JPH0798441A - 高屈折率レンズ用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 入手し易く、重合速度が適度に速くて重合操
作が容易な単量体を量的の主原料として用い、これに屈
折率を向上させる単量体を共重合させることにより、す
ぐれた性能とＮ_Ｄ１．５７〜１．６０付近の高屈折率を
有するレンズ用樹脂を製造する方法を提供すること。 【構成】 次式のジアクリレートおよび／またはジメタ
クリレート 【化１】 （ここにＲはＨまたはＣＨ_３を表わし、ｍ≧
１、ｎ≧１で、４＞ｍ＋ｎ≧６）を主原料とし、これに
屈折率向上の為の単量体としてトリフェニルビニルシラ
ンを加え、さらに必要とあれば公知の、単独重合体の屈
折率が１．５５以上である、他の単量体をも加えてラジ
カル共重合させることにより、新規な高屈折率レンズ用
樹脂を製造する方法を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシリコン原子を分子中に
結合している特定の単量体を共重合させることにより、
新規な高屈折率レンズ用樹脂を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱硬化性のレンズ用樹脂には古くからジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートを注型重合
させた樹脂が用いられているが、その屈折率Ｎ_Ｄは１．
５０であり、クラウンガラスレンズの屈折率Ｎ_Ｄ１．５
２〜１．５３よりも低く、この樹脂を用いたレンズは高
度数になるにつれて急速に厚さが増すという欠点があつ
た。

【０００３】熱可塑性樹脂には、ポリスチレンおよびポ
リカーボネートのように高い屈折率（Ｎ_Ｄ１．５８〜
１．５９）を有するものがあるが、これらは可融可溶性
で可塑性があるため、次のような用途には不向きであ
る。即ち眼鏡レンズのように枠入れするときにレンズ周
辺の切削および研磨を必要とし、また眼鏡枠によつて締
めつけられ、さらにまた、特別な度数のレンズをつくる
ために半製品レンズの片面を玉摺加工機によつて高速切
削および研磨するような操作には不向きであり、やはり
熱硬化性樹脂でなければならない。

【０００４】このような思考に基いて、熱硬化性の高屈
折率レンズ用樹脂の開発について多くの研究が行われ、
多くの特許申請がなされた。その中で、現在重要視され
ているのは、屈折率Ｎ_Ｄが１．５９〜１．６０付近のも
のであり、これには ビスフェノールＡまたはそれの類似化合物にハロゲ
ン特にブロム原子を２コ以上特に４コ付加させたものを
骨格とする単量体を主成分とする高屈折率樹脂。（特公
昭６２−２５１６２、特公平２−１５８４１、特公平３
−１９５２１、特公平３−２０７２１参照） イソシアネート化合物と、ヒドロキシル化合物また
はチオール化合物との反応（ウレタン生成反応）を主と
して利用することによつて得られる高屈折率樹脂。（特
開昭５７−１３６６０１、同５７−１３６６０２、同５
９−１３３２１１、同６０−１１５１３、同６０−２４
９１０１、同６２−７３２０１、同６４−２６６２２、
同６４−５４０２１、特開平１−１８５５０１、同２−
１５３３０２参照）の２種類がある。

【０００５】また屈折率Ｎ_Ｄが１．５６〜１．５７付近
のもの（ここでは準高屈折率樹脂と呼ぶ）で注目されて
いる技術は ジアリルフタレート類を主成分とする準高屈折率樹
脂。（特公昭５７−４２８４１、特公昭６０−４４３２
７、特公平２−３９７６１参照） ビスフェノールＡそのままか或いはこれに酸化エチ
レンを４モル以下付加させ、フェノール性ＯＨ基をでき
るだけ多くアルコール性ＯＨ基に変えた後、アクリル酸
またはメタクリル酸エステルにした単量体を主成分とす
る準高屈折率樹脂。（特公昭５８−１７５２７参照）の
２種類がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】高屈折率レンズ用樹脂
を製造するとき、望ましい事項は、原料面から言えば、
入手容易であるか、或いは原料合成および精製が容易な
ことであり、樹脂の品質面から言えば、無色透明性、光
学的均質性、耐衝撃性、耐光性および各種加工性にすぐ
れていることであり、工場作業面から言えば、製造操作
条件が苛酷でないこと（例えば著しい低温や高温を用い
たり、僅かの温度誤差も許容されないなどの難条件がな
いこと）、および離型容易で高歩留りが得易いことなど
である。

