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CN1047850C - 用于接触透镜的改进的衣康酸酯共聚物组合物 - Google Patents

用于接触透镜的改进的衣康酸酯共聚物组合物 Download PDF

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CN1047850C CN94192070A CN94192070A CN1047850C CN 1047850 C CN1047850 C CN 1047850C CN 94192070 A CN94192070 A CN 94192070A CN 94192070 A CN94192070 A CN 94192070A CN 1047850 C CN1047850 C CN 1047850C
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Abstract

可用作接触透镜材料的共聚物，它是包含下述组分的混合物的聚合产物；(a)衣康酸酯；(b)式(Ⅰ)所示的硅氧烷化合物，其中：每个A独立地为活性不饱和基团；每个R独立地为选自C1-C12单价烃基、含醚键的C1-C12单价烃基、卤素取代的C1-C12单价烃基和含醚键的卤素取代的C1-C12单价烃基的基团；每个R独立地为C1-C22二价烃基；n平均为约15至约50；(c)烯属不饱和有机硅氧烷单体；和(d)亲水性单体。

Description

用于接触透镜的改进的衣康酸酯共聚物组合物
发明的背景
本发明涉及可用作接触透镜材料的改进的衣康酸酯共聚物。
早期的硬接触透镜是由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或乙酸丁酸纤维素(CAB)制成的。随后推出了由含硅氧烷的共聚物制成的刚性、透气的(RGP)接触透镜，它具有PMMA和CAB透镜所没有的各种优点，特别是增加了透氧性。初期的含硅氧烷的RGP透镜基于含硅氧烷的单体和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，这种透镜目前市场上仍可见到。
一类较新的用于含硅氧烷的RGP透镜的共聚物是衣康酸酯共聚物。美国专利4,152,508(Ellis等)、4,330,383(Ellis等)和4，826,889(Ellis等)公开了用于接触透镜的下述单体的共聚物：单官能硅氧烷基酯单体、衣康酸酯、一元或多元的链烷醇或酚与(甲基)丙烯酸的酯、交联剂和优选使用的亲水性单体。
用于RGP透镜的已知共聚物也包括氧化的衣康酸酯共聚物，如美国专利4,686,267(Ellis等)和4,996,275(Ellis等)公开的共聚物，这些共聚物是由氟化衣康酸酯和烯属不饱和有机硅氧烷制备的。
用于RGP透镜的衣康酸酯共聚物的其它例子公开于下列美国专利中：4,602,074(Mizutani等)、4,508,884(Wittman等)、4,734,667(Mizutani等)、4,826,936(Fllis)和4,861,850(Novicky)。
正如美国专利4,152,508所述，衣康酸酯可赋予所得共聚物以刚性、硬度和一定程度的可湿性。但是，衣康酸酯易使所得共聚物更脆。
某些多官能的有机硅氧烷被认为可以使衣康酸酯RGP共聚物提高抗冲强度和减低脆性。美国专利4,826,936描述了一类如下式所示的多官能的有机硅氧烷：
Figure C9419207000071
其中n为0-10，总的“a”值至少为2，每个Y′是一个不饱和的可聚合基团，其余的可变参数的含义如专利中所述。衣康酸酯共聚物优选的单体是1，3-双(甲基丙烯酰氧丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)乙硅氧烷(称为SM-6)。此外，上述专利4,686,2667和4,996,275提出氟化衣康酸酯共聚物可包含美国专利4,826,936的多官能的有机硅氧烷。美国专利4,743,667也公开了具有高冲击强度并可降低衣康酸酯共聚物的脆性的用于RGP接触透镜材料的多官能的有机硅氧烷单体。优选的单体包括1，5-双(甲基丙烯酰氧丙基)-1，1，3，3，5，5-六甲基丙硅氧烷(称为BiMAPPS-1)和1，3-双-(甲基丙烯酰氧乙氧丙基)-1，1，3，3-四甲基乙硅氧烷(称为BiMAPPS-2)。这些专利中的每一个所建议的各种方法都包括应用相对刚性的多官能有机硅氧烷，其中桥连可聚合官能团的硅氧烷单元的数目优选为2-4。
本发明的概述
本发明涉及可用作接触透镜材料、特别是刚性的可透气的(RGP)透镜材料的改进的衣康酸酯共聚物。该共聚物是包含下述组分的混合物的聚合产物：
(a)衣康酸酯：
(b)式(I)所示的硅氧烷化合物：
Figure C9419207000081
其中：
每个A独立地为活性不饱和基团；
每个R独立地为选自C1-C12单价烃基、含醚键的C1-C12单价烃基、卤素取代的C1-C12单价烃基和含醚键的卤素取代的C1-C12单价烃基的基团：
每个R′独立地为C1-C22二价烃基；
n平均为约15至约50；
(c)烯属不饱和有机硅氧烷单体；和
(d)亲水性单体
