CN103923519B - 一种高分散性铝基银浆油墨的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高分散性铝基银浆油墨的制备方法，步骤包括：步骤1，将原料铝粉和溶剂一磁力搅拌，静置真空抽滤干燥；步骤2，将预处理过的铝粉融入溶剂二，置于水浴锅中搅拌；步骤3，将水浴升温，将两种配制液分别添加到分液漏斗中，滴加完毕持续搅拌；步骤4，添加二甲苯溶液，置于数控超声波清洗仪内超声分散后，转入水浴锅内；步骤5，将水浴升温，依次向步骤4的最终反应体系中滴加另外三种配制液，滴加完毕持续搅拌，洗涤过滤真空干燥，得到最终改性铝粉；步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、助剂和树脂混合，搅拌均匀即成。本发明方法制备的银浆油墨颗粒度小、光泽度高、耐蚀性强、润湿性好。
Description
技术领域
本发明属于水性银浆油墨技术领域，涉及一种高分散性铝基银浆油墨的制备方法。
背景技术
种类繁多的金属油墨已成为人类社会生活中的重要物质基础，作为其重要一员，银浆油墨因其主要成份——铝粉具有独特的金属光泽、随角异色效应、屏蔽性、反射性、遮盖性及漂浮性等特点，深受塑料加工业和印刷包装等领域的青睐。鉴于银浆油墨配方中原料铝粉的金属活泼性、易团聚性和色泽单一性，对其进行表面处理，改变其表面性质，增强铝粉的耐腐蚀性能，提高其分散性，丰富其显色性，是目前相关研究领域关注的热点问题。
铝粉表面改性技术经历了无机钝化——低分子抑制——有机/无机杂化改性——高分子聚合物保护——有机/无机复合加聚合物包覆一系列转变过程，涉及到物理涂覆、化学包覆、沉淀反应、机械力化学、胶囊化改性、高能表面改性等多种表面改性方法以及干法工艺、湿法工艺、复合工艺等多种表面改性工艺。改性后的铝粉在表面整饰及票据印刷等行业中得到了重要应用，尤其是在溶剂型涂料和油墨领域，由此配制而成的银浆油墨更是在市场上占据了举足轻重的地位。
现有技术对铝粉进行表面处理主要在于保证其光泽度的前提下提高其耐腐蚀性，忽略了铝粉由于自身比表面积大、表面能高、与有机树脂间性质差异大而导致的在实际应用中易团聚、难以分散、在涂层中附着力弱的缺点，由此制得的银浆油墨颗粒度大、不均匀且极易在外力作用下脱落。另外环保法中VOC排放标准的出台以及对“环境友好型”金属表面涂层的研究要求，大大限制了铝粉在多功能性涂料及银浆油墨中的应用，使得实际需求与生产现状相脱离。
发明内容
本发明的目的是提供一种高分散性铝基银浆油墨的制备方法，解决了现有技术中的铝基银浆油墨在实际应用中易团聚、难以分散、在涂层中附着力弱的问题。
本发明所采用的技术方案是，一种高分散性铝基银浆油墨的制备方法，按照以下步骤实施：
步骤1，将原料铝粉和溶剂一同时加入到大烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌后，静置，然后真空抽滤，真空干燥，得到预处理过的铝粉；
步骤2，将预处理过的铝粉融入溶剂二，并一起加入到四口烧瓶中，将该四口烧瓶置于电热恒温水浴锅中在惰性气体的保护下搅拌；
步骤3，将水浴升温至40～50℃，配制无水乙醇稀释的正硅酸甲酯，称为A液，同时配制无水乙醇稀释的催化剂、蒸馏水和硅烷偶联剂，称为B液，将A液和B液分别添加到分液漏斗中，控制滴速为1滴/秒，逐滴加入四口烧瓶内，滴加完毕后持续搅拌；
步骤4，向步骤3的最终反应体系中添加二甲苯溶液，置于数控超声波清洗仪内超声分散后，转入电热恒温水浴锅内；
步骤5，将水浴温度升到75～90℃，配制无水乙醇稀释的可聚合单体及交联剂，称为C液；配制无水乙醇稀释的引发剂，称为D液；配制无水乙醇稀释的亲水性单体，称为E液，依次向步骤4的最终反应体系中滴加C液、D液及E液，严格控制滴速为1滴/秒，逐滴加入四口烧瓶内，滴加完毕后，持续搅拌，产物经洗涤、过滤、真空干燥，得到最终改性铝粉；