【０００７】上述のおよびの技術は、準高屈折率で
あること以外は、これらの望ましい事項をほぼすべて満
足するのに対して、の技術の場合には単量体の製造お
よび精製のコストが高いこと、得られた樹脂の耐衝撃性
および耐光性が不十分なことが問題であり、の場合に
は尚技術が固まらず操作条件が苛酷なこともあつて、歩
留りが満足点に達していないことが問題である。それ故
およびの技術において準高屈折率しか得られない点
を改善し、高屈折率（Ｎ_Ｄ１．５９〜１．６０付近）に
高めることができたならば、最も望ましい方法を得たと
言い得る。本発明者はこの最も望ましい方法を得るため
に鋭意研究を行い、本発明に到達した。

【０００８】即ち本発明はトリフェニルビニルシラン
と、単独重合体の屈折率が１．５５以上の、ラジカル重
合可能な単量体の１種以上とを共重合させることを特徴
とする高屈折率レンズ用樹脂の製造方法であり、さらに
言えば、第１単量体としてトリフェニルビニルシランを
３〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％、第２単量
体として化１

【化１】 （但しＲは水素またはメチル基を表わし、ｍ≧１、ｎ≧
１でｍ＋ｎは４を超え６以下の数を表わす）で示される
化合物の１種または２種以上の混合物を２０〜７０重量
％、そして第３単量体として、単独重合体の屈折率が
１．５５以上の、ラジカル重合可能な１種以上の他の単
量体を０〜４０重量％混合して共重合させることを特徴
とする高屈折率レンズ用樹脂の製造方法である。

【０００９】ここで本発明で使用するトリフェニルビニ
ルシランの合成法を記す。 トリフェニルビニルシランの合成法…グリニヤール反応
を用いて合成することができる。その一例を示すと、十
分に精製したテトラヒドロフランを溶媒とし、トリフェ
ニルクロロシランまたはトリフェニルシランにビニルマ
グネシウムブロミドを作用させ、塩化アンモニウム飽和
水溶液で分解した後、テトラヒドロフランに溶解してい
るトリフェニルビニルシランを回収し、重合防止剤およ
び微量の窒素ガスの存在下に真空蒸溜して精製した。無
色透明の液体である。（トリフェニルシランを原料に用
いたときは、合成したトリフェニルビニルシラン中に少
量〔例えば５〜１０％程度〕の原料物質が残留すること
があるが、本発明のレンズ用樹脂の性能に実質的な影響
を与えない。）

【００１０】トリフェニルビニルシランはベンゼン核を
有するアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類
等、およびスチレン類、ジビニルベンゼン類等と良好な
相溶性を示し、単量体の混合組成、重合条件（重合開始
剤の種類および量、重合温度一時間曲線等）を適切に選
べば、よく共重合して高品質の高屈折率レンズ用樹脂を
つくり得る。

【００１１】トリフェニルビニルシランの使用量につい
て言えば、全単量体重量の３重量％でも、屈折率を押し
上げる効果を持つが、好ましくは７重量％以上使用する
と、明らかに屈折率の上昇を示し、さらに有効であるこ
とがわかる。最大限は４０重量％である。これを超える
と、得られた樹脂が高温度例えば１００℃付近において
剛性の低下を示すことがあり、１００℃付近で染色する
レンズ等の場合には不適当である。従って好ましくは３
０重量％以下とし、また単量体混合物の組成を適切に選
ぶことによつて、このような問題が起こらぬようにする
ことが可能である。