该共聚物代表具有良好韧性和低脆性的改进的含衣康酸酯的刚性可透气材料。
申请人已发现，式(I)的硅氧烷化合物对改进衣康酸酯共聚物的韧性是特别有效的，这和上述先有方法(其中的衣康酸酯共聚物采用“较短”的及更刚性的多官能硅氧烷化合物)不同。
本发明的详述
本发明的衣康酸酯共聚物是包含下述组分的混合物的聚合产物：
(a)衣康酸酯；
(b)式(I)所示的硅氧烷化合物：
Figure C9419207000091
其中：
每个A独立地为活性不饱和基团；
每个R独立地为选自C1-C12单价烃基、含醚键的C1-C12单价烃基、卤素取代的C1-C12单价烃基和含醚键的卤素取代的C1-C12单价烃基的基团；
每个R′独立地为C1-C22二价烃基；
n平均为约15至约50：
(c)烯属不饱和有机硅氧烷单体；和
(d)亲水性单体。
衣康酸酯为本领域公知，包括式(II)所示的化合物：其中X和Y可相同或不同，各自独立地为：氢、C1-C18烷基或氟代烷基、C3-C18环烷基或氟代环烷基、C21-C6链烯基或氟代链烯基、酚基或氟代酚基、苄基或氟代苄基、苯乙基或氟代苯乙基、或C2-C18醚基或氟代醚基；条件是X和Y中至少有一个不是氢。
代表性的衣康酸酯包括衣康酸甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸苯酯、衣康酸甲酯苯酯、衣康酸双(1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基)酯、衣康酸双(2，2，2-三氟乙基)酯、衣康酸双(1H，1H-全氟辛基)酯、衣康酸双(1H，1H，1H-全氟十一烷基)酯、衣康酸双(全氟叔丁基)酯、衣康酸双(五氟苯基)酯、衣康酸双(2H，2H-全氟苄基)酯和衣康酸双(五氟苯基甲基)酯。
为了使其聚物具有足够的刚度和硬度，衣康酸酯在制备共聚物的单体混合物中的用量优选为5-60％(重量)。按照优选的实施方案，衣康酸酯在单体混合物中的用量为20-55％(重量)，更优选为30-50％(重量)。
如本领域所知，当用衣康酸酯代替甲基丙烯酸甲酯或与甲基丙烯酸甲酯并用时，所得共聚物的刚度和硬度提高。但是采用衣康酸酯也易使所得共聚物更脆。RGP接触透镜材料经常是以棒状、钮扣状或透镜坯料的形式提供的，然后这些材料被机械加工成具有所要求的透镜表面的接触透镜。当用脆性的共聚物材料时，将这些材料机械加工会遇到各种困难，诸如材料的片落或甚至碎裂。
申请人已发现，式(I)的化合物可以有效地增韧所得共聚物，因而可克服衣康酸酯单体造成的缺点，该共聚物即是具有光学透明性、脆性小和韧性好的改进的含衣康酸酯的RGP材料。该共聚物的韧度优选至少为约1.2MPa·mm/mm(按ASTM D 790M-86标准测定)，更优选为约1.5MPa·mm/mm。
式(I)化合物可用本领域已知的一般方法制备，例如在美国专利4,153,641中所公开的方法，该专利公开的内容在此引入作为参考文献。
尽管包括下述通式的硅氧烷化合物的各种多官能有机硅氧烷被认为可用于接触透镜配方，但申请人已发现，对于衣康酸酯共聚物接触透镜材料来说，只有较窄范围的式(I)化合物能始终发挥所要求的作用。其中A、R′和R通常相应于式(I)中给出的定义，n′则有不同的范围。
式(I)中，n平均至少为约15。所以，双官能的式(I)的硅氧烷化合物是比较柔软的。尽管不希望被任何具体的理论所限，但看起来在这种“较长”阳较柔软的双官能化合物上的活性不饱和端基可与所得共聚物上的不同衣康酸酯部分反应，因而可在这些衣康酸酯部分之间形成比较“柔软的”交联。因而共聚物的韧性提高，脆性降低。
与此不同，含有较少硅氧烷单元且刚性较强的相应于式(I)的双官能硅氧烷化合物不能使衣康酸酯共聚物具有本发明提供的期望改进。
另一方面，当含有较高数量硅氧烷单元的双官能硅氧烷化合物与衣康酸酯单体联用时，单体混合物中的各种组分易于出现相分离。这样会使共聚物变得不透明和/或韧性下足。所以，式(I)中的n平均不大于约50。
在式(I)中、A是一个活性不饱和基，即含有利于自由基聚合的取代基(优选含乙烯基的取代基)的不饱和基团。代表性的A基包括(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰氨基和苯乙烯基。(本文中所用术语“(甲基)”表示任选的甲基取代。因而，术语“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”)。其中甲基丙烯酰氧基是更优选的。
每个R′独立地为C1-C22二价烃基。代表性的R′基包括亚烷基，优选的基团有亚甲基、亚丙基和亚丁基。
每个R独立地为选自C1-C12单价烃基、含醚键的C1-C12单价烃基、卤素取代的C1-C12单价烃基和含醚键的卤素取代的C1-C12单价烃基的基团。代表性的R基包括烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烷氧基烷基及其卤素取代的衍生物。优选的基团包括C1-C4烷基，特别优选的是甲基。
硅氧烷化合物的用量以能有效地降低所得共聚物的脆性为准。通常，硅氧烷化合物的用量为起始单体混合物重量的约3％至约25％，更优选为约5％至约20％，特别优选为约9％至约15％(重量)。本领域的技术人员可以很容易确定具体配方中的最佳用量。