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、助剂和树脂按照1：1：1：10-11的质量比混合，搅拌至目测铝粉分散均匀，即制得铝基银浆油墨。
本发明的有益效果是，从配制铝基银浆油墨的主要原材料——铝粉出发，结合铝粉使用的局限性，采用适合对铝粉进行表面处理且效果优良的改性方法，对原料铝粉进行表面改性处理，不仅在保证铝粉光泽度的前提下改善了其耐腐蚀性，而且提高了其与树脂的相容性以及铝粉在水中的分散性，使得铝粉可以更好地应用到银浆油墨的调配中。本发明制备的银浆油墨颗粒度小、光泽度高、强耐蚀性、润湿性好，为提升银浆油墨的印刷适性奠定了基础，也推进了水性油墨市场的发展；该铝基银浆油墨制备工艺简单，操作平台容易搭建，提高了生产效率，降低了生产成本。
附图说明
图1是采用原料铝粉所制银浆油墨刮样对比图；
图2是本发明方法实施例1所制银浆油墨刮样对比图；
图3是本发明方法实施例2所制银浆油墨刮样对比图；
图4是本发明方法实施例3所制银浆油墨刮样对比图；
图5是本发明方法实施例4所制银浆油墨刮样对比图；
图6是采用原料铝粉所制银浆油墨分散性示意图；
图7是本发明方法实施例1所制银浆油墨分散性示意图；
图8是本发明方法实施例2所制银浆油墨分散性示意图；
图9是本发明方法实施例3所制银浆油墨分散性示意图；
图10是本发明方法实施例4所制银浆油墨分散性示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明的高分散性铝基银浆油墨的制备方法，按照以下步骤实施：
步骤1，将原料铝粉和溶剂一同时加入到大烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌一段时间后，静置，然后真空抽滤，在50℃温度下真空干燥，得到预处理过的铝粉；
本步骤中的原料铝粉规格为1000～1300目，溶剂一选用无水乙醇、蒸馏水或丙酮，铝粉（单位为g）：溶剂一（单位为ml）的比例按照1g：5ml～1g：10ml配比，搅拌时间为2h～3h，干燥时间为2h～3h。
步骤2，将预处理过的铝粉融入溶剂二，并一起加入到装有精密增力电动搅拌器和回流冷凝管的四口烧瓶中，将该四口烧瓶置于电热恒温水浴锅中在惰性气体的保护下搅拌；
本步骤中的溶剂二选用无水乙醇或异丙醇，预处理过的铝粉与溶剂二的质量比为1：10～1：25，惰性气体采用氮气，搅拌时间为1h～2h。
步骤3，将水浴升温至40～50℃，温度变化控制在±2℃，分别配制无水乙醇稀释的正硅酸甲酯（TMOS）（A液）和无水乙醇稀释的催化剂、蒸馏水、和硅烷偶联剂（B液），将A液和B液分别添加到分液漏斗中，严格控制滴速为1滴/秒，逐滴加入四口烧瓶内，滴加完毕后持续搅拌为4h～6h；
A液和B液中的无水乙醇同时为10ml～30ml，正硅酸甲酯、催化剂、硅烷偶联剂均为2ml～4ml，蒸馏水为5ml～10ml，
催化剂选用氨水或乙二胺，
硅烷偶联剂选用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（GPTMS）、乙烯基三乙氧基硅烷（VTES）、乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS）、甲基三甲氧基硅烷（MTMS）、甲基三乙氧基硅烷（MTES）或乙烯基三乙酰氧基硅烷（VTAS）之一。
步骤4，向步骤3的最终反应体系中添加二甲苯溶液，置于数控超声波清洗仪内超声分散一段时间后，转入电热恒温水浴锅内；
其中二甲苯溶液的质量浓度为0.3g/ml～0.5g/ml，且二甲苯与铝粉的质量比为10：1，超声分散时间为2h～3h。
步骤5，将水浴温度升到75～90℃，温度变化控制在±2℃，配制无水乙醇稀释的可聚合单体及交联剂，称为C液；配制无水乙醇稀释的引发剂（先用一定量N-甲基-2-吡咯烷酮溶解），称为D液；配制无水乙醇稀释的亲水性单体，称为E液，依次向步骤4的最终反应体系中滴加C液、D液及E液，严格控制滴速为1滴/秒，逐滴加入四口烧瓶内，滴加完毕后，持续搅拌3h～6h，产物经洗涤、过滤、60℃温度真空干燥4h～6h，得到最终改性铝粉；