【００１２】このトリフェニルビニルシランを共重合成
分として使用したとき、屈折率を上昇させ得るばかりで
なく、同時にアッベ数を上昇させることができ、その値
を４０以上にすることができる。

【００１３】請求項２においては第２単量体として化１
の構造を有するジアクリレートおよび／またはジメタク
リレートを用いるが、このものはビスフェノールＡの両
端のフェノール性ＯＨ基が、４モルを超える酸化エチレ
ンの付加によつて、完全にアルコール性ＯＨ基に変えら
れていて、フェノール性ＯＨ基の残留による製品レンズ
等の変色のおそれが皆無になつているばかりでなく、耐
衝撃性の向上にも著しく寄与している。そして酸化エチ
レンの付加モル数の増加による屈折率の低下はトリフェ
ニルビニルシランとの共重合によつて補われ、且つさら
に高められて、結果としてすぐれた性能を有する新規な
高屈折率レンズ用共重合体が得られる訳である。酸化エ
チレンの付加モル数が６を超えると、得られた樹脂の室
温における剛性の低下が現れ、レンズ等の用途には適合
しないので本発明では採らない。第２単量体の使用量が
全単量体混合物の２０重量％未満の場合には耐衝撃性が
不十分になり、また７０重量％を超えると第１単量体の
量が減少して高屈折率が得られない。即ち２０〜７０重
量％とした理由である。

【００１４】請求項２の第３単量体は、第１および第２
単量体の共重合物の性質を補助的に改善するためのもの
で、その例としては、フェニルアクリレート、フェニル
メタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタ
クリレート、ビスフェノールＳジアクリレート、ビスフ
ェノールＳジメタクリレート、スチレン、クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼン類、１，３，５−トリアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓトリアジン、ｏ−フェニル安息香
酸アリルエステル、ｐ−フェニル安息香酸アリルエステ
ル、ビフェニル−２，２′−ジカルボン酸ジアリルエス
テル、ビスフェノールＡジアリルカーボネート、ビスフ
ェノールＳジアリルカーボネート、ｏ−フェニルフェノ
ールアリルカーボネート、ｐ−フェニルフェノールアリ
ルカーボネート、ジフェニルジビニルシラン、ベンジル
メチルマレエート、ベンジルメチルフマレート等を挙げ
ることができる。

【００１５】これらの第３単量体は全単量体混合物に対
して０〜４０重量％使用する。但しアリル化合物および
ジフェニルジビニルシランは概して他より重合速度が遅
いので、全単量体混合物重量に対して２０重量％以下用
いて、共重合性を良好にすることが必要である。

【００１６】上記に説明した単量体混合物を共重合させ
るときにはラジカル重合開始剤を用いる。これには比較
的低温（３０〜５０℃付近）で有効に作用するジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパ
ーオキシジカーボネートおよび ジネオペンチルパージ
カーボネート等、また中程度の温度（６０〜８０℃付
近）で有効に作用するｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
およびｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等、さらに
また比較的高温（９０〜１１０℃付近）で有効に作用す
る１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサンおよびｔ−ブチルパーオ
キシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート等が好適
な例として挙げられる。

【００１７】これらの重合開始剤は単独で或いは２種類
以上混合して使用する。使用量は全単量体混合物重量に
対して０．１〜５重量％（２種類以上の重合開始剤を用
いるときは合計で）が必要である。

【００１８】また本発明で製造する高屈折率レンズ用樹
脂は耐光性を重視するので、重合に際して単量体混合物
中に紫外線吸収剤を添加する。これには２−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾー
ル等のトリアゾール系、あるいは２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系の
化合物を用いて好結果を挙げ得る。即ち全単量体混合物
重量に対してこれらの紫外線吸収剤を０．０５〜２重量
％混合する。これによりレンズに成形後、太陽光照射下
で経時変化のために黄変および物性劣化することを防
ぎ、また特に眼鏡用レンズとして使用した場合、紫外線
をできるだけ遮断し、目を保護することに役立てられ
る。