烯属不饱和有机硅氧烷单体(c)(不包括式(I)的硅氧烷化合物在内)可用于提高共聚物的透氧性。优选的有机硅氧烷是含(甲基)丙烯酰氧基的单官能有机硅氧烷，诸如三(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、甲基丙烯酸五甲基乙硅氧烷基甲酯、丙烯酸苯基四甲基乙硅氧烷基乙酯、甲基丙烯酸七甲基环四硅氧烷丙酯、甲基丙烯酸七甲基环四硅氧烷甲酯和甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧甲基硅烷。本领域已知的其它有机硅氧烷单体如美国专利4,686,267所述，该专利在此引入作为参考文献。有机硅氧烷单体在单体混合物中的含量为约2％至约60％(重量)，更优选为约5％至约50％(重量)。
亲水性单体(d)用于提高所得聚合物的亲水性和改善其可湿性。常规的亲水性单体包括：亲水性(甲基)丙烯酸酯类，如甲基丙烯酸2-羟乙酯；亲水性(甲基)丙烯酰胺类，如甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺：(甲基)丙烯酸类，如甲基丙烯酸；以及乙烯基内酰胺类，如N-乙烯基吡咯烷酮。单体混合物中亲水性单体的用量可为约1％至约25％(重量)，更优选为约5％至约15％(重量)。
制备衣康酸酯共聚物的单体混合物中也可用其它用于接触透镜配方的已知材料。
还可使用(甲基)丙烯酸酯单体(e)，它可进一步改善共聚物的硬度。这种单体优选为C1-C20一元或多元链烷醇或苯酚和(甲基)丙烯酸的酯。代表性的单体包括：(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酯乙酯和甲基丙烯酸新戊酯；含环烷基的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸环己酯；以及甲基丙烯酸苯酯。这种(甲基)丙烯酸酯在单体混合物中的用量可以为0至约50％(重量)，更优选为约5％至约35％(重量)。
可以使用常规的不含硅氧烷的交联剂(f)。交联剂包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺的多官能衍生物和其它的多乙烯基取代的化合物。代表性的交联剂包括：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、六亚甲基双丙烯酰胺和二乙烯基苯。交联剂在单体混合物中的用量可为0至约20％(重量)，更优选为约1％至约10％(重量)。
所以，代选的共聚物由包含下述组分的单体混合物制备：
(a)约5％至约60％(重量)、优选约20％至约55％(重量)的衣康酸酯；
(b)约3％至约25％(重量)、优选约5％至约20％(重量)、更优选约9％至约15％(重量)的式(I)的硅氧烷化合物；
(c)约2％至约60％(重量)、优选约5％至约50％(重量)的烯属不饱和有机硅氧烷单体(不包括式(I)的化合物在内)：
(d)约1％至约25％(重量)、优选约5％至约15％(重量)的亲水性单体；
(e)0至约50％(重量)、优选约5％至约35％(重量)的(甲基)丙烯酸酯单体；和
(f)0至约20％(重量)、优选约1％至约10％(重量)的交联剂。
其它任选的组分包括常规的自由基引发剂(用量通常为0.01-2％(重量))和着色剂
单体混合物可用本领域公知的方法聚合，优选在热或紫外线存在下进行聚合，如果需要，共聚物可用X射线处理以减少任何未反应的单体。优选的是将混合物模制成随后可机械加工成接触透镜的型料，如棒料、透镜状圆粒料或有一个光面的透镜坯料。或者，可将该混合物直接模制成透镜形式。
下列实施例将进一步说明本发明的优选实施方案。
由下列各表中所列的单体混合物聚合成各种共聚物，表中各组分的量均是重量份。将混合物置于柱形管中，然后将管脱氧并密封。通过在水浴中加热(40℃3天)，随后在烘箱中加热(65℃2天)使混合物聚合。将各种共聚物进行后聚合处理(包括在惰性气氛中用X-射线照射)以减少未反应的单体。
韧度和模量用从聚合棒料上切下的0.5mm厚圆形试样按照ASTM-D 790M-86标准规定的方法测定。标准偏差列于表中的括弧内。透气性用0.5mm厚圆形试样通过气相-气相法测定。
所得的结果汇总在下面各表中，表中包括下列缩写：
AIBN    2，2-偶氮二异丁腈(引发剂)
MIVN    2，2-偶氮二异戊腈(引发剂)
BHI    衣康酸双(1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基)酯
MAA    甲基丙烯酸
MMA    甲基丙烯酸甲酯
NPGDMA 新戊二醇二甲基丙烯酸酯
NPMA   甲基丙烯酸新戊酯
NVP    N-乙烯基吡咯烷酮
TRIS   甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯
M2D13式(I)化合物，其中每个R是甲基，每个R′是亚丁
       基，每个A是甲基丙烯酰氧基(methacrylate)，n平均
       为约13
M2D23式(I)化合物，其中每个R是甲基，每个R′是亚丁
       基，每个A是甲基丙烯酰氧基(methacrylate)，n平均
