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CN105121587B - 粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片 Download PDF

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CN105121587B CN201480021294.4A CN201480021294A CN105121587B CN 105121587 B CN105121587 B CN 105121587B CN 201480021294 A CN201480021294 A CN 201480021294A CN 105121587 B CN105121587 B CN 105121587B
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Abstract

实施方式的粘合剂组合物包含：100质量份玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)；和0.1～20质量份重均分子量为10000以上且不足100000的聚合物(B)，所述聚合物(B)包含官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol的具有聚有机硅氧烷骨架的单体和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体作为单体单元。

Description

粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物和具有该粘合剂组合物的粘合剂层以及粘合片。
背景技术
粘合片用于如下目的：通过强力地粘接于被粘物，从而将被粘物彼此粘接、或将物体固定于被粘物。此时，自粘接初始起粘合力较高时，重新贴合变困难，因此要求初始时粘合力弱，但从固定家电、移动设备等的构件的观点出发，要求粘合力经时上升而能得到高粘合力的粘合带。
以往，为了满足这样的粘合力的变化，使用了通过加热、紫外线照射等方法使粘合片的粘合力变化的方法(参见专利文献1～3)。
另外，将粘合片从被粘物剥离时，要求不易污染被粘物、残胶少。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-302610
专利文献2：日本特开平11-302614
专利文献3：日本特开2011-127054
发明内容
发明要解决的问题
通过加热、UV照射等方法使粘合片的粘合力变化的方法中，存在不能应用于会因这样的处理而造成不良影响的被粘物这样的问题。另外，也有通过使用添加剂等在粘合剂与被粘物的界面暂时形成内聚力弱的层来降低粘合力的方法，但这样的方法中，在以粘合力低的状态进行剥离后，在被粘物上发生残胶、添加剂的粘附等污染，产生对被粘物造成不良影响的情况，产生被粘物的再利用变困难等问题。因此，以往的粘合剂不能兼顾通过初始时粘合力弱而能得到的对于多种被粘物的再加工性、经时的粘接性提高以及低污染性。
本发明是鉴于这样的问题而作出的，其目的在于提供兼顾对于被粘物的再加工性、经时的粘接性提高以及低污染性的粘合剂。
用于解决问题的方案
本发明的方案是粘合剂组合物。该粘合剂组合物的特征在于，其包含：100质量份玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)；和0.1～20质量份重均分子量为10000以上且不足100000的聚合物(B)，所述聚合物(B)包含官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol的具有聚有机硅氧烷骨架的单体和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体作为单体单元。
上述方案的粘合剂组合物中，前述聚合物(A)可以为丙烯酸类聚合物。前述聚合物(B)可以以10质量％至80质量％的量包含均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体作为单体成分。
另外，前述具有聚有机硅氧烷骨架的单体可以为选自由下述通式(1)或(2)所示的单体组中的1种或2种以上单体。
[式(1)、(2)中，R3为氢或甲基，R4为甲基或1价的有机基团，
m和n为0以上的整数]
本发明的另一方案为粘合剂层。该粘合剂层由上述任一方案的粘合剂组合物形成。
本发明的又另一方案为粘合片。该粘合片是将上述方案的粘合剂层形成在支撑体的至少一面而得到的。
需要说明的是，适宜组合上述各要素而成的方案也包括在本件专利申请请求专利保护的发明的范围之内。
发明的效果
根据本发明，能够兼顾对于被粘物的再加工性、经时的粘接性提高以及低污染性。
具体实施方式
实施方式的粘合剂组合物包含聚合物(A)和聚合物(B)。
以下，针对构成实施方式的粘合剂组合物的各成分进行详细说明。
[聚合物(A)]
聚合物(A)为玻璃化转变温度低于0℃的聚合物。聚合物(A)只要玻璃化转变温度低于0℃就没有特别限定，可以使用丙烯酸类聚合物、橡胶系聚合物、有机硅系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚酯系聚合物等通常用作粘合剂的各种聚合物。尤其是在聚合物(B)为(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，与(甲基)丙烯酸类聚合物容易相容且透明性高的丙烯酸类聚合物是适宜的。
聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃、优选低于-10℃、更优选低于-40℃，通常为-80℃以上。聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上时，存在聚合物难以流动、经时的粘合力上升不良的情况。
玻璃化转变温度为文献、产品目录等记载的公称值、或基于下述式(X)(Fox式)计算得到的值。
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn (X)
[式(X)中，Tg表示聚合物(A)的玻璃化转变温度(单位：K)，Tgi(i＝1、2、…n)表示单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位：K)，Wi(i＝1、2、…n)表示单体i在全部单体成分中的质量分数。]
上述式(X)为聚合物(A)由单体1、单体2、…、单体n的n种单体成分构成的情况下的计算式。
需要说明的是，本说明书中，“形成均聚物时的玻璃化转变温度”是指“该单体的均聚物的玻璃化转变温度”，是指仅将某一单体(有时称为“单体X”)作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。具体而言，为《Polymer Handbook》(第3版，John Wiley&Sons，Inc，1989年)中列举的数值。需要说明的是，对于前述文献中未记载的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)，例如是指通过以下的测定方法得到的值。即，向具备温度计、搅拌机、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中投入单体X 100质量份、2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯200质量份，边导入氮气边搅拌1小时。如此将聚合体系内的氧气去除后，升温至63℃反应10小时。接着，冷却至室温，得到固成分浓度33质量％的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上，进行干燥，从而制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。然后，将该试验样品称量约1～2mg于铝制的开室(open cell)，使用温度调制DSC(商品名“Q-2000”TA Instruments制造)，在50ml/min的氮气气氛下以升温速度5℃/min得到均聚物的可逆热流(Reversing Heat Flow，比热成分)行为。参考JIS-K-7121，将以下的温度设为制成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)：距离将所得可逆热流的低温侧的基线和高温侧的基线延长而成的直线在纵轴方向上为等距离的直线与玻璃化转变的阶段状变化部分的曲线相交的点的温度。