【００１９】本発明においては、重合および成形は、通
常、２枚のよく研磨し、且つ表面を強化したガラス製モ
ールドを、単量体等に対して化学的に不活性なゴム状弾
性物質（例えばエチレン−ブタジエン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等）で造つたガスケットを介し
て、平行に並べるように組立て、その空間に上述した各
単量体、重合開始剤および紫外線吸収剤等の混合液（離
型剤、黄変補色用色素等を加えることもある）を、必要
とあれば、予備重合した後に注入する。ここで予備重合
とは、該混合液を僅少量の重合開始剤の存在下に、予め
緩く加熱撹拌して液の粘度を若干高めることである。
（また単量体混合物の１成分或いは２〜３成分だけを別
に予備重合してから、他の単量体と混合してもよい。即
ちブロック共重合になる。）このようにすることによ
り、モールドとガスケットの隙間から該混合液が漏れる
ことを防ぐと同時に重合時の体積収縮による悪影響を少
なくする効果がある。

【００２０】注入が終れば加熱炉に入れて重合させる。
重合時間は１０〜３０時間が一般的に可であるが、１５
〜２０時間が操作の都合からも好適な場合が多い。加熱
炉の温度調節は既述のように、重合開始剤の種類によつ
て有効に作用する温度が異なることを考慮して行うべき
である。例えば重合開始剤として比較的低温で有効に作
用するジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートを単
独で用いる場合には３０〜５０℃の間の昇温速度をでき
るだけ緩やかにし、そして最高重合温度を９０〜１００
℃でとどめ、この温度で０．５〜３時間保持して余分の
重合開始剤を重合物中に残留させることなく、すべて分
解するようにするべきである。

【００２１】もし、例えば、重合開始剤として比較的低
温で有効に作用するジネオペンチルパージカーボネート
と中程度の温度で有効に作用するｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエートと比較的高温で有効に作用
するｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘ
キサノエートを混合して用いる場合には、３０〜５０
℃、６０〜８０℃および９０〜１１０℃付近のそれぞれ
の温度範囲で昇温速度をできるだけ緩やかにし、それら
の中間の昇温速度を比較的速やかにし、そして最高重合
温度を１２０℃にして、この温度で０．５〜３時間保持
して余分の重合開始剤を残らず分解するようにするべき
である。

【００２２】重合が終れば、重合物をモールドから離型
する。離型は通常は熱時に行うが、少し温度が下つたと
きに行う方がよい場合もある。先ずガスケットを外し、
次いで機械的に重合物をモールドから外す。本発明の重
合物は、通常、特別な離型剤を用いることなしに離型が
可能である。（単量体等の混合液をモールドに注入する
ことから始つて離型に至るまでを注型重合と呼んでい
る。）

【００２３】離型が終れば、熱処理を行う。通常は最高
重合温度よりも５〜１０℃高い温度の加熱炉に入れて３
０分ないし２時間その温度に保つて熱処理する。これに
よつて重合時或いは離型時に生じた重合物の内部歪を除
くことができる。（尚、熱処理は次の半製品レンズの荒
摺、それに続く研磨後においても行う必要がある。）

【００２４】以上の操作でできたレンズはそのまま製品
として実用に供し得るが、注型重合により、先ず半製品
レンズをつくり、これの後面を荒摺および研磨すること
により、希望する度数の製品レンズとすることもでき
る。本発明の重合成形物はこのような荒摺および研磨工
程においてもよく適合し、熔融したり研磨面が荒れるこ
となく、すぐれた製品にすることができることを認め
た。