       为约25
M2D50式(I)化合物，其中每个R是甲基，每个R′是亚丁
       基，每个A是甲基丙烯酰氧基(methacrylate)，n平均
       为约50
M2D100 (I)化合物，其中每个R是甲基，每个R′是亚丁
   基，每个A是甲基丙烯酰氧基(methacrylate)，n平均
   为约100M2DF100式(I)化合物，其中每个R是三氟甲基，每个R是
   亚丁基，每个A是甲基丙烯酰氧基，n平均为约100
表I
          实施例1  实施例2  实施例3BHI            43.4    45.2      45.0M2D15        13.0     7.2       3.5
            3.5     5.7       5.0MMA            16.2    10.3      10.0NPGDMA          7.6     0         0NVP             7.6     8.3       8.0TRIS            8.7    25.2      45.0AIBN            0.20    0.17      0.17AIVN            0.059   0.050     0.050韧度            2.48    0.98      0.53(MPa·mm/mm)   (0.57)  (0.07)    (0.03)模量            1613    1252      1424(MPa)           (46)    (25)      (45)透明度           C       C         C
表II
       实施例4    实施例5   实施例6  实施例7  实施列8BHI         40.0       40.0      40.0     39.9     43.4M2D25     12.0       11.0      10.0     12.0     13.0MAA          5.0        5.0       5.0      3.2      3.5MMA          0          0         0        0       16.2NPGDMA       5.0        5.0       5.0      7.0      7.6NPMA        25.0       27.0      29.0     22.9      0NVP          5.0        5.0       5.0      7.0      7.6TRIS         8.0        7.0       6.0      8.0      8.7AIBN         0.17       0.17      0.17     0.17     0.20AIVN         0.054      0.054     0.054    0.054    0.059韧度         2.13       1.83      1.56     1.63     2.80(MPa·mm/mm)(0.23)     (0.62)     (0.39)   (0.50)  (0.76)模量         973        1057      1016     1422     1450(MPa)        (3)        (37)      (24)     (29)     (44)透氧率       72          66        59       80       40(Dk)透明度        C          C         C        C        C
表III
         实施例9  实施例10  实施例11  实施例12  实施例13  实施例14BHI           39.9     45.0       45.0      43.4      39.9     39.9M2D50       12.0      3.5       14.0      13.0      0         0M2D100       0        0          0         0        12.0      0M2DF100      0        0          0         0         0       12.0MAA           3.2       5.0        5.0       3.5      3.2       3.2MMA            0       10.0       10.0      16.2       0        0NPGDMA        7.0        0         0         7.6      7.0       7.0NPMA          22.9       0         0         0       22.9      22.9NVP            7.0       8.0       8.0       7.6      7.0       7.0TRIS           8.0      25.0      25.0       8.7      8.0       8.0AIBN           0.17     0.17       0.17      0.20     0.17      0.17AIVN           0.054    0.050      0.050     0.059    0.054     0.054韧度
