JPH06115003A

JPH06115003A - 意匠性ポリオレフィン被覆鋼材

Info

Publication number: JPH06115003A
Application number: JP4293940A
Authority: JP
Inventors: Nobuki Yoshizaki; 信樹吉崎; Yoshihisa Kayazono; 義久仮屋園; Masaaki Uehara; 正昭上原
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1992-10-08
Filing date: 1992-10-08
Publication date: 1994-04-26

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリオレフィン被覆の表面が各種の模様を有
して環境に調和し、被覆の剥離や紫外線による退色を防
止した意匠性ポリオレフィン被覆鋼材を提供する。【構成】鋼材１の美観が必要な表面に下地処理を施
し、変性ポリオレフィン接着剤層４を介して、カーボン
ブラックを添加した黒色ポリオレフィン層５、酢酸ビニ
ル系接着剤層６、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有する
ポリ塩化ビニル層またはポリエチレンテレフタレート層
７、印刷模様層８、紫外線吸収剤を含有する透明アクリ
ル樹脂フィルム９と透明フッ素樹脂フィルム９を順次積
層したことを特徴とする意匠性ポリオレフィン被覆鋼
材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は海洋、河川、港湾などで
用いられる鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁用形鋼、鋼管杭、角鋼
管杭、鋼管矢板、鋼板などの鋼構造物部材に使用するポ
リオレフィン被覆鋼材に関し、更に詳しくは表面にみか
げ石、石垣などの印刷模様を有して環境に調和し、紫外
線による印刷模様の退色を防止して耐候性に優れ、かつ
ポリオレフィン被覆と印刷模様との接着性に優れた意匠
性ポリオレフィン被覆鋼材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の重防食被覆鋼材、中でもポリオレ
フィン被覆鋼材には、防食性の優れた黒色のポリエチレ
ンなどのポリオレフィン被覆を用いている。

【０００３】しかしながら、最近の都市景観あるいは河
川、港湾の鋼構造物の美観に対する市場ニーズの高まり
から、各種の模様を有して環境に調和し、かつ防食性に
優れたポリオレフィン被覆鋼材の開発が望まれている。

【０００４】かかるニーズに対しては、表面に模様を印
刷したポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタレートな
どの模様印刷プラスチックシートを何らかの接着剤を用
いて接着する方法が考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、重防食
被覆鋼材は長期にわたって使用されるために、例えば模
様印刷ポリ塩化ビニルシートを市販のエチレン―酢酸ビ
ニルを接着剤として従来の黒色ポリエチレン被覆鋼矢板
の表面に接着し、河川に実曝露試験すると、太陽光線中
の紫外線による模様印刷ポリ塩化ビニルシートの退色が
起こって美観が損なわれるとともに、黒色ポリエチレン
被覆の表面から模様印刷ポリ塩化ビニルシートが剥離す
る問題点があった。

【０００６】このように、従来技術をもってしては模様
印刷プラスチックシートの模様の退色を防止し、模様印
刷プラスチックシートと黒色ポリオレフィン被覆との間
の接着性を同時に得ることが難しかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、下地処理を施した鋼材
の表面に変性ポリオレフィン接着剤を介してカーボンブ
ラックを含有する黒色ポリオレフィンを接着した鋼材の
表面に、特定成分のエチレン―酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重合体あるいはアク
リル系単量体―エチレン―酢酸ビニル共重合体からなる
酢酸ビニル系接着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含
有するポリ塩化ビニルシートまたはポリエチレンテレフ
タレートからなる印刷支持フィルム、印刷模様層と紫外
線吸収剤を含有する透明アクリル樹脂フィルム、透明フ
ッ素樹脂フィルムを順次積層することによって上述の課
題が解決できることを見い出し、本発明に至った。

【０００８】即ち本発明は、例えば図１〜図８に示すご
とく、鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁用形鋼、鋼管杭、角
鋼管杭、鋼管矢板などの鋼材１の表面をブラスト処理な
どでスケールなどを除去し、クロメート被膜２とエポキ
シプライマ層３を順次積層して下地処理を施し、その表
面に変性ポリオレフィン接着剤層４を介してカーボンブ
ラック０．１〜５重量％含有する黒色ポリオレフィン層
５、エチレン―酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル―エチ
レン―酢酸ビニル共重合体あるいはアクリル系単量体―
エチレン―酢酸ビニル共重合体からなる酢酸ビニル系接
着剤層６、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩
化ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印
刷支持フィルム７、印刷模様層８と紫外線吸収剤を含有
する透明アクリル樹脂フィルム９、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロプロピレン共
重合体、エチレン―テトラフルオロエチレン共重合体ま
たはフッ化ビニリデン―ヘキサフルオロプロピレン共重
合体からなる透明フッ素樹脂フィルム１０を順次積層し
たことを特徴とする意匠性ポリオレフィン被覆鋼材であ
る。

【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。

【００１０】本発明に用いる鋼材とは炭素鋼、ステンレ
ス鋼などの合金鋼でできた鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁
用形鋼、鋼管杭、角鋼管杭、鋼管矢板である。

【００１１】また、鋼材の耐食性を向上させる目的で表
面に亜鉛、アルミニウム、クロムなどのめっき、亜鉛―
アルミニウム、亜鉛―ニッケルなどの合金めっき、該め
っきや合金めっきにシリカや酸化チタンなどの無機微粒
子を分散した分散めっきを施したものも用いることがで
きる。

【００１２】本発明の変性ポリオレフィン接着剤層４と
黒色ポリオレフィン５の形成に用いるポリオレフィンと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいはプロ
ピレン、１―ブテン、４―メチル―１―ペンテン、１―
ヘキセン、１―オクテンなどのα―オレフィンとエチレ
ンの共重合体を用いる。

【００１３】変性ポリオレフィン接着剤としては、ポリ
オレフィンを無水マレイン酸などの酸無水物で変性した
変性ポリオレフィン、ポリオレフィンにエチレン―プロ
ピレンラバーなどのエラストマーを添加したものを酸無
水物で変性した変性ポリオレフィン、あるいはこれらの
変性ポリオレフィンをポリオレフィンで希釈した接着剤
を用いるが、これら以外のポリオレフィン系接着剤も使
用できる。