【００２５】また本発明の製造法によるレンズ用樹脂は
分散染料を用いて８０〜９５℃の染浴中にてよく染色す
ることができ、また有機性および含シリコン系等の硬質
塗膜を強固に密着させることができ、さらにまた真空蒸
着装置中でＳｉＯ_２および金属酸化物の強固な蒸着が基
本的に可能であることを認めた。

【００２６】本発明をさらに具体的且つ詳細に説明する
ために、以下に実施例を示す。但し本発明はこれらの実
施例によつて限定されるものではない。尚、実施例にお
いて示す諸物性の試験法は次の通りである。 １） 屈折率Ｎ_Ｄ：アッベの屈折計を用いて測定した。
接触液にはモノブロムナフタレンを使用した。 ２） アッベ数ν_Ｄ： 同上 ３）鉛筆硬度： ＪＩＳ（Ｋ５４００）により測定し
た。 ４）耐衝撃性： 厚さ２ｍｍのレンズ用樹脂平板にＦＤ
Ａ規格に適合する鋼球落下試験を行い、割れないものを
良とした。 ５）耐光性： 紫外線照射試験器内で２００時間照射試
験を行い、着色即ち黄変のないものを良とした。（比較
のために行つたポリスチレンおよびポリカーボネートの
試験では黄変し、不良であつた。） ６）染色性： ９０℃の分散染料染浴中に１５分間浸
し、中濃度まで染着するかどうかを試験し、可能なもの
を良とした。

【００２７】

【実施例１】トリフェニルビニルシラン２５重量部、
２，２−ビス（アクリロキシ−ポリ〈４．２〉エトキシ
−フェニル）プロパン〔注：ポリ〈４．２〉エトキシは
酸化エチレンの合計４．２モル重合基を表わす。以下同
じ〕５５重量部、ビスフェノールＳジアクリレート１５
重量部およびｍ−ジビニルベンゼン１０重量部より成る
単量体混合物に、紫外線吸収剤として２−〔２−ヒドロ
キシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フ
ェニル〕ベンゾトリアゾール０．３重量部を加えて溶か
し、これにラジカル重合開始剤としてジネオペンチルパ
ージカーボネート０．８重量部およびｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート０．８重量部を加えて
溶かし、この重合用混合液を、２枚の表面強化ガラス平
板モールド（間隔２ｍｍ）とエチレン−ブタジエン共重
合物製のガスケットでできた空間に室温注入し、注型重
合を行つた。

【００２８】注型重合のときの温度−時間曲線は３０℃
から５０℃までの昇温は８時間かけて緩い傾斜で行い、
５０℃から６５℃までは２時間で割合急速に昇温し、６
５℃から８５℃までは５時間かけて緩い傾斜で昇温し、
８５℃から１００℃までは２時間で割合急速に昇温し、
そして１００℃で２時間持続加温して重合を終結させ
た。熱時にガスケットを外し、モールド平板から樹脂板
を機械的に離型させた。離型は比較的容易であつた。こ
の樹脂板を１０５℃で１時間熱処理し、内部歪を除去し
た。熱処理済の樹脂板は無色透明で、高屈折率且つ低分
散（ν_Ｄ４４）であつた。その試験結果を表１に示し
た。

【００２９】

【実施例２】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン２０重量部、２，２−ビス
（アクリロキシ−ポリ〈４．２〉エトキシ−フェニル）
プロパン５５重量部、ビスフェノールＳジアクリレート
１８重量部およびｍ−ジビニルベンゼン７重量部より成
る単量体混合物を用い、ラジカル重合開始剤はｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５重量部
を用い、温時注入を行い、注型重合のときの温度−時間
曲線は５０℃から８５℃までは１２時間かけて緩い傾斜
で昇温し、８５℃から１０５℃までは割合急速に３時間
で昇温し、１０５℃で２時間持続加温して重合を終結さ
せ、離型後１１０℃で１時間熱処理した。その他の操作
方法は実施例１と同一条件で樹脂板をつくつた。このも
のは無色透明で高屈折率且つ低分散（ν_Ｄ４１）であつ
た。その試験結果を表１に示した。