其中的可聚合单体选用精制苯乙烯，交联剂选用精制二乙烯基苯，引发剂选用偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰，亲水性单体选用马来酸酐，溶剂无水乙醇的量为10ml～20ml，可聚合单体的量为4g～6g，交联剂与可聚合单体的质量比为10%～30%，引发剂与可聚合单体的质量比为1%～5%，亲水性单体与可聚合单体摩尔质量比为1～2：1；
本步骤中用到的单体和交联剂在使用前需用0.1mol/L的NaOH溶液和蒸馏水多次洗涤以除去阻聚剂，具体操作步骤是：将一定量单体/交联剂和NaOH溶液加入到分液漏斗中，其中两者体积比为10：1，用玻璃棒手动搅拌5min～8min，静置20min～40min至液体分层，排出下层碱液，反复操作2～3次；然后将NaOH溶液换成蒸馏水，对得到的单体/交联剂水洗若干次，直至下层排出液体的pH接近7即可。
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、助剂和树脂按照1：1：1：10-11的质量比混合，搅拌至目测铝粉分散均匀，即制得本发明的铝基银浆油墨，
树脂选用丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂或聚氨脂基树脂之一；助剂选用消泡剂（如甲基硅油）、防腐剂（如苯并异噻唑啉酮）、抗磨剂（如聚乙烯蜡）、分散剂（如十二胺基氯乙酸钠）、慢干剂（如丙二醇）或pH值稳定剂（如三乙胺）之一。
本发明的高分散性铝基银浆油墨的制备方法，依赖于以下的原理：
1）对原料铝粉进行预处理：在生产铝粉的工艺过程中，铝粉表面会带有硬脂酸、油酸等有机物，故对铝粉进行包覆前需要用溶剂洗涤，以除去其表面的杂质。
2）对预处理过的铝粉进行表面改性：将预处理过的铝粉均匀分散在溶剂中，滴加溶剂稀释过的不同前驱体，在催化剂的作用下于铝粉表面进行水解聚合，反应一段时间后添加有机溶剂，并引入可聚合的单体、交联剂和亲水性单体，在引发剂的作用下进行接枝聚合反应，反应结束后将产物洗涤干燥得到最终的改性铝粉。
实施例1
该种高分散性铝基银浆油墨制备方法步骤如下：
步骤1，称取50g原料铝粉（1000目）和250ml丙酮加入到烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌2h后，静置2h。然后真空抽滤，在50℃温度下真空干燥2h，得到预处理过的铝粉；
步骤2，在四口烧瓶中加入2g预处理后的铝粉和50ml无水乙醇，氮气保护下常温搅拌1h，使铝粉均匀分散；
步骤3，水浴升温至40℃，分别滴加10ml无水乙醇稀释的2ml正硅酸甲酯（A液）和10ml无水乙醇稀释的5ml蒸馏水、2ml氨水、2mlγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（B液），控制滴加速度为1滴/秒，约30min滴加完毕，持续搅拌5h；
步骤4，向步骤3的反应体系中加入50ml二甲苯溶液，常温下转入数控超声波清洗仪内超声分散2h；
步骤5，将分散均匀后的溶液转入恒温水浴锅内，升温至75℃，分别滴加10ml无水乙醇稀释的4g精制苯乙烯、0.4g精制二乙烯基苯（C液），10ml无水乙醇稀释的0.04g偶氮二异丁腈（先用5mlN-甲基-2-吡咯烷酮溶解）（D液）和10ml无水乙醇稀释的3.8g马来酸酐（E液），控制滴加速度为1滴/秒，约30min滴加完毕，持续搅拌3h后过滤，产物用无水乙醇洗涤3次，60℃干燥4h，得到最终改性铝粉；
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、消泡剂（甲基硅油）和丙烯酸树脂按1：1：1：10.5的质量比混合，搅拌20min～30min后目测均匀，即得铝基银浆油墨，并喷涂在纸基底板上于60℃干燥72h后待用。