【００１４】紫外線による印刷模様の退色を防止するた
めに、黒色ポリオレフィン層５にはカーボンブラックを
０．１〜５重量％添加する。

【００１５】該カーボンブラックの添加量が０．１重量
％未満では印刷模様の退色が防止できず、５重量％越え
では印刷用プラスチックシートとの耐水接着性が悪化す
るため望ましくない。

【００１６】酢酸ビニル系接着剤６としては、エチレン
と酢酸ビニルの二元共重合体もしくはエチレン、酢酸ビ
ニルと塩化ビニルまたはアクリル系単量体の三元共重合
体を道いる。

【００１７】ここで、アクリル系単量体としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、あるいはアク
リル酸またはメタアクリル酸とメチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコールとのエステルを使用
する。

【００１８】エチレンと酢酸ビニルの二元共重合体、す
なわちエチレン―酢酸ビニル共重合体を用いる場合はエ
チレン含有量が５０〜９８重量％で、かつ酢酸ビニルの
含有量が２〜５０重量％の範囲のものを用いる。

【００１９】この場合、エチレン含有量が５０重量％未
満および９８重量％越え、あるいは酢酸ビニル含有量が
２重量％未満および５０重量％越えでは河川曝露試験で
黒色ポリオレフィン被覆と印刷支持フィルムの間で剥離
する。

【００２０】エチレン、酢酸ビニルと塩化ビニルまたは
アクリル系単量体の三元共重合体を用いる場合は、エチ
レン含有量が４５〜７０重量％、酢酸ビニル含有量が２
〜５０重量％でかつ塩化ビニルまたはアクリル系単量体
の含有量が５〜２８重量％のものを用いる。

【００２１】この場合、エチレン含有量が４５重量％未
満および７０重量％越え、酢酸ビニル含有量が２重量％
未満および５０重量％越え、塩化ビニルまたはアクリル
系単量体の含有量が５重量％未満および２８重量％越え
では河川曝露試験で黒色ポリオレフィン被覆５と印刷支
持フィルム７の間で剥離する。

【００２２】印刷支持フィルム７としては、ポリ塩化ビ
ニルまたはポリエチレンテレフタレートを用いる。

【００２３】これらの印刷支持フィルム７には印刷模様
層の退色をヒンダードフェノール系酸化防止剤とベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤を添加する。

【００２４】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、オクタデシル―３―（３、５―ジ―ブチル―４―ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリ
コール―ビス［３―（ｔ―ブチル―５―メチル―４―ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
チル―テトラキス［３―（３、５―ジ―ｔ―ブチル―４
―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などを用い
る。

【００２５】オクタデシル―３―（３、５―ジ―ブチル
―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートとしては日
本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６が、トリ
エチレングリコール―ビス［３―（ｔ―ブチル―５―メ
チル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］とし
ては日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ２４５が、
ペンタエリスリチル―テトラキス［３―（３、５―ジ―
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］としては日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１
０１０がそれぞれ使用できる。

【００２６】紫外線吸収剤としては、２―（５―メチル
―２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、メチ
ル―３―［３―ｔ―ブチル―５―（２Ｈ―ベンゾトリア
ゾール―２―イル）―４―ヒドロキシフェニル］プロピ
オネート―ポリエチレングリコール縮合物などを用い
る。

【００２７】２―（５―メチル―２―ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールとしては日本チバガイギー社製
のＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐが、メチル―３―［３―ｔ―ブチ
ル―５―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４
―ヒドロキシフェニル］プロピオネート―ポリエチレン
グリコール縮合物としては日本チバガイギー社製のＴＩ
ＮＵＶＩＮ２１３が各々使用できる。

【００２８】紫外線による印刷模様層８の退色を防止す
るために、印刷支持フィルム７中にはヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤を０．１〜３重量％、かつベンゾオリ
アゾール系紫外線吸収剤を０．１〜３重量％の範囲で添
加する。

【００２９】印刷支持フィルム７中のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の添加量が０．１重量％未満およびベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の添加量が０．１重量
％未満では印刷模様層８の退色を防止できず、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤の添加量が３重量％越えおよ
びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の添加量が３重量
％越えでは印刷支持フィルム７と透明アクリル樹脂フィ
ルム９の間で剥離する。

【００３０】透明アクリル樹脂フィルム９としては、ポ
リメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル―フッ化ビ
ニリデン共重合体またはメタクリル酸メチル―エチレン
―フッ化ビニリデンの三元共重合体を用いるが、これら
のアクリル樹脂には紫外線吸収剤を０．２〜５重量％の
範囲で添加する。

【００３１】添加する紫外線吸収剤としては、２―（５
―メチル―２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、メチル―３―［３―ｔ―ブチル―５―（２Ｈ―ベン
ゾトリアゾール―２―イル）―４―ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネート―ポリエチレングリコール縮合物な
どを用いる。

【００３２】２―（５―メチル―２―ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールとしては日本チバガイギー社製
のＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐが、メチル―３―［３―ｔ―ブチ
ル―５―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４
―ヒドロキシフェニル］プロピオネート―ポリエチレン
グリコール縮合物としては日本チバガイギー社製のＴＩ
ＮＵＶＩＮ２１３が各々使用できる。

【００３３】アクリル樹脂中の紫外線吸収材の添加量が
０．２重量％未満では紫外線による退色を防止できず、
５重量％越えでは透明フッ素樹脂フィルム１０との間で
剥離する。

【００３４】透明フッ素樹脂フィルム１０としては、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン―ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、エチレン―テトラフルオロエ
チレン共重合体またはフッ化ビニリデン―ヘキサフルオ
ロプロピレンの共重合体を用いる。