【００３０】

【実施例３】実施例２で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン２５重量部、２，２−ビス
（アクリロキシ−ポリ〈４．２〉エトキシ−フェニル）
プロパン４５重量部、ビスフェノールＳジアクリレート
１０重量部およびフェニルメタクリレート２０重量部よ
り成る単量体混合物を用い、他は実施例２と同一条件で
樹脂板をつくつた。これは無色透明で高屈折率且つ低分
散（ν_Ｄ４４）であつた。その試験結果を表１に示し
た。

【００３１】

【実施例４】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン３２重量部、２，２−ビス
（アクリロキシ−ポリ〈４．２〉エトキシ−フェニル）
プロパン４８重量部、ビスフェノールＡジアリルカーボ
ネート１２重量部およびｍ−ジビニルベンゼン８重量部
より成る単量体混合物を用い、温時注入を行い、ラジカ
ル重合開始剤はｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート１．５重量部および１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン１．２重量部を加えることとし、そして注型重合の温
度−時間曲線は５５℃から８０℃までの昇温は８時間か
けて緩い傾斜で行い、８０℃から９５℃までは２時間で
割合急速に昇温し、９５℃から１１０℃までは５時間か
けて緩い傾斜で昇温し、１１０℃から１２０℃までは
１．５時間で割合急速に昇温し、そして１２０℃で１．
５時間持続加温して重合を終結させ、離型後１２５℃で
１時間熱処理した。その他の操作方法は実施例１と同じ
くして樹脂板をつくり試験した。その試験結果を表１に
示した。

【００３２】

【実施例５】実施例４で用いた単量体混合物に代えてト
リフェニルビニルシラン２２重量部、２，２−ビス（メ
タクリロキシ−ポリ〈４．５〉エトキシ−フェニル）プ
ロパン〔注：ポリ〈４．５〉エトキシは酸化エチレンの
合計４．５モル重合基を表わす〕５５重量部、フェニル
フェノールアリルカーボネート１５重量部およびｍ−ジ
ビニルベンゼン８重量部より成る単量体混合物を用い、
他は実施例４と同一条件で樹脂板をつくり試験した。そ
の結果を表１に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は屈折率Ｎ_Ｄ
が１．５９〜１．６０付近で高いばかりでなく、アッペ
数ν_Ｄも高く（即ち低分散）、且つ他の多くのすぐれた
性質を有する新規な高屈折率レンズ用樹脂を製造する方
法を提供するものである。即ち本発明では高屈折率をも
たらす性能向上のための単量体としてトリフェニルビニ
ルシランを用いることにより、入手し易く且つ重合操作
が容易な２，２−ビス（アクリロキシ−ポリエトキシ−
フェニル）プロパンおよび／または２，２−ビス（メタ
クリロキシ−ポリエトキシ−フェニル）プロパンを主な
単量体として共存させ、これに公知の第３単量体を適宜
に加えて、工場操業に適合性のよい高屈折率レンズ用樹
脂を製造する方法を提供するものである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年９月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】このような思考に基いて、熱硬化性の高屈
折率レンズ用樹脂の開発について多くの研究が行われ、
多くの特許申請がなされた。その中で、現在重要視され
ているのは、屈折率Ｎ_Ｄが１．５７〜１．６０付近のも
のであり、これには ビスフェノールＡまたはそれの類似化合物にハロゲ
ン特にブロム原子を２コ以上特に４コ付加させたものを
骨格とする単量体を主成分とする高屈折率樹脂。（特公
昭６２−２５１６２、特公平２−１５８４１、特公平３
−１９５２１、特公平３−２０７２１参照） イソシアネート化合物と、ヒドロキシル化合物また
はチオール化合物との反応（ウレタン生成反応）を主と
して利用することによつて得られる高屈折率樹脂。（特
開昭５７−１３６６０１、同５７−１３６６０２、同５
９−１３３２１１、同６０−１１５１３、同６０−２４
９１０１、 同６２−７３２０１、同６４−２６６２
２、同６４−５４０２１、特開平１−１８５５０１、同
２−１５３３０２参照）の２種類がある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】上述のおよびの技術は、準高屈折率で
あること以外は、これらの望ましい事項をほぼすべて満
足するのに対して、の技術の場合には単量体の製造お
よび精製のコストが高いこと、得られた樹脂の耐衝撃性
および耐光性が不十分なことが問題であり、の場合に
は尚技術が固まらず操作条件が苛酷なこともあつて、歩
留りが満足点に達していないことが問題である。それ故
およびの技術において準高屈折率しか得られない点
を改善し、高屈折率（Ｎ_Ｄ１．５７〜１．６０付近）に
高めることができたならば、最も望ましい方法をえたと
言い得る。本発明者はこの最も望ましい方法を得るため
に鋭意研究を行い、本発明に到達した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】ここで本発明で使用するトリフェニルビニ
ルシランの合成法を記す。 トリフェニルヒニルシランの合成法…グリニヤール反応
を用いて合成することができる。その一例を示すと、十
分に精製したテトラヒドロフランを溶媒とし、トリフエ
ニルクロロシランまたはトリフェニルシランにビニルマ
グネシウムブロミドを作用させ、塩化アンモニウム飽和
水溶液で分解した後、テトラヒドロフランに溶解してい
るトリフェニルビニルシランを回収し、重合防止剤およ
び微量の窒素ガスの存在下に真空蒸溜して精製した。白
色固体（熔融時は無色透明の液体）である。（トリフェ
ニルシランを原料に用いたときは、合成したトリフェニ
ルビニルシラン中に少量〔例えば１０％以下〕の原料物
質が残留することがあるが、本発明のレンズ用樹脂の性
能に実質的な影響を与えない。）