实施例2
该种高分散性铝基银浆油墨制备方法步骤如下：
步骤1，称取50g原料铝粉（1300目）和500ml丙酮加入到烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌3h后，静置3h。然后真空抽滤，在50℃温度下真空干燥3h，得到预处理过的铝粉；
步骤2，在四口烧瓶中加入2g预处理后的铝粉和50ml异丙醇，氮气保护下常温搅拌2h，使铝粉均匀分散；
步骤3，升温水浴至50℃，分别滴加30ml无水乙醇稀释的4ml正硅酸甲酯（A液）和30ml无水乙醇稀释的10ml蒸馏水、4ml氨水、4mlγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（B液），控制滴加速度为1滴/秒，约1h滴加完毕，持续搅拌4h；
步骤4，向步骤3的反应体系中加入50ml二甲苯溶液，常温下转入数控超声波清洗仪内超声分散3h；
步骤5，将分散均匀后的溶液转入恒温水浴锅内，升温至90℃，分别滴加20ml无水乙醇稀释的6g精制苯乙烯、0.6g精制二乙烯基苯（C液），20ml无水乙醇稀释的0.3g偶氮二异丁腈（先用5mlN-甲基-2-吡咯烷酮溶解）（D液）和20ml无水乙醇稀释的11.3g马来酸酐（E液），控制滴加速度为1滴/秒，约1h滴加完毕，持续搅拌6h后过滤，产物用无水乙醇洗涤3次，60℃干燥6h，得到最终改性铝粉；
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、pH值稳定剂（三乙胺）和聚丙烯酸树脂按1：1：1：10的质量比混合，搅拌均匀，即得铝基银浆油墨，并喷涂在纸基底板上于60℃干燥72h后待用。
实施例3
该种高分散性铝基银浆油墨制备方法步骤如下：
步骤1，称取50g原料铝粉（1200目）和400ml丙酮加入到烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌2h后，静置2h。然后真空抽滤，在50℃温度下真空干燥3h，得到预处理过的铝粉；
步骤2，在四口烧瓶中加入2g预处理后的铝粉和40ml无水乙醇，氮气保护下常温搅拌1h，使铝粉均匀分散；
步骤3，升温水浴至45℃，分别滴加25ml无水乙醇稀释的2ml正硅酸甲酯（A液）和25ml无水乙醇稀释的5ml蒸馏水、3ml氨水、3ml乙烯基三乙氧基硅烷（B液），控制滴加速度为1滴/秒，1h滴加完毕，持续搅拌5h；
步骤4，向步骤3的最终反应体系中加入50ml二甲苯溶液，常温下转入数控超声波清洗仪内超声分散2h；
步骤5，将分散均匀后的溶液转入恒温水浴锅内，升温至80℃，分别滴加10ml无水乙醇稀释的5g精制苯乙烯、0.5g精制二乙烯基苯（C液），10ml无水乙醇稀释的0.05g过氧化苯甲酰（先用5mlN-甲基-2-吡咯烷酮溶解）（D液）和10ml无水乙醇稀释的4.7g马来酸酐（E液），控制滴加速度为1滴/秒，约30min滴加完毕，持续搅拌4h后过滤，产物用无水乙醇洗涤3次，60℃干燥5h，得到最终改性铝粉；
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、分散剂（十二胺基氯乙酸钠）和聚氨脂基树脂按1：1：1：11的质量比混合，搅拌均匀，即得铝基银浆油墨，并喷涂在纸基底板上于60℃干燥72h后待用。
实施例4
本发明的高分散性铝基银浆油墨制备方法步骤如下：
步骤1，称取50g原料铝粉（1200目）和300ml丙酮加入到烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌2h后，静置2h。然后真空抽滤，在50℃温度下真空干燥2h，得到预处理过的铝粉；
步骤2，在四口烧瓶中加入2g预处理后的铝粉和30ml异丙醇，氮气保护下常温搅拌1h，使铝粉均匀分散；
