CN103861480A - 一种亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：在惰性气体保护下，在反应容器中加入大分子引发剂端卤二甲基硅氧烷、络合剂、单体和溶剂及催化剂卤化亚铜，在磁力搅拌的条件下升温至40～120℃后反应1～24小时，纯化，得到三嵌段聚合物；在惰性气体保护下，在另一反应容器中加入第一步中得到的三嵌段聚合物、络合剂、单体、溶剂和催化剂卤化亚铜，在搅拌条件下升温至50～120℃，反应6～24小时，纯化，得到两亲五嵌段聚合物；铸膜，即得亲水性聚偏氟乙烯膜。本发明的制备方法简单，通过共混两亲聚合物来达到亲水改性的目的，最终提高膜的抗污染性能。
Description
技术领域
本发明属于超滤/微滤膜的制备领域，特别涉及一种亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法。
背景技术
聚偏氟乙烯(PVDF)是水处理膜市场上的主流膜材料原料之一，因其具有良好的化学稳定性、耐腐蚀性、耐辐射和耐侯性和优异的力学性能，已广泛应用于各种水净化处理，如含油废水处理、印染废水处理、重金属废水处理、城市污水处理等。此外在微滤、超滤、气体分离、海水淡化等方面，PVDF膜都得到了广泛的应用研究。
由于聚偏氟乙烯表面能极低，是典型的疏水性材料，故目前商品化的聚偏氟乙烯膜大部分都是疏水性膜。而疏水膜在进行水相分离时很容易吸附水中蛋白质、胶体粒子等疏水性物质而导致膜孔堵塞，造成膜污染。膜污染是不可逆现象，导致膜通量随时间的延长而下降，使膜分离性能下降、使用寿命缩短，从而限制了PVDF膜的应用范围。此外，PVDF膜的强疏水性导致可润湿性较差，在分离过程中需要更大的驱动力。故对PVDF膜进行亲水化改性具有重要意义。目前去PVDF膜的亲水改性的方法有基体改性和表面改性两大类。由于PVDF有良好的化学稳定性，其分子链上的C-F键键能较大，不容易发生化学反应，故表面改性存在改性困难和技术复杂等缺点，不利于规模化生产。共混改性是基体改性中的一种，具有操作简单、效果好、经济实用等特点，特别是两亲聚合物共混改性，避免了无机纳米粒子容易团聚的缺点，且亲水链段在成膜的相分离过程中会因诱导作用富集在膜表面和膜孔内，从而使膜的亲水性大大改善。因此，共混两亲聚合物是改善PVDF膜污染的重要尝试和途径。
发明内容
本发明的目的是提供一种亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法。
为了达到上述目的，本发明提供了一种亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维 膜的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
第一步：在惰性气体保护下，在反应容器中加入大分子引发剂端卤二甲基硅氧烷、络合剂、单体和溶剂及催化剂卤化亚铜，单体、端卤二甲基硅氧烷、络合剂和卤化亚铜的摩尔比为50～1000∶1∶1～5∶1～5，在磁力搅拌的条件下升温至40～120℃后反应1～24小时，纯化，得到三嵌段聚合物；
第二步：在惰性气体保护下，在另一反应容器中加入第一步中得到的三嵌段聚合物、络合剂、单体、溶剂和催化剂卤化亚铜，三嵌段聚合物、单体、卤化亚铜和络合剂的摩尔比为50～1000∶1∶1～5∶1～5，在搅拌条件下升温至50～120℃，反应6～24小时，纯化，得到两亲五嵌段聚合物；
第三步：将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性聚合物共混配制铸膜液，然后将铸膜液经过平板刮膜，接着经过凝固浴凝固，再经过萃取、浸泡清洗，最后用保孔剂处理，即得亲水性聚偏氟乙烯平板膜；或者，将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性聚合物共混配制铸膜液，然后将铸膜液经过喷丝头挤出得到初生中空纤维，接着经过凝固浴凝固、拉伸和回缩，得到初生中空纤维膜，再经过萃取、浸泡清洗，最后用保孔剂处理，即得亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜。
优选地，所述的端卤二甲基硅氧烷的制备方法包括：将含羟基硅油和缚酸剂三乙胺在0℃以下溶解在溶剂中，滴加入2-溴代异丁酰卤，滴加完毕后室温下反应6～24h后，过滤除去铵盐，经分液，干燥得到大分子引发剂端卤二甲基硅氧烷；所述的溶剂为苯、四氢呋喃、甲苯和含卤素烃类溶剂中的一种或几种；含羟基硅油、三乙胺和2-溴代异丁酰卤的质量比为50∶1～5∶2～5；含羟基硅油为羟丙基硅油、羟丁基硅油或羟甲基硅油；2-溴代异丁酰卤为2-溴异丁酰溴或2-溴异丁酰氯；端卤二甲基硅氧烷为端溴二甲基硅氧烷或端氯二甲基硅氧烷。
优选地，所述第一步中的卤化亚铜为溴化亚铜或氯化亚铜；络合剂为联吡啶、Me6TREM、对异丙基甲苯或PMDETA。