【００３５】本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼材を
製造する場合、まず図９に示すようなグラビア印刷機
で、Ｔダイ押出成形で得た印刷支持フィルム７を圧胴１
１と写真の模様を彫った版胴１２の間に挿入しインク１
３で印刷支持フィルム７の表面に印刷模様層８を印刷
し、印刷模様シート１４を作成する。

【００３６】次に、図１０に示すように、透明フッ素樹
脂と透明アクリル樹脂をそれぞれ押出機１５と１６から
二層Ｔダイ１７に供給して押出し透明フッ素樹脂フィル
ム１０と透明アクリル樹脂フィルム９の二層積層溶融シ
ートの状態で押出し、該二層シートの透明アクリル樹脂
フィルム９と前記の印刷模様シート１４の印刷模様層８
を合わせるようにラミネートし、４層積層シート１８を
得る。

【００３７】ここで黒色ポリオレフィン樹脂のシートが
利用できる場合は、まず黒色ポリオレフィン樹脂を単層
Ｔダイから押出して黒色ポリオレフィンシートを製造
し、表面から電子線を照射して架橋し、電子線架橋ポリ
オレフィンシート５を製造する。

【００３８】次いで図１１に示すように、単層Ｔダイ１
９から酢酸ビニル系接着剤６を溶融シートの状態で押出
して前記の４層積層フィルム１８と黒色ポリオレフィン
シート５をラミネートし、６層積層シート２０を製造す
る。

【００３９】次いで、鋼材の表面をグリットブラスト、
サンドブラストなどでブラスト処理して除錆したのち、
クロメート処理とエポキシプライマを塗布し硬化させて
下地処理を施し、次いで変性ポリオレフィン接着剤の粉
体を静電塗装して変性ポリオレフィン接着剤層４を形成
した後、前記の６層積層シート２０を被覆して本発明の
意匠性ポリオレフィン被覆鋼材を得る。

【００４０】黒色ポリオレフィンのシートが利用できな
い場合は、前記の４層積層シート１８の裏面に酢酸ビニ
ル系接着剤６を単層Ｔダイからシート状に押出してラミ
ネートし５層積層フィルム３２（図１）を製造する。

【００４１】次いで、鋼材の表面をグリットブラスト、
サンドブラストなどでブラスト処理して除錆したのち、
クロメート処理とエポキシプライマを塗布し硬化させて
下地処理を施す。

【００４２】次いで変性ポリオレフィン接着剤の粉体を
溶射して変性ポリオレフィン接着剤４を形成し、その表
面に黒色ポリオレフィン樹脂の粉体を溶射して黒色ポリ
オレフィン層５を被覆する。

【００４３】次いで、その表面に前記の５層積層フィル
ム３２を圧着し、本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼
材を得る。

【００４４】本発明の骨子からして、被覆鋼材１の表面
に変性ポリオレフィン接着剤層４、黒色ポリオレフィン
層５、酢酸ビニル系接着剤層６、印刷支持フィルム７、
印刷模様層８、透明アクリル樹脂フィルム９と透明フッ
素樹脂フィルム１０が強固に積層被覆されていればよ
く、下地処理に従来公知のクロメート処理、エポキシプ
ライマ、りん酸塩処理、シランカップリング処理の単
独、あるいはこれらの下地処理の組み合わせも用いるこ
とができる。

【００４５】次に、本発明の意匠性ポリオレフィン被覆
鋼材の製造法について鋼矢板を例にとり説明する。

【００４６】まず、鋼矢板の山面または谷面を表面をグ
リットブラストでブラスト処理して除錆したのち、クロ
メート処理とエポキシプライマを塗布し硬化させて下地
処理を施し、次いで変性ポリオレフィン接着剤の粉体を
静電塗装して溶融し変性ポリオレフィン接着剤層４を形
成する。

【００４７】山面の被覆では山面に溶融状態の変性ポリ
オレフィン接着剤層を被覆した鋼矢板を、図１２に示す
ように、搬送ロール２１と搬送テーブル２２で移動させ
ながら、その表面に本発明の前記６層積層シート２０を
ウエブ部圧着ロール２３で圧着し、次いで補助ロール２
４、さらにフランジ部の圧着ロール２５と２６で順次圧
着後、水冷して本発明の着色ポリオレフィン被覆鋼矢板
（図２）を得る。

【００４８】また、谷面の被覆では、溶融状態の変性ポ
リオレフィン接着剤層を被覆した鋼矢板を、図１３に示
すように、搬送ロール２１と搬送テーブル２２で移動さ
せながら、その表面に本発明の６層積層シート２０をウ
ェブ部の圧着ロール２７で圧着し、次いで補助ロール２
８、フランジ部の圧着ロール２９と３０、さらに爪部の
圧着ロール３１で順次圧着後、水冷して本発明の着色ポ
リオレフィン被覆鋼矢板（図３）を得る。

【００４９】前記クロメート処理剤の塗布方法は、ロー
ル塗布、はけ塗布、各種ブラシによるしごき塗布など従
来公知の方法が使える。

【００５０】また、エポキシプライマの塗布方法は、ス
プレー塗装、ゴムリングやゴムベラなどによるしごき塗
布など従来公知の方法を使用できる。

【００５１】変性ポリオレフィン接着剤を予め６層積層
シート２０とラミネートし、該ラミネートシートを被覆
する方法なども使える。

【００５２】図４に示す本発明の着色ポリオレフィン被
覆Ｈ形鋼は、Ｈ形鋼１の全面をサンドブラスト処理して
クロメート処理剤２を塗布して焼き付ける。

【００５３】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
塗布して加熱、硬化させる。

【００５４】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を溶射して溶融する。次いで、その表面に本発明
の５層積層シート３２を圧着して本発明の意匠性ポリオ
レフィン被覆Ｈ形鋼を得る。