           1.82     0.40        0.42      3.00     0.80      1.08
          (0.45)   (0.02)      (0.05)    (0.55)   (0.15)    (0.08)(MPa·mm/mm)模量           1362     1415        712        977      703      1290(MPa)          (36)     (23)        (77)      (153)     (19)     (31)透明度           H        C          C         C        H        C
汇总在表1中的数据表明，其中n平均为15的式(I)化合物为能有效地提供具有足够韧度的衣康酸酯共聚物的这类硅氧烷化合物范围的较低端。应用M2D13得到的共聚物具有令人满意的韧度，但要达到有效的作用，M2D15的需要量比较大。
汇总在表III中的数据表明，其中n平均为50的式(I)化合物为可有效地提供具有良好的韧性和作为接触透镜材料所需的足够透明度的衣康酸酯共聚物的这类硅氧烷化合物范围的较高端。实施例12的共聚物是透明的，韧度也非常高(3.00MPa·mm/mm)。实施例9的共聚物韧性好但不透明，实施例10和11的共聚物是透明的但韧度低。相反，采用M2D100的实施例13的共聚物韧度低，不透明。
表IV和V进一步说明了在用于衣康酸酯共聚物的式(I)化合物中硅氧烷单元的数目的影响。表IV中的每个配方和表V中的每个配方采用不同的式(I)化合物。通常，用“n”值较高的式(I)化合物可以提高共聚物的韧度。但是，由于采用“n”值较高的化合物出现相分离，所以造成韧度降低和/或不透明。即使卤代的硅氧烷化合物(M2DF100)的相分离效应较小，但采用这种n平均为100的式(I)化合物，共聚物的韧度仍嫌不足。
表IV
    实施例1    实施例8  实施例12BHI        43.4       43.4      43.4M2D15    13.0        0         0M2D25     0         13.0       0M2D50     0          0        13.0MAA         3.5        3.5       3.5MMA        16.2       16.2      16.2NPGDMA      7.6        7.6       7.6NVP         7.6        7.6       7.6TRIS        8.7        8.7       8.7AIBN        0.20       0.20      0.20AIVN        0.059      0.059     0.059韧度        2.48       2.80      3.00(MPa·mm/mm)(0.57)    (0.76)    (0.55)模量         1613      1450       977(MPa)        (46)      (44)      (153)透氧率        42        40         44(Dk)透明度         C         C         C
表V
         实施例7   实施例9   实施例13  实施例14BHI            39.9     39.9      39.9       39.9M2D25         12.0      0         0          0M2D50         0       12.0       0          0M2D100        0        0        12.0        0M2DF100       0        0          0        12.0MAA             3.2      3.2        3.2       3.2NPGDMA          7.0      7.0        7.0       7.0NPMA           22.9     22.9       22.9      22.9NVP             7.0      7.0        7.0       7.0TRIS            