步骤3，升温水浴至45℃，分别滴加20ml无水乙醇稀释的2ml正硅酸甲酯（A液）和20ml无水乙醇稀释的10ml蒸馏水、3ml氨水、3ml乙烯基三乙酰氧基硅烷（B液），控制滴加速度1滴/秒，1h滴加完毕，持续搅拌6h；
步骤4，向步骤3的最终反应体系中加入50ml二甲苯溶液，常温下转入数控超声波清洗仪内超声分散3h；
步骤5，将分散均匀后的溶液转入恒温水浴锅内，升温至85℃，分别滴加10ml无水乙醇稀释的5g精制苯乙烯、0.5g精制二乙烯基苯（C液），10ml无水乙醇稀释的0.1g过氧化苯甲酰（先用5mlN-甲基-2-吡咯烷酮溶解）（D液）和10ml无水乙醇稀释的4.7g马来酸酐（E液），控制滴加速度为1滴/秒，约30min滴加完毕，持续搅拌5h后过滤，产物用无水乙醇洗涤3次，60℃干燥6h，得到最终改性铝粉；
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、慢干剂（丙二醇）和丙烯酸树脂按1：1：1：10的质量比混合，搅拌均匀，即得铝基银浆油墨，并喷涂在纸基底板上于60℃干燥72h后待用。
对实施例样品的检测结论：
1）光泽度检测
采用KGZ-1C型光泽度仪测量不同刮样的光泽度，光泽度检测结果如表1所示：
表1 各个实施例光泽度检测结果对比
| 刮样名称 | 光泽度 |
| 原料铝粉制银浆油墨 | 74.3 |
| 本发明实施例1所制银浆油墨 | 61.2 |
| 本发明实施例2所制银浆油墨 | 62.7 |
| 本发明实施例3所制银浆油墨 | 64.5 |
| 本发明实施例4所制银浆油墨 | 63.1 |
从光泽度检测结果可以看出，与原始铝粉所制银浆油墨相比，本发明实施例所制备的银浆油墨光泽度虽有所下降，但是基本上保持了铝粉原有的光泽度，不影响银浆油墨的实际应用。
2）表面平整性检测
取1cm×1cm大小上述制得的铝基银浆油墨刮样，目测对比不同实施例的表面平整度，从而判断改性铝粉与油墨中树脂的相容性。结果如图1-图5所示，其中图1为原料铝粉制银浆油墨，图2为实施例1所制银浆油墨，图3为实施例2所制银浆油墨，图4为实施例3所制银浆油墨，图5为实施例4所制银浆油墨。
从图1可以看出，原始铝粉所制银浆油墨颗粒度大，不均匀，铝粉大部分团聚在一起，严重影响了银浆油墨的印刷适性；从图2、图4和图5可以看出，本发明实施例所制银浆油墨颗粒度降低，均匀性提升，表面比较光滑平整；图3中银浆油墨表面比较粗糙可能是受到实施例中不同因素的影响，但是其均匀性仍比图1要好，故本发明所制银浆油墨可用于实际印刷生产中。
3、分散性检测
称取0.5g改性铝粉用5ml蒸馏水分散，用玻璃吸管滴在载玻片表面，在显微镜下观察其在水中的分散性，结合观察结果绘制出改性铝粉的分散性结果如图6-图10所示，其中“×”表示铝粉粒子，图6为原料铝粉，图7为实施例1所制改性铝粉，图8为实施例2所制改性铝粉，图9为实施例3所制改性铝粉，图10为实施例4所制改性铝粉：
从图6可以看出，原始铝粉在水中极易聚集成团，分散性很差；根据图7到图10的分散性示意结果可知，与原始铝粉相比，本发明实施例所制改性铝粉分散性大有提升，尤其是图9即实施例3所制改性铝粉在水中几乎无大颗粒聚集现象，完全满足其在水性银浆油墨中的应用。
Claims (3)
1.一种高分散性铝基银浆油墨的制备方法，其特征在于，按照以下步骤实施：
步骤1，将原料铝粉和溶剂一同时加入到大烧杯中，在常温下用磁力搅拌器搅拌后，静置，然后真空抽滤，真空干燥，得到预处理过的铝粉；
其中，原料铝粉规格为1000～1300目，
溶剂一选用无水乙醇、蒸馏水或丙酮，
铝粉：溶剂一的比例为1g：5ml～1g：10ml，搅拌时间为2h～3h，干燥时间为2h～3h；
步骤2，将预处理过的铝粉融入溶剂二，并一起加入到四口烧瓶中，将该四口烧瓶置于电热恒温水浴锅中在惰性气体的保护下搅拌；
其中，溶剂二选用无水乙醇或异丙醇，
预处理过的铝粉与溶剂二的质量比为1：10～1：25，惰性气体采用氮气，搅拌时间为1h～2h；