优选地，所述第一步中的单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、丙烯酸和苯乙烯中的一种或几种。
优选地，所述第一步中的溶剂为甲苯、二氧六环、四氢呋喃、环己酮、丁酮和正丙醇中的一种或几种。
优选地，所述的第二步中的络合剂为联吡啶、PMDETA、Me6TREM或对异 丙基甲苯；卤化亚铜为氯化亚铜或溴化亚铜。
优选地，所述的第二步中的溶剂为甲苯、二氧六环、四氢呋喃、环己酮、丁酮和正丙醇中的一种或几种。
优选地，所述的第二步中的单体为N，N二甲基丙烯酰胺、羟乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的复合稀释剂由第一稀释剂和第二稀释剂组成；其中所述的第一稀释剂为丙烯酸碳酸酯、1，4-丁内酯、三醋酸甘油酯和环己酮中的一种或几种的混合物；所述的第二稀释剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三丁酯和丙酮中的一种或几种的混合物；第一稀释剂和第二稀释剂的质量比为10/1～1/10。
更优选地，所述的第一稀释剂和第二稀释剂的质量比为5/1～1/5。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的铸膜液中各组分的质量百分比为：聚偏氟乙烯15～45％，复合稀释剂37～84.8％，两亲性五嵌段聚合物0.2～18％；所述铸膜液的配制方法为将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性五嵌段聚合物放入共混装置中，在60～130℃、搅拌速度70～150r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为3～8小时，然后真空脱泡5～12小时，得到均一的铸膜液。所述的聚偏氟乙烯为粉料，特性粘度η值优选为1.58～2.40，更优选为1.58～2.0。所述的聚偏氟乙烯含量优选为15～40％，更优选为20～35％。所述的两亲性五嵌段聚合物的添加量优选为0.5％、1％、5％、10％、15％。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性五嵌段聚合物中的固体在共混之前，预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的萃取采用的萃取剂为醇或醇与强极性溶剂的混合物。所述的醇为一元醇、多元醇或其混合物。所述的一元醇可为甲醇、无水乙醇等，所述的多元醇可为乙二醇等。所述的强极性溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的保孔剂为醇或其水溶液。所述醇优选为甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇和丙三醇中的一种或两种以上的混合物。
优选地，所述的第三步中的平板为玻璃板。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的第三步中的凝固浴为水浴或萃取剂浴，凝固浴的温度为0～50℃。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的浸泡清洗在纯水中进行，浸泡清洗时间为10～48小时，所述的保孔剂处理时间为5～12小时，更优选为7～10小时。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的复合稀释剂由第一稀释剂和第二稀释剂组成；所述的第一稀释剂为1，4-丁内酯、三醋酸甘油酯和丙酮中的一种或几种的混合物；所述的第二稀释剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一种或几种的混合物；第一稀释剂和第二稀释剂的质量比为10/1～1/10，更优选为6/1～1/6。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的铸膜液中各组分的质量百分比为：聚偏氟乙烯15～45％，复合稀释剂35～84.8％，两亲性五嵌段聚合物0.2～20％；所述铸膜液的配制方法为将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性五嵌段聚合物放入共混装置中，在60～130℃、搅拌速度70～150r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为3～8小时，然后真空脱泡5～12小时，得到均一的铸膜液。所述的聚偏氟乙烯为粉料，特性粘度η值为1.58～2.40，优选为1.58～2.0。聚偏氟乙烯含量为15～45％，优选为15～40％，更优选为20～35％。两亲性五嵌段聚合物的添加量为0.2～20％，优选0.5％、1％、5％、10％、15％、20％。