【００５５】図５に示す本発明の意匠性ポリオレフィン
被覆連壁用形鋼は、連壁用形鋼１の全面をサンドブラス
ト処理しクロメート処理剤２を塗布して焼き付ける。

【００５６】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
塗布して加熱、硬化させる。

【００５７】その表面に変性ポリオレフィン接着剤の粉
体４を溶射し、次いで黒色ポリオレフィンの粉体５を溶
射する。

【００５８】その表面の意匠性が必要な壁面の表面に、
本発明の５層積層シート３２を被覆して本発明の意匠性
ポリオレフィン被覆連壁用形鋼を得る。

【００５９】図６に示す本発明の意匠性ポリオレフィン
被覆鋼管杭は、鋼管１をスパイラル状に回転走行させな
がら、外表面をグリットブラスト処理しクロメート処理
剤２を塗布して加熱、焼き付ける。

【００６０】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
スプレー塗装して加熱、硬化させる。

【００６１】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を静電塗装し鋼管の熱で溶融し、次いで黒色ポリ
オレフィン５をＴダイからシート状に押出被覆する。

【００６２】次いで、本発明の５層積層シート３２を圧
着して本発明による意匠性ポリオレフィン被覆鋼管杭を
得る。

【００６３】図７に示す本発明による意匠性ポリオレフ
ィン被覆角鋼管杭は、角鋼管１を搬送テーブルで移送搬
送しながら、外表面をグリットブラスト処理しクロメー
ト処理剤２を塗布して加熱、焼き付ける。

【００６４】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
スプレー塗装して加熱、硬化させる。

【００６５】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を静電塗装し角鋼管の熱で溶融し、次いで黒色ポ
リオレフィン５を角ダイスから角筒状に押出被覆する。

【００６６】次いで、その表面に、本発明の５層積層シ
ート３２を圧着して本発明の意匠性ポリオレフィン被覆
鋼管杭を得る。

【００６７】図８に示す本発明による意匠性ポリオレフ
ィン被覆鋼管矢板は、鋼管矢板１の外表面をサンドブラ
スト処理しクロメート処理剤２を塗布して焼き付ける。

【００６８】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
塗布して加熱、硬化させる。

【００６９】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を溶射後、黒色ポリオレフィンの粉体５を溶射す
る。

【００７０】次いで本発明の５層積層シート３２を圧着
し本発明の意匠性ポリオレフィン被鋼管矢板を得る。

【００７１】本発明の着色ポリオレフィン被覆鋼材は図
１〜図８に示すごとく、鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁用
形鋼、鋼管杭、角鋼管杭、鋼管矢板などの鋼材１の表面
をブラスト処理などでスケールなどを除去し、クロメー
ト被膜２とエポキシプライマ層３を順次積層して下地処
理を施し、その表面に、変性ポリオレフィン接着剤層４
を介してカーボンブラックを０．１〜５重量％含有する
黒色ポリオレフィン層５、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重合体あるい
はアクリル系単量体―エチレン―酢酸ビニル共重合体か
らなる酢酸ビニル系接着剤層６、酸化防止剤と紫外線吸
収剤を含有するポリ塩化ビニルまたはポリエチレンテレ
フタレートからなる印刷支持フィルム７、印刷模様層８
と紫外線吸収剤を含有する透明アクリル樹脂フィルム
９、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン―ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、エチレン―テトラフル
オロエチレン共重合体またはフッ化ビニリデン―ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体からなる透明フッ素樹脂フ
ィルム１０を順次積層したことを特徴とするポリオレフ
ィン被覆鋼材である。

【００７２】前記クロメート被膜２は全クロム付着量換
算で２００〜１５００ｍｇ／ｍ²の付着量、エポキシプ
ライマ被膜３は１０〜１５０μｍの膜厚、変性ポリオレ
フィン接着剤層４は１００〜６００μｍの膜厚、黒色ポ
リオレフィン層５は１〜５ｍｍの膜厚、酢酸ビニル系接
着剤層６は１０〜２５０μｍの膜厚、印刷支持フィルム
７は１０〜５００μｍの膜厚、印刷模様層８は５〜５０
μｍの膜厚、透明アクリル樹脂フィルム９は１０〜５０
０μｍの膜厚、透明フッ素樹脂フィルム１０は１０〜５
００μｍの膜厚を有していると良好な結果が得られる。

【００７３】以下、実施例に基ずき本発明を説明する。

【００７４】

【実施例】

【００７５】

【実施例１】まず図９に示すようなグラビア印刷機で、
Ｔダイ押出成形で得た印刷支持フィルム７を圧胴１１と
石垣の写真の模様を彫った版胴１２の間に挿入しインク
１３で印刷支持フィルム７の表面に印刷模様層８を印刷
し、印刷模様シート１４を作成した。

【００７６】次に図１０に示すように、透明フッ素樹脂
と透明アクリル樹脂をそれぞれ押出機１５と１６から二
層Ｔダイ１７に供給して押出し透明フッ素樹脂フィルム
１０と透明アクリル樹脂フィルム９の二層積層溶融シー
トの状態で押出し、該二層シートの透明アクリル樹脂フ
ィルム９と前記の印刷模様シート１４の印刷模様層８を
合わせるようにラミネートし、４層積層シート１８を得
た。

【００７７】一方黒色ポリオレフィン樹脂を単層Ｔダイ
から押出して黒色ポリオレフィンシートを製造し、表面
から電子線を照射して架橋し、電子線架橋黒色ポリオレ
フィンシート５を製造した。

【００７８】次いで図１１に示すように、単層Ｔダイ１
９から酢酸ビニル系接着剤６を溶融シートの状態で押出
して前記の４層積層フィルム１８と黒色ポリオレフィン
シート５をラミネートし、６層積層シート２０を製造し
た。該６層積層シートの組成を以下に示す。

【００７９】黒色ポリオレフィン層樹脂：電子線架橋ポリエチレンカーボンブラック添加量：０．１重量％膜厚：２ｍｍ

【００８０】酢酸ビニル系接着剤層樹脂：エチレン―酢酸ビニル共重合体（エチレン含有
量：５０重量％）膜厚：３０μｍ

【００８１】印刷支持フィルム樹脂：ポリ塩化ビニル酸化防止剤：日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１
０７６酸化防止剤添加量：０．１重量％紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ紫外線吸収剤添加量：０．１重量％膜厚：２００μｍ