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】

【実施例１】トリフェニルビニルシラン１５重量部、
２，２−ビス（メタクリロキシ−ポリ＜４．３＞エトキ
シ−フェニル）プロパン〔注：ポリ＜４．３＞エトキシ
は酸化エチレンの合計４．３モル重合基を表わす。以下
同じ〕７０重量部、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ビ
スフェノールＳジメタクリレート５重量部およびｍ−ジ
ビニルベンゼン１０重量部より成る単量体混合物に、紫
外線吸収剤として２−〔２ヒドロキシ−５−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３重量部を加えて溶かし、これにラジカル重
合開始剤としてジネオペンチルパージカーボネート０．
８重量部およびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート１．２重量部を加えて溶かし、この重合用混
合液を、２枚の表面強化ガラス平板モールド（間隔２ｍ
ｍ）とエチレン−ブタジエン共重合物製のガスケットで
できた空間に室温注入し、注型重合を行つた。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【実施例２】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン２０重量部、２，２−ビス
（メタクリロキシ−ポリ＜４．３＞エトキシ−フェニ
ル）プロパン５０重量部、ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ビスフェノールＳジメタクリレート２０重量部およ
びｍ−ジビニルベンゼン１０重量部より成る単量体混合
物を用い、ラジカル重合開始剤はｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート１．８重量部を用い、温時
（５０℃、以下同じ）注入を行い、注型重合のときの温
度−時間曲線は５０℃から８５℃までは１２時間かけて
緩い傾斜で昇温し、８５℃から１０５℃までは割合急速
に３時間で昇温し、１０５℃で２時間持続加温して重合
を終結させ、離型後１１０℃で１時間熱処理した。その
他の操作方法は実施例１と同一条件で樹脂板をつくつ
た。このものは無色透明で高屈折率且つ低分散（ν_Ｄ４
５）であつた。その試験結果を表１に示した。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【実施例３】実施例２で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン２５重量部２，２−ビス（ア
クリロキシ−ポリ＜４．２＞エトキシ−フェニル）プロ
パン〔注：ポリ＜４．２＞エトキシは酸化エチレンの合
計４．２モル重合基を表わす〕４５重量部、ビスフェノ
ールＳジアクリレート１０重量部およびフェニルメタク
リレート２０重量部より成る単量体混合物を用い、他は
実施例２と同一条件で樹脂板をつくつた。これは無色透
明で高屈折率且つ低分散（ν_Ｄ４６）であつた。その試
験結果を表１に示した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】