8.0      8.0        8.0       8.0AIBN            0.17     0.17       0.17      0.17AIVN            0.054    0.054      0.054    0.054韧度            1.63     1.82       0.80     1.08(MPa·mm/mm)    (0.50)   (0.45)    (0.15)   (0.08)模量             1422     1362       703      1290(MPa)            (29)     (36)       (19)     (31)透氧率            80       89        122       60(Dk)透明度             C        H         H         C
表VI和VII说明了采用更优选的式(I)化合物M2D25的其它共聚物。通常，增加这种式(I)化合物的量可以得到具有较高韧度的共聚物。此外，这些实施例表明，为了得到韧度至少为1.2MPa·mm/mm的共聚物，视具体配方下同，式(I)化合物的最低用量为约3％(重量)。
表IV
     实施例15  实施例16  实施例17  实施例18  实施例19  实施例20BHI        45.0      34.1      46.6      46.6      41.4      39.9M2D25    14.0       9.7       9.5       9.5       6.7       6.2MAA         5.0       2.4       4.8       4.8       3.6       4.8MMA        10.0       0         0          0         0         0NPGDMA      0        11.7      11.4       6.6       8.7      11.4NVP         8.0       6.3       3.8       8.5       6.4       8.6TRIS       25.0      35.5      23.8      23.8      33.0      29.0AIBN        0.17      0.19      0.20     0.18      0.18      0.21AIVN        0.050     0.024     0        0.024     0.016     0韧度        3.77      3.28      2.34     3.84      2.29      2.05(MPa·mm/mm)(0.04)   (0.27)    (0.36)   (0.29)    (0.67)    (0.31)模量        1005     1030        962     1141      1125     1330(MPa)       (20)     (10)       (81)     (13)      (18)     (37)
表VII
      实施例21  实施列22  实施例23  实施例24  实施例25  实施例26BHI        47.7       47.1     34.2      46.6       40.9     45.0M2D25     2.9        2.9      2.8       2.8        2.8      3.5MAA         2.4        3.6      4.8       4.8        4.8      5.0
        0          0        0         0          0       10.00NPGDMA     11.7       11.5     11.4       4.8        4.8      0NVP         8.8        8.7      8.6       8.6        8.6      8.0TRIS       26.3       26.0     38.0      32.3       38.0     25.0AIBN        0.21       0.16     0.18      0.21       0.17     0.17AIVN         0         0.048     0         0         0.048    0.050韧度        1.48       1.19     1.39      0.93       0.97     0.56(MPa·mm/mm)(0.10)     (0.11)  (0.23)   (0.08)     (0.05)   (0.03)模量         1387       1422    1289      1269      1190      1390(MPa)        (15)       (31)    (15)     (29)       (28)      (33)
