引发剂，和约10-约30%（重量）氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物，全部都以所述粘合剂组合物的重量为基准计算;
（2）所述粘合剂组合物的固化是通过暴露于来自介电栅放电准分子灯的不相干脉冲式紫外辐射而活化的，该辐射具有在约260-约360毫微米这一范围内的单一狭窄波段;
（3）所述层压制品在常温下至少5分钟时间内不受脂族烃类溶剂的显著有害影响;和
（4）所述层压制品的剥离强度大于约200g。
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