另外，聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为3万～500万左右。重均分子量(Mw)不足3万时，存在粘合剂的内聚力不足、粘接可靠性差的情况。另一方面，重均分子量(Mw)超过500万时，存在粘合剂的流动性变低、经时的粘合力上升不良的情况。
[丙烯酸类聚合物]
以下，针对聚合物(A)的适宜具体例即丙烯酸类聚合物详细地进行叙述。
丙烯酸类聚合物例如为含有50质量％以上具有碳数1～20的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的聚合物。另外，丙烯酸类聚合物可以由具有碳数1～20烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以单独地、或组合2种以上地构成。得到丙烯酸类聚合物的方法没有特别限定，可以使用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、辐射线固化聚合等通常用作丙烯酸类聚合物的合成方法的各种聚合方法来得到该聚合物。
具有碳数1～20的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率相对于用于制备丙烯酸类聚合物的单体成分总量为50质量％～99.9质量％、优选为60质量％～98质量％、更优选为70质量％～95质量％。
作为具有碳数1～20的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯、进一步优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯]等。需要说明的是，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)…”全都为同样的含义。
需要说明的是，对于丙烯酸类聚合物，以内聚力、耐热性、交联性等的改性作为目的，根据需要也可以含有能与前述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分(共聚性单体)。因此，对于丙烯酸类聚合物，除了作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯以外，也可以包含共聚性单体。作为共聚性单体，可以适宜地使用具有极性基团的单体。
作为共聚性单体的具体例，可列举出：
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体；
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含羟基单体；
马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；
苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；
2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体；
(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉等(N-取代)酰胺系单体；
N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；
N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；
N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；
N-乙烯基羧酸酰胺类；
N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体；
丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体；
(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；
氯乙烯；
乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；
(甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯等含异氰酸酯基单体；
丙烯酰基吗啉；
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯；
等。需要说明的是，这些共聚性单体可以单独使用或组合2种以上使用。
上述方案的粘合剂组合物中，前述丙烯酸类聚合物优选含有选自由以下述通式(M1)所示的N-乙烯基环状酰胺、含羟基单体组成的组中的至少1种单体作为单体单元。尤其是，优选使用选自由N-乙烯基环状酰胺组成的组中的单体。
通式(M1)式中，R1为2价的有机基团。
作为N-乙烯基环状酰胺的具体例，可列举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮等。特别优选为N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-己内酰胺。选自由N-乙烯基环状酰胺组成的组中的单体的用量没有特别限制，通常，相对于用于制备前述丙烯酸类聚合物的单体成分总量，能够以0.01质量％～40质量％的量含有共聚性单体、优选含有0.1质量％～30质量％、进一步优选含有0.5质量％～20质量％。
作为含羟基单体的具体例，可以适宜地使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等。作为含羟基单体的用量，没有特别限制，通常而言相对于用于制备前述丙烯酸类聚合物的单体成分总量，可以以40质量％以下的量含有共聚性单体、优选含有20质量％以下、进一步优选含有10质量％以下。
通过含有0.01质量％以上的共聚性单体，能够防止具有由丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片的内聚力降低。另外，通过将共聚性单体的含量设为40质量％以下，能够防止内聚力变得过高，提高常温(25℃)下的粘着感。
本实施方式中，用于金属制被粘物、形成有金属制覆膜的被粘物(例如，形成有导电性覆膜(ITO)的触摸面板等)的情况下，理想的是，丙烯酸类聚合物中不含有羧基。另外从腐蚀性的观点出发，理想的是，实质上也不含有羧基以外的酸性官能团。因此，作为构成本实施方式的丙烯酸类聚合物的单体构成单元，也可以实质上不含具有羧基和/或羧基以外的酸性官能团的单体。
前述酸性官能团是指具有活性氢的官能团。作为前述酸性官能团，例如，可列举出羧基、磺酸基、磷酸基等。“实质上不含有”酸性官能团是指除了不可避免地混入的情况之外不主动地配混。具体而言是指，构成前述丙烯酸类聚合物的构成单元总量中，具有酸性官能团的单体的比率(质量％)不足1质量％、优选不足0.5质量％。
另外，在丙烯酸类聚合物中，为了调节形成的粘合剂组合物的内聚力，根据需要也可以含有多官能性单体。
作为多官能性单体，例如可列举出(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以适宜地使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能性单体可以单独使用或组合2种以上使用。
作为多官能性单体的用量，根据其分子量、官能团数等而不同，以相对于用于制备丙烯酸类聚合物的单体成分总量为0.01质量％～3.0质量％、优选为0.02质量％～2.0质量％、进一步优选为0.03质量％～1.0质量％的方式进行添加。
多官能性单体的用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物的单体成分总量超过3.0质量％时，例如有粘合剂组合物的内聚力变得过高、初始的粘合力抑制效果降低的情况。另一方面，不足0.01质量％时，例如有粘合剂组合物的内聚力降低、经时的粘合力上升不充分的情况。
丙烯酸类聚合物的制备时，利用使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的基于热、紫外线的固化反应，能够容易地形成丙烯酸类聚合物。尤其是，从粘合特性提高的优点等出发，可以适宜地使用光聚合。聚合引发剂可以单独使用或组合2种以上使用。