【００８２】模様印刷層インク：フッ素系インク厚み：１０μｍ

【００８３】透明アクリル樹脂フィルム樹脂：ポリメタクリル酸メチル紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ紫外線吸収剤添加量：０．１重量％厚み：５０μｍ

【００８４】透明フッ素樹脂フィルム樹脂：ポリフッ化ビニリデン厚み：５０μｍ

【００８５】次に、鋼矢板（ＦＳＰＩＩＩ型）の山面を
グリットブラスト処理して除錆し、その山面にクロメー
ト処理剤を全クロム付着量が６００ｍｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し１６０℃に加熱して焼き付けた。

【００８６】該クロメート処理鋼矢板をテーブルローラ
で移送搬送しながら、その表面にエポキシプライマを膜
厚が５０μになるようにスプレー塗装し、高周波誘導加
熱で１９０℃に加熱して硬化させた。

【００８７】次いで、その表面に無水マレイン酸変性ポ
リエチレン接着剤の粉体をその膜厚が２５０μになるよ
うに静電塗装し、その表面に本発明の上記の６層積層シ
ートを被覆し本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．１を製造した。

【００８８】また、比較例として、上記の６層積層シー
トの透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィル
ムを欠く４層積層シートを被覆した従来の意匠性ポリエ
チレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３２、透明アクリル樹脂フィル
ムを欠く５層積層シートを被覆した意匠性ポリエチレン
被覆鋼矢板Ｎｏ．３３、透明フッ素樹脂フィルムを欠く
５層積層シートを被覆した意匠性ポリエチレン被覆鋼矢
板Ｎｏ．３４を製造した。

【００８９】これらの被覆鋼矢板を長さ１ｍに切断し、
３年間河川に曝露した。

【００９０】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【００９１】第１表の結果から、本発明の透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルム表面に積層した
意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板はこれらのフィルムを欠
く従来の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板に比較して、模
様の退色や被覆の剥離がなく優れる。

【００９２】

【実施例２】実施例１の６層積層シート中の黒色ポリエ
チレン層中のカーボンブラック添加量を２．５重量％に
変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．２
と該カーボンブラック添加量を５重量％に変えた本発明
の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３、および比較
例として該カーボンブラックを添加しない意匠性ポリエ
チレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３５と該カーボンブラック添加
量が６重量％である意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．３６を製造した。

【００９３】これらの鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【００９４】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【００９５】第１表の結果から、実施例１の第１表に記
載の本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板の曝露試験
結果と合わせると、本発明の黒色ポリエチレン層中のカ
ーボンブラック添加量が０．１〜５重量％の範囲にある
場合だけ印刷模様の退色と被覆の剥離がなく良好であ
る。

【００９６】しかし、該カーボンブラック添加量が０．
１重量未満では退色防止効果がなく、また５重量％越え
では被覆が剥離する。

【００９７】

【実施例３】実施例１の６層積層シート中の酢酸ビニル
系接着剤に用いたエチレン―酢酸ビニル共重合体のエチ
レン―酢酸ビニル共重合体のエチレン含有量を７５重量
％に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４と該エチレン含有量を９８重量％に変えた本発明
の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．５、および比較
例として該エチレン含有量を４０重量％とした意匠性ポ
リエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３７、該エチレン含有量を
９９重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．
３８を製造した。

【００９８】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【００９９】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１００】第１表の結果から、実施例１の第１表に記
載の本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板の曝露試験
結果と合わせると、本発明の酢酸ビニル系接着剤層にエ
チレン―酢酸ビニル共重合体を用いる場合はエチレン含
有量が５０〜９８重量％の範囲にある場合だけ印刷模様
の退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１０１】しかし、該エチレン添加量が５０重量未満
および９８重量％越えでは被覆が剥離する。

【０１０２】

【実施例４】実施例１の６層積層シート中の酢酸ビニル
系接着剤をエチレン―酢酸ビニル―塩化ビニル三元共重
合体に変えて、かつ該三元共重合体中のエチレン含有量
を４５重量％、酢酸ビニル含有量を５０重量％、塩化ビ
ニル含有量を５重量％とした本発明の意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．６、該三元共重合体中のエチレン含
有量を６５重量％，酢酸ビニル含有量を２５重量％、塩
化ビニル含有量を１０重量％とした本発明の意匠性ポリ
エチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．７、該三元共重合体中のエチ
レン含有量を７０重量％，酢酸ビニル含有量を２重量
％、塩化ビニル含有量を２８重量％とした本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．８、および比較例とし
て該三元共重合体中のエチレン含有量を３０重量％，酢
酸ビニル含有量を５０重量％、塩化ビニル含有量を２０
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３
９、該三元共重合体中のエチレン含有量を８０重量％，
酢酸ビニル含有量を２重量％、塩化ビニル含有量を１８
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
０、該三元共重合体中のエチレン含有量を７０重量％，
酢酸ビニル含有量を１重量％、塩化ビニル含有量を２９
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
１、該三元共重合体中のエチレン含有量を４０重量％，
酢酸ビニル含有量を５５重量％、塩化ビニル含有量を５
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
２、該三元共重合体中のエチレン含有量を４９重量％，
酢酸ビニル含有量を５０重量％、塩化ビニル含有量を１
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
３、該三元共重合体中のエチレン含有量を６８重量％、
酢酸ビニル含有量を２重量％、塩化ビニル含有量を３０
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４４
を製造した。

【０１０３】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１０４】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１０５】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層にエチレン―酢酸ビニル―塩化ビニル三元共重
合体を用いる場合はエチレン含有量が４５〜７０重量％
で、酢酸ビニル含有量が２〜５０重量％でかつ塩化ビニ
ル含有量が５〜２８重量％の範囲にある場合だけ被覆の
剥離がなく良好である。