步骤3，将水浴升温至40～50℃，配制无水乙醇稀释的正硅酸甲酯，称为A液，同时配制无水乙醇稀释的催化剂、蒸馏水和硅烷偶联剂，称为B液，将A液和B液分别添加到分液漏斗中，控制滴速为1滴/秒，逐滴加入四口烧瓶内，滴加完毕后持续搅拌；
其中，A液和B液中的无水乙醇同时为10ml～30ml，正硅酸甲酯、催化剂、硅烷偶联剂均为2ml～4ml，蒸馏水为5ml～10ml；
催化剂选用氨水或乙二胺；
硅烷偶联剂选用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或乙烯 基三乙酰氧基硅烷之一；
步骤4，向步骤3的最终反应体系中添加二甲苯溶液，置于数控超声波清洗仪内超声分散后，转入电热恒温水浴锅内；
其中，二甲苯溶液的质量浓度为0.3g/ml～0.5g/ml，且二甲苯与铝粉的质量比为10：1，超声分散时间为2h～3h；
步骤5，将水浴温度升到75～90℃，配制无水乙醇稀释的可聚合单体及交联剂，称为C液；配制无水乙醇稀释的引发剂，称为D液；配制无水乙醇稀释的亲水性单体，称为E液，向步骤4的最终反应体系中滴加C液、D液及E液，严格控制滴速为1滴/秒，逐滴加入四口烧瓶内，滴加完毕后，持续搅拌，产物经洗涤、过滤、真空干燥，得到最终改性铝粉；
其中，可聚合单体选用精制苯乙烯，
交联剂选用精制二乙烯基苯，
引发剂选用偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰，
亲水性单体选用马来酸酐，
溶剂无水乙醇的量为10ml～20ml，可聚合单体的量为4g～6g，交联剂与可聚合单体的质量比为10％～30％，引发剂与可聚合单体的质量比为1％～5％，亲水性单体与可聚合单体摩尔质量比为1～2：1；
步骤6，将最终改性铝粉、蒸馏水、助剂和树脂按照1：1：1：10-11的质量比混合，搅拌至目测铝粉分散均匀，即制得铝基银浆油墨。
2.根据权利要求1所述的高分散性铝基银浆油墨的制备方法，其特征在于：所述的步骤5中，
单体和交联剂在使用前需用0.1mol/L的NaOH溶液和蒸馏水多次洗涤以除去阻聚剂，具体操作步骤是：将单体/交联剂和NaOH溶液加入到分液 漏斗中，其中两者体积比为10：1，用玻璃棒手动搅拌5min～8min，静置20min～40min至液体分层，排出下层碱液，反复操作2～3次；然后将NaOH溶液换成蒸馏水，对得到的单体/交联剂水洗若干次，直至下层排出液体的pH接近7即可。
3.根据权利要求1所述的高分散性铝基银浆油墨的制备方法，其特征在于：所述的步骤6中，
树脂选用丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂或聚氨酯基树脂之一；
助剂选用消泡剂、防腐剂、抗磨剂、分散剂、慢干剂或pH值稳定剂之一。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1264866A2 (en) * | 2001-06-05 | 2002-12-11 | Toda Kogyo Corporation | Colorant for ink-jet printing ink, ink-jet printing ink, aqueous pigment dispersion containing the colorant, and organic and inorganic composite particles |
| CN1986648A (zh) * | 2006-11-24 | 2007-06-27 | 华南理工大学 | 一种包覆型铝粉颜料的制备方法 |
| CN101235226A (zh) * | 2008-02-25 | 2008-08-06 | 中南大学 | 一种二氧化硅包覆型水性铝银浆的制备方法 |
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