作为热聚合引发剂，例如可列举出：偶氮系聚合引发剂(例如，2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等)；过氧化物系聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等)；氧化还原系聚合引发剂等。
作为热聚合引发剂的用量，没有特别限制，例如，相对于制备丙烯酸类聚合物的单体成分100质量份，以0.01质量份～5质量份、优选以0.05质量份～3质量份的范围内的量进行配混。
作为光聚合引发剂，没有特别限制，例如可以使用苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。
具体而言，作为苯偶姻醚系光聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1酮[商品名：IRGACURE 651，BASF公司制造]、苯甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，例如可列举出：1-羟基环己基苯甲酮[商品名：IRGACURE 184，BASF公司制造]、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1酮[商品名：IRGACURE 2959，BASF公司制造]、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1酮[商品名：DAROCUR1173，BASF公司制造]、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂，例如可列举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，例如可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，例如可列举出1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。
另外，苯偶姻系光聚合引发剂中，例如包括苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂中，例如包括苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂中，例如包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯甲酮等。缩酮系光聚合引发剂中，例如可以包括苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮系光聚合引发剂中，例如可以包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基膦系光聚合引发剂，例如可列举出：双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。
对于光聚合引发剂的用量，没有特别限制，例如，相对于制备丙烯酸类聚合物的单体成分100质量份以0.01质量份～5质量份、优选以0.05质量份～3质量份的范围内的量进行配混。
此处，光聚合引发剂的用量比0.01质量份少时，存在聚合反应变得不充分的情况。光聚合引发剂的用量超过5质量份时，存在由于光聚合引发剂吸收紫外线而使紫外线无法到达至粘合剂层内部的情况。该情况下，发生聚合率的降低，或生成的聚合物的分子量变小。此外，由此存在形成的粘合剂层的内聚力变低、经时的粘合力上升变得不充分的情况。需要说明的是，光聚合性引发剂可以单独使用或组合2种以上使用。
本实施方式中，聚合物(A)可以以对配混有前述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线(UV)使单体成分一部分聚合而成的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆液)的形式来制备。也可以向丙烯酸类聚合物浆液中配混后述聚合物(B)制备粘合剂组合物，将该粘合剂组合物涂布于规定的被涂布体，照射紫外线使聚合完结。即丙烯酸类聚合物浆液为聚合物(A)的前体，向丙烯酸类聚合物浆液配混聚合物(B)而成的组合物也相当于本实施方式的粘合剂组合物。
[聚合物(B)]
聚合物(B)包含官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol的具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)作为的单体单元。
作为构成聚合物(B)的具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)，没有特别限定，可以使用任意的含聚有机硅氧烷骨架单体。含聚有机硅氧烷骨架单体由于源自其结构的极性低，因此积极地促进聚合物(B)偏向存在于被粘物表面，表现出贴合初始的轻剥离性。
作为含聚有机硅氧烷骨架单体的具体例，例如可以使用下述通式(1)或(2)所示的含聚有机硅氧烷骨架单体。更具体而言，作为信越化学工业株式会社制造的单末端反应性硅油，可列举出X-22-174ASX、X-22-174DX、X-22-2426、X-22-2475等，可以单独使用或组合2种以上使用。
[式(1)、(2)中，R3为氢或甲基，R4为甲基或1价的有机基团，m和n为0以上的整数]
构成聚合物(B)的具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)的官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol。具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)的官能团当量不足1000g/mol时，存在表现不出轻剥离性，贴合初始粘合力不降低的情况。另外，具有聚有机硅氧烷骨架的单体的官能团当量为15000g/mol以上时，与聚合物(A)的相容性显著恶化，存在与被粘物的贴合初始粘合力不降低的情况、经时的粘合力的上升性差的情况。
此处，“官能团当量”是指键合于每1个官能团的主骨架(例如聚二甲基硅氧烷)的质量。关于标记单位g/mol，以官能团1mol进行换算。具有聚有机硅氧烷骨架的单体的官能团当量，例如可以由利用核磁共振测定装置(NMR)得到的1H-NMR(质子NMR)的谱图强度算出。
在1H-NMR中，求出硅氧烷结构的介由C键合于硅的H(例如Si-(CH3)2的H)的谱图强度与官能团C-CH3的H、SH的H、或C＝CH2的H的谱图强度的比。
将求取硅氧烷结构Si-(CH3)2的H的谱图强度与官能团C＝CH2的H的谱图强度比的情况作为例子进行说明时，根据谱图强度比，可知测定试样中包含的硅氧烷结构Si-(CH3)2的个数与官能团C＝CH2的个数之比。
由于预先已知硅氧烷结构的化学式与官能团的化学式，因此根据硅氧烷结构Si-(CH3)2的个数与官能团C＝CH2的个数之比，可知测定试样中包含的具有Si-(CH3)2键的硅氧烷结构的个数A与官能团的个数B之比(A/B)。
由于已知具有Si-(CH3)2键的硅氧烷结构(此处为二甲基硅氧烷)的平均每1分子的分子量，因此该平均每1分子的分子量乘以上述硅氧烷结构的个数A与官能团的个数之比(A/B)而得的值为相对于每1个官能团的具有Si-(CH3)2键的硅氧烷结构的质量即主骨架的质量，该质量乘以阿伏加德罗常数而得的值为官能团当量(g/mol)。
需要说明的是，使用官能团当量不同的2种以上具有聚有机硅氧烷骨架的单体的情况下，该官能团当量可以使用算数平均而得的值。即，能够通过下述式计算。
单体混合物的官能团当量(g/mol)＝(单体1的官能团当量×单体1的配混量+单体2的官能团当量×单体2的配混量+…+单体n的官能团当量×单体n的配混量)/(单体1的配混量+单体2的配混量+…+单体n的配混量)
官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol的具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)的含量相对于聚合物(B)的全部单体成分为5质量％以上且50质量％以下、优选为10质量％以上且40质量％以下、更优选为15质量％以上且30质量％以下。该含量不足5质量％的情况下，存在贴合初始粘接力不降低的情况。另一方面，该含量多于50质量％的情况下，存在贴合初始粘合力不降低的情况、经时的粘合力的上升性差的情况。