【０１０６】

【実施例５】実施例１の６層積層シート中の酢酸ビニル
系接着剤をエチレン―酢酸ビニル―アクリル酸三元共重
合体に変えて、かつ該三元共重合体中のエチレン含有量
を４５重量％、酢酸ビニル含有量を５０重量％、アクリ
ル酸含有量を５重量％とした本発明の意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．９、該三元共重合体中のエチレン含
有量を６５重量％，酢酸ビニル含有量を２５重量％、ア
クリル酸含有量を１０重量％とした本発明の意匠性ポリ
エチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１０、該三元共重合体中のエ
チレン含有量を７０重量％，酢酸ビニル含有量を２重量
％、アクリル酸含有量を２８重量％とした本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１１、および比較例と
して該三元共重合体中のエチレン含有量を３０重量％，
酢酸ビニル含有量を５０重量％、アクリル酸含有量を２
０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
５、該三元共重合体中のエチレン含有量を８０重量％，
酢酸ビニル含有量を２重量％、アクリル酸含有量を１８
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
６、該三元共重合体中のエチレン含有量を７０重量％，
酢酸ビニル含有量を１重量％、アクリル酸含有量を２９
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
７、該三元共重合体中のエチレン含有量を４０重量％，
酢酸ビニル含有量を５５重量％、アクリル酸含有量を５
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
８、該三元共重合体中のエチレン含有量を４９重量％，
酢酸ビニル含有量を５０重量％、アクリル酸含有量を１
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４
９、該三元共重合体中のエチレン含有量を６８重量％、
酢酸ビニル含有量を２重量％、アクリル酸含有量を３０
重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．５０
を製造した。

【０１０７】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１０８】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１０９】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層にエチレン―酢酸ビニル―アクリル酸三元共重
合体を用いる場合はエチレン含有量が４５〜７０重量％
で、酢酸ビニル含有量が２〜５０重量％でかつアクリル
酸含有量が５〜２８重量％の範囲にある場合だけ被覆の
剥離がなく良好である。

【０１１０】

【実施例６】実施例１の６層積層シート中の酢酸ビニル
系接着剤をエチレン―酢酸ビニル―メタクリル酸三元共
重合体に変えて、かつ該三元共重合体中のエチレン含有
量を４５重量％、酢酸ビニル含有量を５０重量％、メタ
クリル酸含有量を５重量％とした本発明の意匠性ポリエ
チレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１２、該三元共重合体中のエチ
レン含有量を６５重量％，酢酸ビニル含有量を２５重量
％、メタクリル酸含有量を１０重量％とした本発明の意
匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１３、該三元共重合
体中のエチレン含有量を７０重量％，酢酸ビニル含有量
を２重量％、メタクリル酸含有量を２８重量％とした本
発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１４、およ
び比較例として該三元共重合体中のエチレン含有量を３
０重量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、メタクリル
酸含有量を２０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．５１、該三元共重合体中のエチレン含有量を
８０重量％，酢酸ビニル含有量を２重量％、メタクリル
酸含有量を１８重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．５２、該三元共重合体中のエチレン含有量を
７０重量％，酢酸ビニル含有量を１重量％、メタクリル
酸含有量を２９重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．５３、該三元共重合体中のエチレン含有量を
４０重量％，酢酸ビニル含有量を５５重量％、メタクリ
ル酸含有量を５重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．５４、該三元共重合体中のエチレン含有量を
４９重量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、メタクリ
ル酸含有量を１重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．５５、該三元共重合体中のエチレン含有量を
６８重量％、酢酸ビニル含有量を２重量％、メタクリル
酸含有量を３０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．５６を製造した。

【０１１１】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１１２】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１１３】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層にエチレン―酢酸ビニル―メタクリル酸三元共
重合体を用いる場合はエチレン含有量が４５〜７０重量
％で、酢酸ビニル含有量が２〜５０重量％でかつメタク
リル酸含有量が５〜２８重量％の範囲にある場合だけ被
覆の剥離がなく良好である。

【０１１４】

【実施例７】実施例１の６層積層シートの印刷支持フィ
ルムのポリ塩化ビニル中のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６の添
加量を１重量％、ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量を１重量
％とした本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．
１５、該ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６の添加量を３重量％、
ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量を３重量％とした本発明の
意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１６、および比較
例として該ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６を添加せず、ＴＩＮ
ＵＶＩＮ―Ｐの添加量を０．１重量％とした意匠性ポリ
エチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．５７、該ＩＲＧＡＮＯＸ１０
７６の添加量を０．１重量％、ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐを添
加しない意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．５８、該
ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６の添加量を４重量％、ＴＩＮＵ
ＶＩＮ―Ｐの添加量を４重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．５９を製造した。

【０１１５】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１１６】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１１７】第１表の結果から、第１表の本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板の結果と合わせると、本発明
の印刷支持フィルムの酸化防止剤は０．１〜３重量％の
範囲、かつ紫外線吸収剤は０．１〜３重量％の範囲で添
加する場合だけ印刷模様の退色と被覆の剥離がなく良好
である。

【０１１８】

【実施例８】実施例１の６層積層シートの印刷支持フィ
ルムのポリ塩化ビニル中のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６をＩ
ＲＧＡＮＯＸ１０１０（添加量は０．１重量％）に変え
た本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１７、
実施例１の６層積層シートの印刷支持フィルムのポリ塩
化ビニル中のＴＩＮＵＶＩＮ―ＰをＴＩＮＵＶＩＮ２１
３（添加量は０．１重量％）に変えた本発明の意匠性ポ
リエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１８を製造した。

【０１１９】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１２０】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１２１】第１表の結果から、本発明の印刷支持フィ
ルムの酸化防止剤と紫外線吸収剤を変更しても両者を組
み合わせて添加すれば印刷模様の退色と被覆の剥離がな
く良好である。

【０１２２】

【実施例９】実施例１の６層積層シートの印刷支持フィ
ルムの樹脂をポリエチレンテレフタレートに変更（但
し、酸化防止剤と紫外線吸収剤の種類と添加量はそのま
ま）し、本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．
１９を製造した。

【０１２３】この被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１２４】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１２５】第１表の結果から、本発明の印刷支持フィ
ルムにポリエチレンテレフタレートを使用しても印刷模
様の退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１２６】