【実施例４】実施例１で用いた単量体混合物に代えて、
トリフェニルビニルシラン１０重量部，２−ビス（メタ
クリロキシ−ポリ＜４．３＞エトキシ−フェニル）プロ
パン７０重量部、ビスフェノールＳジメタクリレート１
０重量部およびｍ−ジビニルベンゼン１０重量部より成
る単量体混合物を用い、ラジカル重合開始剤はｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．２重量部
および１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン１重量部を加えるこ
ととし、温時注入を行い、そして注型重合の温度−時間
曲線は５０℃から８０℃までの昇温は８時間かけて緩い
傾斜で行い、８０℃から９５℃までは２時間で割合急速
に昇温し、９５℃から１１０℃までは５時間かけて緩い
傾斜で昇温し、１１０℃から１２０℃までは１．５時間
で割合急速に昇温し、そして１２０℃で１．５時間持続
加温して重合を終結させ、離型後１２５℃で１時間熱処
理した。その他の操作方法は実施例１と同じくして樹脂
板をつくり試験した。その試験結果を表１に示した。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】

【実施例５】実施例４で用いた単量体混合物に代えてト
リフェニルビニルシラン３０重量部、２，２−ビス（メ
タクリロキシ−ポリ（４．５）エトキシ−フェニル）プ
ロパン〔注：ポリ＜４．５＞エトキシは酸化エチレンの
合計４．５モル重合基を表わす〕３８重量部、ビス（２
−ヒドロキシエトキシ）ビスフェノールＳジメタクリレ
ート２０重量部およびｍ−ジビニルベンゼン１２重量部
より成る単量体混合物を用い、他は実施例４と同一条件
で樹脂板をつくり試験した。その結果を表１に示した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は屈折率Ｎ_Ｄ
が１．５７〜１．６０付近で高いばかりでなく、アッベ
数ν_Ｄも高く（即ち低分散）、且つ他の多くのすぐれた
性質を有する新規な高屈折率レンズ用樹脂を製造する方
法を提供するものである。即ち本発明では高屈折率をも
たらす性能向上のための単量体としてトリフェニルビニ
ルシランを用いることにより、入手し易く且つ重合操作
が容易な２，２−ビス（アクリロキシ−ポリエトキシ−
フェニル）プロパンおよび／または２，２−ビス（メタ
クロリロキシ−ポリエトキシ−フェニル）プロパンを主
な単量体として共存させ、これに公知の第３単量体を適
宜に加えて、工場操業に適合性のよい高屈折率レンズ用
樹脂を製造する方法を提供するものである。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トリフェニルビニルシランと、単独重合
   体の屈折率が１．５５以上の、ラジカル重合可能な単量
   体の１種以上とを共重合させることを特徴とする高屈折
   率レンズ用樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 第１単量体としてトリフェニルビニルシ
   ランを３〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％、第
   ２単量体として化１ 【化１】 （但しＲは水素またはメチル基を表わし、ｍ≧１、ｎ≧
   １でｍ＋ｎは４を超え６以下の数を表わす）で示される
   化合物の１種または２種以上の混合物を２０〜７０重量
   ％、そして第３単量体として、単独重合体の屈折率が
   １．５５以上の、ラジカル重合可能な１種以上の他の単
   量体を０〜４０重量％混合して共重合させることを特徴
   とする高屈折率レンズ用樹脂の製造方法。