作为构成聚合物(B)的均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)，例如可列举出：甲基丙烯酸二环戊基酯(Tg：175℃)、丙烯酸二环戊基酯(Tg：120℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg：173℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg：97℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg：105℃)、1-金刚烷基甲基丙烯酸酯(Tg：250℃)、1-金刚烷基丙烯酸酯(Tg：153℃)等(甲基)丙烯酸类单体。对于单体(B2)，其均聚物的玻璃化转变温度优选为80℃以上、更优选为100℃以上。
聚合物(B)也可以为上述(甲基)丙烯酸类单体与以下列举的单体(其中，均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上)的共聚物。作为能与上述(甲基)丙烯酸类单体共聚的单体，可列举出丙烯酰基吗啉(Tg：145℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg：119℃)、二乙基丙烯酰胺(Tg：81℃)、二甲基氨基丙基丙烯酰胺(Tg：134℃)、异丙基丙烯酰胺(Tg：134℃)、羟基乙基丙烯酰胺(Tg：98℃)等含有酰胺基的乙烯基单体；
N-乙烯基-2-己内酰胺等N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体等。
均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)的含量相对于聚合物(B)的全部单体成分优选为10质量％以上且80质量％以下、更优选为20质量％以上且60质量％以下、进一步优选为30质量％以上且50质量％以下。该含量不足10质量％的情况下，存在贴合初始粘合力不降低的情况。另一方面，该含量多于80质量％的情况下，存在经时的粘合力的上升性差的情况。
通过在聚合物(B)中包含均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的(甲基)丙烯酸类单体，能够实现贴合初始的粘合力的抑制和经时的粘合力的上升。需要说明的是，聚合物(B)也可以包含均聚物的玻璃化转变温度不足80℃的(甲基)丙烯酸类单体。作为均聚物的玻璃化转变温度不足80℃的(甲基)丙烯酸类单体，例如可列举出甲基丙烯酸丁酯(Tg：20℃)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯(Tg：-10℃)等。
聚合物(B)，也可以为在具有聚有机硅氧烷骨架的单体和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的(甲基)丙烯酸类单体的基础上与选自由具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸类单体、具有聚氧亚烷基骨架的单体、(甲基)丙烯酸酯单体、共聚性单体组成的组中的1种以上的单体的共聚物。
作为这样的(甲基)丙烯酸酯单体的例子，可列举出：
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯那样的(甲基)丙烯酸烷基酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯那样的(甲基)丙烯酸芳基酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯；
等。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合2种以上使用。
另外，聚合物(B)也可以在前述(甲基)丙烯酸酯成分单元的基础上使能与(甲基)丙烯酸酯共聚的其它单体成分(共聚性单体)共聚来得到。例如，聚合物(B)也可以导入与环氧基或异氰酸酯基具有反应性的官能团。作为这样的官能团的例子，可列举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基，制造聚合物(B)时，也可以使用具有这样的官能团的单体(使其共聚)。
作为能与(甲基)丙烯酸酯共聚的其他单体，可列举出：
丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯那样的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；
(甲基)丙烯酸碱金属盐等盐；
乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯那样的(聚)氧亚烷基的二(甲基)丙烯酸酯单体；
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯那样的多元(甲基)丙烯酸酯单体；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；
偏氯乙烯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯那样的卤代乙烯基化合物；
2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙基-2-噁唑啉那样的含噁唑啉基聚合性化合物；
(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯那样的含有氮丙啶基的聚合性化合物；
烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚那样的含有环氧基的乙烯基单体；
(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、内酯类与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物那样的含有羟基的乙烯基单体；
氟取代(甲基)丙烯酸烷基酯那样的含氟乙烯基单体；
马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物系单体；
2-氯代乙基乙烯基醚、单氯乙酸乙烯酯那样的反应性的含卤素乙烯基单体；
(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉那样的含有酰胺基的乙烯基单体；
N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；
N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；
N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；
N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；
N-乙烯基羧酸酰胺类；
N-乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体；
(甲基)丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；
环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；
(甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯等含异氰酸酯基单体；
乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷那样的含有有机硅的乙烯基单体；
(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基十一烷基酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含羟基单体；
(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；
异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；
甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；
乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；
乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；
氯乙烯；
此外，可列举出将乙烯基聚合而成的单体末端具有自由基聚合性乙烯基的大分子单体类等。这些单体可以单独地与前述(甲基)丙烯酸酯进行共聚，也可以进行组合并与前述(甲基)丙烯酸酯进行共聚。
聚合物(B)中，除前述具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的(甲基)丙烯酸类单体(B2)以外的其它单体成分的含量相对于聚合物(B)的全部单体成分优选为0质量％以上且85质量％以下、更优选为0质量％以上且70质量％以下、进一步优选为20质量％以上且55质量％以下。
聚合物(B)的重均分子量为10000以上且不足100000、优选为12000以上且不足50000、更优选为15000以上且不足30000。聚合物(B)的重均分子量为100000以上时，贴合初始的粘接力不降低。另外，重均分子量不足10000时，存在由于成为低分子量而粘合片的粘合力不经时上升的情况。
聚合物(A)、聚合物(B)的重均分子量的测定可以利用凝胶渗透色谱(GPC)法以聚苯乙烯换算来求出。具体而言，根据后述实施例中记载的方法、条件进行测定。
聚合物(B)例如可以利用将上述单体通过溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合、本体聚合等进行聚合来制作。
为了调节聚合物(B)的分子量，可以在其聚合中使用链转移剂。作为使用的链转移剂的例子，可列举出辛硫醇、十二烷基硫醇、叔壬基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙醇、α-硫代甘油等具有巯基的化合物；巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷基酯、乙二醇的巯基乙酸酯、新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯等巯基乙酸酯类；α-甲基苯乙烯二聚体等。
作为链转移剂的用量，没有特别限制，通常相对于单体100质量份含有0.05质量份～20质量份链转移剂、优选含有0.1质量份～15质量份、进一步优选含有0.2质量份～10质量份。通过这样地调节链转移剂的添加量，能够得到适宜分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。需要说明的是，链转移剂可以单独使用或组合2种以上使用。
[粘合剂组合物]
粘合剂组合物含有上述聚合物(A)和聚合物(B)作为必需成分。聚合物(B)的含量相对于聚合物(A)100质量份为0.1质量份以上且20质量份以下，优选为0.3质量份～17质量份、更优选为0.4质量份～15质量份、进一步优选为0.5质量份～12质量份。超过20质量份地添加该聚合物(B)时，会引起由本实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层的经时后的粘合力降低。另外，聚合物(B)的添加量少于0.1质量份的情况下，有时发生被粘物贴合时的粘合力抑制效果弱而无法再加工的不良情况。
粘合剂组合物在上述聚合物(A)和聚合物(B)的基础上还可以含有粘合剂组合物的领域中常规的各种添加剂作为任意成分。作为所述任意成分，可例示出增粘树脂、交联剂、催化剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂、抗静电剂等。这样的添加剂可以利用常法来使用现有公知的物质。
为了调节后述粘合剂层的内聚力，除了上述各种单体以外，还可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂，例如可列举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、有机硅系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。尤其是，可以适宜地使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂。这些化合物可以单独地使用，或也可以组合2种以上使用。
具体而言，作为异氰酸酯系交联剂的例子，可列举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯以及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物。或者，也可以使用1分子中至少具有1个以上异氰酸酯基和1个以上不饱和键的化合物，具体而言为(甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯等作为异氰酸酯系交联剂。这些化合物可以单独地使用，或也可以组合2种以上使用。
作为环氧系交联剂，可列举出双酚A、表氯醇型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺以及1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。这些化合物可以单独地使用，或也可以组合2种以上使用。
关于金属螯合物，作为金属成分，可列举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分，可列举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独地使用，或也可以组合2种以上使用。
关于交联剂的含量，相对于聚合物(A)100质量份优选含有0.01质量份～15质量份、更优选含有0.5质量份～10质量份。含量不足0.01质量份的情况下，存在粘合剂组合物的内聚力变小、粘接可靠性差的情况。另一方面，含量超过15质量份的情况下，存在粘合剂组合物的内聚力大、流动性降低、经时的粘合力上升不良的情况。
在此处公开的粘合剂组合物中，可以含有用于使上述任一交联反应更有效地进行的交联催化剂。作为所述交联催化剂，例如可以优选使用锡系催化剂(尤其是二月桂酸二辛基锡)。交联催化剂(例如二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂)的用量没有特别限制，例如，相对于聚合物(A)100质量份，可以大约设为0.0001质量份～1质量份。
作为增粘树脂，没有特别限制，例如可列举出松香系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、酚系增粘树脂、烃系增粘树脂、酮系增粘树脂，此外还可列举出聚酰胺系增粘树脂、环氧系增粘树脂、弹性体系增粘树脂等。
作为松香系增粘树脂，例如可列举出脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)，利用聚合、歧化、氢化等对这些未改性松香进行改性而得到的改性松香(聚合松香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分氢化松香、其它经化学修饰的松香等)那样的各种松香衍生物等。
作为前述松香衍生物，例如可列举出：
通过利用酸催化剂使酚加成于松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)并进行热聚合而得到的松香酚系树脂；
利用醇类对未改性松香进行酯化而得到的松香的酯化合物(未改性松香酯)、利用醇类对聚合松香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分氢化松香等改性松香进行酯化而得到的改性松香的酯化合物(聚合松香酯、稳定化松香酯、歧化松香酯、完全氢化松香酯、部分氢化松香酯等)等松香酯系树脂；
利用不饱和脂肪酸对未改性松香、改性松香(聚合松香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分氢化松香等)进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香系树脂；
利用不饱和脂肪酸对松香酯系树脂进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯系树脂；
对未改性松香、改性松香(聚合松香、稳定化松香、歧化松香、完全氢化松香、部分氢化松香等)、不饱和脂肪酸改性松香系树脂、不饱和脂肪酸改性松香酯系树脂中的羧基进行还原处理而得到的松香醇系树脂；
未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香系树脂(尤其是松香酯系树脂)的金属盐等。