【実施例１０】実施例１の６層積層シートの透明アクリ
ル樹脂フィルムに添加するＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量
を２重量％に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．２０、該ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量を５重
量％に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．２１、および比較例として該ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの
添加をしない意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６
０、該ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量を６重量％の意匠性
ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６１を製造した。

【０１２７】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１２８】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１２９】第１表の結果から、第１表の本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１の結果と合わせる
と、本発明の透明アクリル樹脂フィルムには紫外線吸収
剤を０．２〜５重量％の範囲で添加する場合だけ印刷模
様の退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１３０】

【実施例１１】実施例１の６層積層シートの透明アクリ
ル樹脂フィルムに添加する紫外線吸収剤をＴＩＮＵＶＩ
Ｎ２１３に変えて本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢
板Ｎｏ．２２を製造した。

【０１３１】この被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１３２】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１３３】第１表の結果から、本発明の透明アクリル
樹脂フィルムの紫外線吸収剤をＴＩＮＵＶＩＮ２１３に
変更しても印刷模様の退色と被覆の剥離がなく良好であ
る。

【０１３４】

【実施例１２】実施例１の６層積層シートの透明アクリ
ル樹脂フィルムの樹脂をメタクリル酸メチル―フッ化ビ
ニリデン共重合体に変更（但し紫外線吸収剤の種類と添
加量はそのまま）した本発明の意匠性ポリエチレン被覆
鋼矢板Ｎｏ．２３と該透明アクリル樹脂フィルムの樹脂
をメタクリル酸メチル―エチレン―フッ化ビニリデン三
元共重合体に変更（但し紫外線吸収剤の種類と添加量は
そのまま）した本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．２４を製造した。

【０１３５】この被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１３６】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１３７】第１表の結果から、本発明の透明アクリル
樹脂フィルムの樹脂をメタクリル酸メチル―フッ化ビニ
リデン共重合体またはメタクリル酸メチル―エチレン―
フッ化ビニリデン三元共重合体に変更しても印刷模様の
退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１３８】

【実施例１３】実施例１の６層積層シートの透明フッ素
樹脂フィルムの樹脂の種類をポリテトラフルオロエチレ
ンに変更した本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．２５、該樹脂をポリフッ化ビニルに変更した本発明
の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．２６、該樹脂を
テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロプロピレン共
重合体に変更した本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢
板Ｎｏ．２７、該樹脂をエチレン―テトラフルオロエチ
レン共重合体に変更した本発明の意匠性ポリエチレン被
覆鋼矢板Ｎｏ．２８、該樹脂をフッ化ビニリデン―ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体に変更した本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．２９を製造した。

【０１３９】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１４０】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１４１】第１表の結果から、本発明の透明フッ素樹
脂フィルムの樹脂をポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニル、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体、エチレン―テトラフルオロエチ
レン共重合体あるいはフッ化ビニリデン―ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体に変更しても印刷模様の退色と被
覆の剥離がなく良好である。

【０１４２】

【実施例１４】まず図９に示すようなグラビア印刷機
で、Ｔダイ押出成形で得た印刷支持フィルム７を圧胴１
１とみかげ石の写真の模様を彫った版胴１２の間に挿入
しインク１３で印刷支持フィルム７の表面に印刷模様層
８を印刷し、印刷模様シート１４を作成した。

【０１４３】次に図１０に示すように、透明フッ素樹脂
と透明アクリル樹脂をそれぞれ押出機１５と１６から二
層Ｔダイ１７に供給して押出し透明フッ素樹脂フィルム
１０と透明アクリル樹脂フィルム９の二層積層溶融シー
トの状態で押出し、該二層シートの透明アクリル樹脂フ
ィルム９と前記の印刷模様シート１４の印刷模様層８を
合わせるようにラミネートし、４層積層シート１８を得
た。

【０１４４】この４層積層シートの裏面、すなわち印刷
支持フィルムの面に、単層Ｔダイから酢酸ビニル系接着
剤６を溶融シートの状態で押出してラミネートし、５層
積層フィルム３２（図１参照）を製造した。該５層積層
フィルムの組成を以下に示す。

【０１４５】酢酸ビニル系接着剤層樹脂：エチレン―酢酸ビニル共重合体（エチレン含有
量：５０重量％）膜厚：２０μｍ

【０１４６】印刷支持フィルム樹脂：ポリエチレンテレフタレート酸化防止剤：日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１
０７６酸化防止剤添加量：０．５重量％紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ紫外線吸収剤添加量：０．５重量％膜厚：１５０μｍ

【０１４７】模様印刷層インク：フッ素系インク厚み：８μｍ

【０１４８】透明アクリル樹脂フィルム樹脂：ポリメタクリル酸メチル紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ紫外線吸収剤添加量：２重量％厚み：３０μｍ

【０１４９】透明フッ素樹脂フィルム樹脂：ポリフッ化ビニリデン厚み：３０μｍ

【０１５０】次に、鋼管（ＳＧＰ外径２００Ａ×長さ５
ｍ）の外面をスパイラル状に回転走行させながらグリッ
トブラスト処理し、その表面にクロメート処理剤を全ク
ロム付着量が５００ｍｇ／ｍ²になるようにブラシでし
ごき塗布して１６０℃に加熱して焼き付け、更にその表
面にエポキシプライマを膜厚が５０μｍになるようにス
プレー塗装して硬化させ下地処理を施した。

【０１５１】次いで、その表面に無水マレイン酸変性ポ
リエチレン接着剤、黒色ポリエチレン（カーボンブラッ
クの添加量が２．５％）Ｔダイから押出被覆した。

【０１５２】次いでその表面に、上記の５層積層フィル
ムをロールで圧着して被覆し、本発明の意匠性ポリエチ
レン被覆鋼管杭Ｎｏ．３０を得た。

【０１５３】この被覆鋼管杭を実施例１と同じ河川曝露
試験に供試した結果を第１表に示した。

【０１５４】第１表の結果から、本発明の意匠性ポリエ
チレン被覆鋼管杭は３年間の河川曝露試験後でも、模様
の退色や被覆の剥離がなく良好である。

【０１５５】

【実施例１５】Ｈ形鋼（高さ１２５ｍｍ×辺の長さ１２
５ｍｍ×最大厚み９ｍｍ）の表面をサンドブラスト処理
して除錆し、その表面にクロメート処理剤を全クロム付
着量が６００ｍｇ／ｍ²になるように塗布し１６０℃に
加熱して焼き付けた。