虽然说明了一些优选的实施方案，但是应当理解，本发明并不仅限于此，对本领域技术人员来说进行各种改进和变动是显而易见的。

Claims (18)

1.  一种可用作接触透镜材料的共聚物，它是包含下述组分的混合物的聚合产物：
(a)5-60％重量的衣康酸酯；
(b)2-60％重量的烯属不饱和、单官能的有机硅氧烷单体；和
(c)1-25％重量的亲水性单体；
(d)一定量的式(I)所示的硅氧烷化合物：
Figure C9419207000021
其中：
每个A独立地为活性不饱和基团；
每个R独立地选自C1-C12单价烃基、含醚键的C1-C12单价烃基、卤素取代的C1-C12单价烃基和含醚键的卤素取代的C1-C12单价烃基的基团；
每个R′独立地为C1-C22二价烃基；
n平均为15至50；且其中所述的共聚物是透明的，所述的式(I)的硅氧烷化合物的量能有效地提供具有至少1.2MPamm/mm韧度的共聚物，该韧度用ASTM D790M-86标准在0.5mm圆形试样上测定。
2.  权利要求1的共聚物，其中式(I)中的每一个A独立地为含乙烯基的基团；每一个R独立地为C1-C4烷基；每一个R＇独立地为亚烷基。
3.  权利要求2的共聚物，其中硅氧烷化合物(d)是其中n平均为约25。
4.  上述任一权利要求的共聚物，其中衣康酸酯(a)是下式II的化合物
Figure C9419207000032
其中X和Y独立地选自氢、C1-C18烷基或氟代烷基、C5-C18环烷基或氟取代的环烷基、C2-C6链烯基或氟取代的链烯基、苯基或氟取代的苯基、苯甲酰基或氟取代的苯甲酰基、苯乙基或氟取代的苯乙基和C2-C16醚或氟取代的醚基，条件是X和Y中至少一个不是氢。
5.  权利要求4的共聚物，其中衣康酸酯(a)是衣康酸双(1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基)酯。
6.  上述任一权利要求的共聚物，其中单官能有机硅氧烷单体(b)是含(甲基)丙烯酸酯基团的化合物。
7.  权利要求6的共聚物，其中有机硅氧烷单体(b)是甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯。
8.  上述任一权利要求的共聚物，其中亲水性单体(c)选自亲水性(甲基)丙烯酸酯、亲水性(甲基)丙烯酸羧酸、乙烯基内酰胺和它们的混合物。
9.  权利要求8的共聚物，其中亲水性单体(c)选自甲基丙烯酸、N-乙烯基吡咯烷酮和它们的混合物。
10.  上述任一权利要求的共聚物，其中所述的混合物还包括：
(e)0-50％重量的硬度改性的(甲基)丙烯酸酯单体；和
(f)0-20％重量的不含硅氧烷的交联剂。
11.  权利要求10的共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯单体(e)为至少单烷基酯的(甲基)丙烯酸酯。
12.  权利要求11的共聚物，其中(甲基)丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸新戊酯和它们的混合物。
13.  权利要求10-12的任一项中的共聚物，其中交联剂(f)是新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
14.  权利要求10-13任一项中的共聚物，其中所述的混合物包括：
(a)20％-55％(重量)衣康酸酯；
(b)5％-50％(重量)烯属不饱和单官能有机硅氧烷单体；
(c)5％-15％(重量)亲水性单体；
(d)5％-20％(重量)式(I)所示的硅氧烷化合物：
(e)5％-35％(重量)(甲基)丙烯酸酯单体；和
(f)1％-10％(重量)的不含硅氧烷的交联剂。
15.  权利要求14的共聚物，其中所述的混合物包括：
(a)30％-50％(重量)衣康酸酯；
(d)9％-15％(重量)式(I)的硅氧烷化合物。
16.  上述任一权利要求的共聚物，其中所述的混合物主要由下述组分组成：衣康酸双(1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基)酯；化合物
Figure C9419207000041
其中n平均为约25；甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯；甲基丙烯酸；N-乙烯基吡咯烷酮；至少一种选自甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸新戊酯的单体；以及至少一种自由基引发剂。
17.  权利要求1-15的任一项中的共聚物，其中所述的混合物主要由下述组分组成：衣康酸双(1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基)酯；化合物：
18.  上述任一权利要求的共聚物制造的刚性、可透气的接触透镜。
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