作为萜烯系增粘树脂，例如可列举出α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、双戊烯聚合物等萜烯系树脂，对这些萜烯系树脂进行改性(酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性等)而得到的改性萜烯系树脂(例如，萜烯酚系树脂、苯乙烯改性萜烯系树脂、芳香族改性萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂等)等。
作为酚系增粘树脂，例如可列举出：各种酚类(例如，苯酚、间甲酚、3,5-二甲苯酚、对烷基苯酚、间苯二酚等)与甲醛的缩合物(例如，烷基酚系树脂、二甲苯甲醛系树脂等)、利用碱催化剂使前述酚类与甲醛进行加成反应而得到的甲阶酚醛树脂、利用酸催化剂使前述酚类与甲醛进行缩合反应而得到的酚醛清漆等。
作为烃系增粘树脂(石油系增粘树脂)，例如可列举出：
脂肪族系烃树脂[碳数4～5的烯烃、二烯(丁烯-1、异丁烯、戊烯-1等烯烃；丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯等二烯等)等脂肪族烃的聚合物等]、
脂肪族系环状烃树脂[使所谓的“C4石油馏分”、“C5石油馏分”环化二聚体化后进行聚合而成的脂环式烃系树脂、环状二烯化合物(环戊二烯、二环戊二烯、乙叉降冰片烯、双戊烯等)的聚合物或其氢化物、使下述芳香族系烃树脂、脂肪族/芳香族系石油树脂的芳香环氢化而成的脂环式烃系树脂等]、
芳香族系烃树脂[碳数为8～10的含乙烯基芳香族系烃(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等]、
脂肪族/芳香族系石油树脂(苯乙烯-烯烃系共聚物等)、脂肪族/脂环族系石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂等。
作为可以优选使用的聚合松香酯的市售品，可例示出荒川化学工业株式会社制造的商品名“PENSEL D-125”、“PENSEL D-135”、“PENSEL D-160”、“PENSEL KK”、“PENSEL C”等，但不限定于这些。
作为可以优选使用的萜烯酚系树脂的市售品，可例示出YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制造的商品名“YS POLYSTER S-145”、“YS POLYSTER G-125”、“YS POLYSTER N125”、“YS POLYSTER U-115”、荒川化学工业株式会社制造的商品名“Tamanol 803L”、“Tamanol901”、Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制造的商品名“SUMILITE RESIN PR-12603”等，但不限定于这些。
[粘合剂层和粘合片]
接着，针对具备如下的粘合剂层的粘合片的结构进行说明，即，所述粘合剂层包含具有上述组成的粘合剂组合物。
粘合剂层可以为粘合剂组合物的固化层。即，该粘合剂层可以通过将粘合剂组合物赋予(例如，涂布/涂覆)在适当的支撑体后适宜地实施固化处理而形成。进行两种以上的固化处理(干燥、交联、聚合等)的情况下，它们可以同时地或多阶段地进行。关于使用了部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆液)的粘合剂组合物，代表性地，作为上述固化处理，进行最终的共聚反应(将部分聚合物供于进一步的共聚反应而形成完全聚合物)。例如，若为光固化性的粘合剂组合物，则实施光照射。根据需要，也可以实施交联、干燥等固化处理。例如，光固化性粘合剂组合物需要进行干燥的情况下，可以在干燥后进行光固化。关于使用了完全聚合物的粘合剂组合物，代表性地，作为上述固化处理，根据需要实施干燥(加热干燥)、交联等处理。
对于粘合剂组合物的涂敷/涂覆，例如可以使用凹印辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机来实施。需要说明的是，可以将粘合剂组合物直接赋予于支撑体来形成粘合剂层，也可以将形成在剥离衬垫上的粘合剂层转印至支撑体。
对于粘合剂层，理想的是，其不溶于溶剂的成分比率为55.0质量％～99.0质量％、优选为60.0质量％～95.0质量％。不溶于溶剂的成分比率不足55.0质量％时，存在内聚力变得不充分、粘接可靠性差的情况，另外不溶于溶剂的成分比率超过99.0质量％时，存在内聚力变得过高、经时的粘合力的上升变得不充分的情况。需要说明的是，不溶于溶剂的成分比率的评价方法如后所述。
粘合剂层的厚度没有特别限定，通常而言，例如通过设为3μm～200μm、优选设为5μm～150μm，可以实现良好的粘接性。粘合剂层的厚度不足3μm时，存在经时的粘合力上升不良的情况，另一方面，粘合剂层的厚度超过200μm时，存在刚贴合之后的粘合力的抑制效果变得不充分的情况。
本实施方式的粘合片具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层。对于粘合片，将所述粘合剂层固定地、即不试图使粘合剂层自该支撑体分离地设置在支撑体的至少单面上。此处所说的粘合片的概念中，可以包括被称为粘合带、粘合薄膜、粘合标签等的物体。另外，根据其使用用途，也可以切断、冲切加工为适宜的形状等。需要说明的是，对于粘合剂层，不限定于连续形成的粘合剂层，例如也可以是形成为点状、条纹状等规则的或无规的图案的粘合剂层。
作为上述支撑体，例如可以根据粘合带的用途适当选择使用以下物体：
聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、尼龙6、尼龙6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等塑料薄膜；
聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫等泡沫基材；
牛皮纸、皱纹纸、日本纸等纸；
棉布、短纤布等布；
聚酯无纺布、维尼纶无纺布等无纺布；
铝箔、铜箔等金属箔；
等。
另外，对于支撑体，根据需要，也可以进行利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理。支撑体的厚度可以根据目的适当选择，一般而言大约为5μm～200μm(代表性地为10μm～100μm)左右。
对于上述支撑体，根据需要，也可以进行利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、酸处理、碱处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理、涂布型、捏合型、蒸镀型等的抗静电处理。
对于本实施方式的粘合片，根据需要可以出于保护粘合面的目的而在粘合剂层表面贴合剥离衬垫。
作为构成剥离衬垫的材料，有纸、塑料薄膜，从表面平滑性优异的观点出发，可以适宜地使用塑料薄膜。作为该薄膜，只要是可以保护前述粘合剂层的薄膜就没有特别限定，例如可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述剥离衬垫的厚度通常为5μm～200μm、优选为10μm～100μm左右。处于前述范围内时，向粘合剂层贴合的贴合操作性和自粘合剂层剥离的剥离操作性优异，因此优选。对于前述剥离衬垫，根据需要可以进行利用有机硅系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、涂布型、捏合型、蒸镀型等的抗静电处理。
粘合片具有如下的特性：刚贴合于被粘物后，粘合力小，可以再加工，经时粘合力上升，粘接可靠性高。能够通过在刚贴合粘合片后(室温30分钟后)以拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°进行剥离时的180°剥离粘合力试验来评价。180°剥离粘合力试验根据后述实施例中记载的方法、条件进行测定。
另外，粘合片的经时后的粘合力能够通过以拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°进行剥离时的180°剥离粘合力试验来评价。180°剥离粘合力试验根据后述实施例中记载的方法、条件进行测定。
进而，粘合片具有剥离时的污染(以下，称为污染性)少这样的特性。粘合片的污染性根据后述实施例中记载的方法、条件进行评价。