【０１５６】該クロメート処理Ｈ形鋼の表面にエポキシ
プライマを膜厚が５０μになるようにスプレー塗装し、
硬化させた。

【０１５７】次いで、その表面に無水マレイン酸変性エ
チレン―１―ブテン共重合体接着剤の粉体をその膜厚が
４００μになるように溶射し、その表面に膜厚が１ｍｍ
になるように黒色エチレン―１―ブテン共重合体（カー
ボンブラックの添加量が２．５％）の粉体を溶射した。

【０１５８】次いで、その表面に実施例１４の５層積層
フィルムをロールで圧着して本発明の意匠性エチレン―
ブテン―１共重合体被覆Ｈ形鋼Ｎｏ．３１を製造した。

【０１５９】この意匠性エチレン―１―ブテン共重合体
被覆Ｈ形鋼を長さ１ｍに切断加工して実施例１と同じ河
川曝露試験に供試した結果を第１表に示した。

【０１６０】第１表の結果から、本発明の意匠性エチレ
ン―１―ブテン共重合体被覆Ｈ形鋼は３年間の河川曝露
試験後でも、模様の退色や被覆の剥離がなく良好であ
る。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】

【表２】

【０１６３】

【表３】

【０１６４】

【表４】

【０１６５】

【発明の効果】本発明によれば、以上の実施例からも明
らかなように、下地処理を施した鋼材の表面に変性ポリ
オレフィン接着剤層を介してカーボンブラックを含有す
る黒色ポリオレフィンを接着した表面に、酢酸ビニル系
接着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩
化ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印
刷支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する
透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを
順次積層したことによって、従来の意匠性ポリオレフィ
ン被覆鋼材に比較して、長期間の実使用でも印刷模様層
の退色と剥離が防止できる優れた効果を発現する。

【図面の簡単な説明】

【図１】表面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明の鋼板を示す断面図である。

【図２】山面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明の鋼矢板を示す断面図である。

【図３】谷面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明の鋼矢板を示す断面図である。

【図４】表面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を合有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明のＨ形鋼を示す断面図である。

【図５】片表面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系
接着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩
化ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印
刷支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する
透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを
積層被覆した本発明の連壁用形鋼を示す断面図である。

【図６】外面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明の鋼管杭を示す断面図である。

【図７】外面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明の角鋼管杭を示す断面図である。

【図８】外面に黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接
着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩化
ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷
支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を合有する透
明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積
層被覆した本発明の鋼管矢板を示す断面図である。

【図９】本発明の印刷支持フィルム表面へのグラビア印
刷の方法の一例を示す説明図である。

【図１０】酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩
化ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印
刷支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する
透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを
積層して４層積層フィルムを製造する方法の一例を示す
説明図である。

【図１１】図１０の４層積層フィルムと黒色ポリオレフ
ィン層を酢酸ビニル系接着剤を介してラミネートして６
層積層ラミネートシートを製造する方法の一例を示す説
明図である。

【図１２】鋼矢板の山面に、図１１に示す方法などで製
造した６層積層ラミネートシートを被覆する方法の一例
を示す説明図である。

【図１３】鋼矢板の谷面に、図１１に示す方法などで製
造した６層積層ラミネートシートを被覆する方法の一例
を示す説明図である。

【符号の説明】

１ブラスト処理を施した鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁
用形鋼、鋼管杭、角鋼管杭、鋼管矢板などの鋼材２クロメート被膜３エポキシプライマー被膜４変性ポリオレフィン接着剤層５黒色ポリオレフィン層６酢酸ビニル系接着剤層７酸化防止剤と紫外線吸収剤を合有するポリ塩化ビニ
ルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印刷支持
フィルム８印刷模様層９紫外線吸収剤による透明アクリル樹脂フィルム１０透明フッ素樹脂フィルム１１グラビア印刷機の圧胴１２グラビア印刷機の彫胴１３印刷インク１４印刷模様層と印刷支持フィルムの積層フィルム１５透明フッ素樹脂の押出機１６透明アクリル樹脂の押出機１７二層Ｔダイ１８印刷支持フィルム、印刷模様層、透明アクリル樹
脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムの４層積層フィル
ム１９単層Ｔダイ２０黒色ポリオレフィン層、酢酸ビニル系接着剤層、
印刷支持フィルム、印刷模様層、透明アクリル樹脂フィ
ルムと透明フッ素樹脂フィルムの６層積層シート２１搬送ロール２２搬送テーブル２３ウエブ部圧着ロール２４補助ロール２５フランジ部圧着ロール２６フランジ部圧着ロール２７ウエブ部圧着ロール２８補助ロール２９フランジ部圧着ロール３０フランジ部圧着ロール３１爪部圧着ロール３２酢酸ビニル系接着剤層、印刷支持フィルム、印刷
模様層、透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フ
ィルムの５層積層フィルム３３グラビア印刷機のブレード

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/20 Ｚ 6122−4Ｆ 27/30 Ａ 8115−4ＦＤ 8115−4Ｆ１０１ 8115−4Ｆ１０２ 8115−4Ｆ 27/36 7016−4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下地処理を施した鋼材の表面に変性ポリ
オレフィン接着剤層を介してカーボンブラックを含有す
る黒色ポリオレフィンを接着した表面に、酢酸ビニル系
接着剤層、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するポリ塩
化ビニルまたはポリエチレンテレフタレートからなる印
刷支持フィルム、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する
透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを
順次積層したことを特徴とする意匠性ポリオレフィン被
覆鋼材。