本实施方式的粘合片具有如下特征：粘贴初始粘合力低至可以再加工的水平，之后牢固地粘接于被粘物，进而剥离时的污染少。因此，除了液晶显示装置、等离子体显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置中使用的光学薄膜的粘接等光学用途以外，还可以适宜地用作移动设备、其它电气电子设备等中的构件的接合材料，或用作汽车、家电制品等中的各种构件的接合材料。
实施例
以下，说明本发明的实施例，但这些实施例不过是用于适宜地说明本发明的示例，本发明不受其任何限定。
(作为(A)成分的丙烯酸类聚合物浆液1(2EHA/NVP＝86/14)的制备)
将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)86质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14质量份、光聚合引发剂(商品名：IRGACURE 184，BASF公司制造)0.05质量份以及光聚合引发剂(商品名：IRGACURE 651，BASF公司制造)0.05质量份投入到4口烧瓶中。然后，将混合物在氮气气氛下暴露于紫外线使其部分地进行光聚合，从而得到聚合率约8质量％的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆液)。
(作为(A)成分的丙烯酸类聚合物浆液2(2EHA/AA＝94/6)的制备)
将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)94质量份、丙烯酸(AA)6质量份、光聚合引发剂(商品名：IRGACURE 184，BASF公司制造)0.05质量份以及光聚合引发剂(商品名：IRGACURE 651，BASF公司制造)0.05质量份投入到4口烧瓶中。然后，将混合物在氮气气氛下暴露于紫外线使其部分地进行光聚合，从而得到聚合率约8质量％的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆液)。
(作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物1(MMA/BMA/2EHMA/X-22-174ASX/X-22-174DX＝40/20/20/17/3)的制备)
将甲苯100质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40质量份、甲基丙烯酸丁酯(BMA)20质量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-EHMA)20质量份、官能团当量为900g/mol的含有聚有机硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯单体(商品名：X-22-174ASX、信越化学工业株式会社制造)17质量份、官能团当量为4600g/mol的含有聚有机硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯单体(商品名：X-22-174DX、信越化学工业株式会社制造)3质量份以及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯0.51质量份投入到具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器、滴液漏斗的4口烧瓶中。然后，在70℃下、在氮气气氛下搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2质量份，在70℃下进行2小时反应后，投入作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1质量份，接着在80℃下反应5小时。所得(甲基)丙烯酸类聚合物1的重均分子量为22800。
(其它的作为(B)成分的(甲基)丙烯酸类聚合物)
关于(甲基)丙烯酸类聚合物2～11的各聚合物，除了将单体组成、溶剂的种类、链转移剂的质量份按照表1中记载的要领进行添加以外，与(甲基)丙烯酸类聚合物1同样地制作。
[表1]
表1中记载的缩写等如以下所示。
·MMA：甲基丙烯酸甲酯Tg105℃
·BMA：甲基丙烯酸丁酯Tg20℃
·2EHMA：甲基丙烯酸2-乙基己酯Tg-10℃
·X-22-174ASX：含有聚有机硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯单体官能团当量为900g/mol信越化学工业株式会社制造
·X-22-174DX：含有聚有机硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯单体信越化学工业株式会社制造官能团当量为4600g/mol
·KF-96-100cs：具有聚二甲基硅氧烷结构的硅油(直链有机硅)，动态粘度为100mm2/s(25℃)信越化学工业株式会社制造
·KF-96-10万cs：具有聚二甲基硅氧烷结构的硅油(直链有机硅)，动态粘度100000mm2/s(25℃)信越化学工业株式会社制造
<分子量的测定>
聚合物的重均分子量使用GPC装置(TOSOH CORPORATION制造，HLC-8220GPC)进行测定。测定条件如下所述，利用标准聚苯乙烯换算求出分子量。
·样品浓度：0.2wt％(四氢呋喃(THF)溶液)
·样品注入量：10μl
·洗脱液：THF
·流速：0.6ml/min
·测定温度：40℃
·柱：
样品柱，TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
参考柱，TSKgel SuperH-RC(1根)
·检测器：差示折射计(RI)
(实施例1)
(粘合剂组合物的制备)
向100质量份上述丙烯酸类聚合物浆液1中添加5质量份上述(甲基)丙烯酸类聚合物1以及0.1质量份作为交联剂的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)后，将它们均匀地混合，制备粘合剂组合物。
(粘合剂层的制作)
在用有机硅对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜(商品名：DiafoilMRF，三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上，以最终的厚度成为50μm的方式涂布上述粘合剂组合物而形成涂布层。接着，在所涂布的粘合剂组合物的表面上，覆盖用有机硅对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRE，三菱树脂株式会社制造)，使得该薄膜的剥离处理面成为涂布层侧。由此，使粘合剂组合物的涂布层(粘合剂层)自氧气隔断。对于如此得到的涂布层，使用化学灯(东芝株式会社制造)，以360秒照射照度5mW/cm2(利用在约350nm具有最大灵敏度的TOPCON UVR-T1测定)的紫外线使其聚合，得到粘合剂层片。设置于粘合剂层片两面的聚酯薄膜作为剥离衬垫发挥功能。
(实施例2～20、比较例1～17)
关于实施例2～20、比较例1～17的各粘合剂层片，除了向表1中记载的聚合物(A)100质量份中使用表2中记载的聚合物(B)和添加量以外，与实施例1同样地调制粘合剂组合物，通过与实施例1同样的方法来制作。
[表2]
(实施例21)
(作为(A)成分的丙烯酸类聚合物1的利用溶液聚合的制备)
将丙烯酸5质量份、丙烯酸2-乙基己酯95质量份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯200质量份投入到具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的4口烧瓶中。然后，在60℃下、在氮气气氛下搅拌2小时后，投入作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2质量份，在60℃下进行6小时反应。所得聚合物的重均分子量为110万。
(粘合剂组合物的制备)
向将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(35质量％)用乙酸乙酯稀释至20质量％而成的溶液500质量份(丙烯酸类聚合物(A)100质量份)中添加3质量份(甲基)丙烯酸类聚合物2以及作为交联剂的Coronate L(日本聚氨酯工业株式会社制造，三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯3聚体加成物)1质量份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡的乙酸乙酯溶液(1质量％)3质量份，在25℃下进行约5分钟混合搅拌，制备粘合剂组合物(1)。
(粘合片的制作)
将上述粘合剂组合物(1)涂布于用有机硅对单面进行了处理的厚度38μm的聚酯薄膜(商品名：Diafoil MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面，在130℃加热2分钟，形成厚度50μm的粘合剂层。
(实施例22、23、29～32、比较例18)
对于实施例22、23、29～32、比较例18的各粘合剂层片，除了向表1中记载的聚合物(A)100质量份中使用表3中记载的聚合物(B)和添加量以外，与实施例21同样地调制粘合剂组合物，通过与实施例21同样的方法来制作。需要说明的是，实施例29中，作为增粘树脂使用了20份数的商品名“SUMILITE RESIN PR-12603N”(Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制造)。另外，实施例30中，作为增粘树脂使用了20份数的商品名“PENSEL D-125”(荒川化学工业株式会社制造)。另外，实施例31中，作为增粘树脂使用了20份数的商品名“Tamanol 803L”(荒川化学工业株式会社制造)。另外，实施例32中，作为增粘树脂使用了20份数的商品名“YSPOLYSTER N125”(YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制造)。
(实施例24～28、比较例19)
(作为(A)成分的丙烯酸类聚合物2的利用溶液聚合的制备)
将丙烯酸5质量份、丙烯酸正丁酯100质量份以及作为聚合溶剂的甲苯200质量份投入到具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的4口烧瓶中。然后，在60℃下、在氮气气氛下搅拌2小时后，投入作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2质量份，在60℃下进行6小时反应。所得聚合物的重均分子量为40万。使用该丙烯酸类聚合物2，利用与上述实施例21同样的方法，制备粘合剂组合物(1)，制作粘合片。
[表3]
(不溶于溶剂的成分比率的测定)
对于不溶于溶剂的成分比率(凝胶率)，将粘合剂组合物取样0.1g并精确称量(浸渍前的质量)，将其在约50ml的乙酸乙酯中在室温(20～25℃)下浸渍1周之后，取出不溶于溶剂(乙酸乙酯)的成分，将该不溶于溶剂的成分在130℃下干燥2小时后进行秤量(浸渍并干燥后的质量)，使用不溶于溶剂的成分比率计算式“不溶于溶剂的成分比率(质量％)＝[(浸渍并干燥后的质量)/(浸渍前的质量)]×100”进行计算。将不溶于溶剂的成分比率的测定结果示于表2、表3。
(试验方法)
[180°剥离粘合力试验]
剥离各实施例以及各比较例的粘合剂层片的一个剥离衬垫(聚酯薄膜)，贴合厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将其切断成25mm宽，作为试验片。另外，准备用异丙醇清洁过的厚度1.2mm的玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造)、ABS板和用甲苯清洁过的SUS板(430BA)。然后，剥离粘合剂层片的另一个剥离衬垫(聚酯薄膜)，使2kg辊进行往复而将粘合剂层片的粘合面粘贴于SUS(430BA板)、ABS板、玻璃板。
将粘合剂层片粘贴于SUS(430BA板)、ABS板、玻璃板后，在23℃的环境下放置30分钟(初始条件)。另外，将粘合剂层片粘贴于SUS(430BA板)、ABS板、玻璃板后，在40℃的环境下经过48小时后，在23℃的环境下放置30分钟(常态条件)。然后，针对初始条件、常态条件的各粘合剂层片，将粘合剂层片的另一端以300mm/分钟的速度向180度的剥离方向进行剥离，测定此时对被粘物的粘合力(阻力)(单位：N/25mm)。对于全部3种被粘物，初始条件的粘合力不足7.0、常态条件下的粘合力为初始条件的粘合力的2倍以上的情况设为良好(○)，初始条件的粘合力为7.0以上、或常态条件下的粘合力不足初始条件的2倍的情况设为粘合力不良(×)。将180°剥离粘合力的测定结果示于表4、表5。
[污染性]
剥离各实施例以及各比较例的粘合剂层片的一个剥离衬垫(聚酯薄膜)，贴合厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，将其切断成25mm宽，作为试验片。另外，准备用甲苯清洁过的厚度0.42mm的SUS板(430BA)。然后，剥离粘合剂层片的另一个剥离衬垫(聚酯薄膜)，使2kg辊进行往复而将粘合剂层片的粘合面粘贴于SUS(430BA板)。之后，在23℃、相对湿度50％气氛下放置30分钟后，观察以剥离速度300mm/min进行180度剥离后的被粘物表面的状态，将确认到完全无污染的情况设为良好(○)，将确认到污染的情况设为不良(×)。将污染性的评价结果示于表4、表5。
[表4]
[表5]
本发明不限定于上述各实施方式，也可以基于本领域技术人员的知识加以各种的设计变更等变形，这种加以变形的实施方式也包括在本发明的范围之内。
产业上的可利用性
本发明可以用于例如金属制被粘物、形成有金属制覆膜的被粘物。

Claims (6)

1.一种粘合片，其特征在于，其具备由粘合剂组合物形成的粘合剂层，
所述粘合剂组合物包含：
100质量份玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)；和
0.1～20质量份重均分子量为10000以上且不足100000的聚合物(B)，所述聚合物(B)包含官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol的具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)作为单体单元，
所述均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)含有均聚物的玻璃化转变温度为80℃以上的单体，
所述粘合片对SUS、ABS板和玻璃板的初始条件的粘合力均不足7.0N/25mm，所述初始条件为在23℃的环境下放置了30分钟的状态，
常态条件下的粘合力均为初始条件的2倍以上，所述常态条件为在40℃的环境下经过48小时后，在23℃的环境下放置了30分钟的状态，
所述聚合物(B)为包含5质量％至50质量％的所述单体(B1)的聚合物，
所述单体(B2)的含量相对于聚合物(B)的全部单体成分为10质量％以上且80质量％以下。
2.根据权利要求1所述的粘合片，其是将所述粘合剂层形成于支撑体的至少一面而得到的。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述聚合物(A)为丙烯酸类聚合物。
4.根据权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)为选自由下述通式(1)或(2)所示的单体组中的1种或2种以上单体，
式(1)、(2)中，R3为氢或甲基，R4为1价的有机基团，
m和n为0以上的整数。
5.根据权利要求4所述的粘合片，其中，R4为甲基。
6.一种粘合剂组合物，其特征在于，其包含：
100质量份玻璃化转变温度低于0℃的聚合物(A)；和
0.1～20质量份重均分子量为10000以上且不足100000的聚合物(B)，所述聚合物(B)包含官能团当量为1000g/mol以上且不足15000g/mol的具有聚有机硅氧烷骨架的单体(B1)和均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)作为单体单元，所述均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体(B2)含有均聚物的玻璃化转变温度为80℃以上的单体，
所述粘合片对SUS、ABS板和玻璃板的初始条件的粘合力均不足7.0N/25mm，所述初始条件为在23℃的环境下放置了30分钟的状态，
常态条件下的粘合力均为初始条件的2倍以上，所述常态条件为在40℃的环境下经过48小时后，在23℃的环境下放置了30分钟的状态，
所述聚合物(B)包含5质量％至50质量％的所述单体(B1)，
所述单体(B2)的含量相对于聚合物(B)的全部单体成分为10质量％以上且80质量％以下。
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