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性五嵌段聚合物中的固体在共混之前，预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的萃取采用的萃取剂为醇或醇与强极性溶剂的混合物。所述的醇为一元醇、多元醇或其混合物。所述的一元醇可为甲醇、无水乙醇等，所述的多元醇可为乙二醇等。所述的强极性溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的保孔剂为醇或其水溶液。所述醇优选为甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇和丙三醇中的 一种或两种以上的混合物。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，在计量泵以8～20r/min的转速、0.2～0.8MPa的纺丝压力下，从喷丝头挤出形成初生中空纤维，所述的初生中空纤维经过0～200mm的干纺程后进入凝固浴中凝固再生，所述的凝固浴为水浴或萃取剂浴，凝固浴的温度为0～50℃。
优选地，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的浸泡清洗在纯水中进行，浸泡清洗时间为24～48小时，所述的保孔剂处理时间为5～12小时，优选为7～10小时。
本发明所得的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的横截面为具有相互交联的网孔的海绵状结构，网孔直径为0.5～2μm。膜表面孔的直径为0.02～1μm。如果膜孔直径小于0.02μm，则中空纤维膜的水通量趋于下降，影响废水处理能力；如果膜孔直径大于1μm，则中空纤维膜的分离精度趋于降低，并且有可能影响中空纤维膜的机械强度。
本发明以相分离机理为基础，传统的热致相分离法在配制铸膜液时通常使用一种单一的稀释剂，而本发明采用复合稀释剂，并在一定程度上提高了膜的机械性能；另外，本发明使用的两亲五嵌段聚合物，疏水链段部分增大了两亲聚合物和聚偏氟乙烯的相容性又可使其均匀分布在铸膜液中，有效避免了单一亲水性聚合物由于热力学上的不相容导致的分相现象；特别地，当凝固浴中铸膜液发生相分离时两亲聚合物中的亲水链段会由于水的诱导作用而向膜表面迁移，从而在膜表面富集；最后，通过共混两亲聚合物，最后得到的膜可具有长期的亲水性，相比传统的表面涂覆、接枝改性，有效的提高了亲水的持久性。
本发明通过两步原子转移自由基聚合制备两亲聚合物，最终得到的两亲聚合物可均匀分布在铸膜液中，有效解决了单一亲水性聚合物体系相容性差的现象。
采用本发明的工艺所生产的中空纤维膜截面呈现出疏松的网络状结构(相互交联的网孔的海绵状结构)，膜孔相互交联且分布均匀，可有效保障水通量、机械强度和截留率。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明采用原子转移自由基聚合法制备的两亲五嵌段聚合物，在成膜 过程中，可均匀分布在铸膜液中，最终成膜后亲水链端可有效富集在膜的整个横截面及其表面上，使得膜的亲水性能大大改善，从而减少了分离过程中对蛋白等物质的吸附作用，提高膜的抗污染能力。
(2)本发明的聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜上表面具有很薄的一层致密层，可以起到截留的作用，使其具有较高的过滤精度，同时，还可以大大提高膜的强度，最终使膜具有较高强度和较高分离精度，完全适用于城市给水处理。
附图说明
图1为亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜生产线简图；其中1-计量泵，2-喷丝头，3-凝固浴，4-第一牵伸装置，5-第二牵伸装置，6-卷绕装置；
图2为喷丝头截面图；
图3(a)为亲水性聚偏氟乙烯平板膜横截面扫描电镜图；
图3(b)为和中空纤维膜横截面扫描电镜图；
图4(a)为亲水性聚偏氟乙烯平板膜上表面扫描电镜图；
图4(b)为亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜外表面扫描电镜图；
图5(a)为亲水性聚偏氟乙烯平板膜上表面水接触角示意图；
图5(b)为亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜外表面水接触角示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明中所述的“份”，除特别说明外，皆指“重量份”；所述的百分含量，除特别说明外，皆指质量百分含量。
本发明各实施例中的聚偏氟乙烯(PVDF，型号FR904，特性粘度η为1.58～2.40)，购自上海三爱富新材料有限公司；其他试剂皆购自中国医药(集团)上海化学试剂公司。
本发明各实施例中得到的聚偏氟乙烯超滤膜的技术指标的测试评估方法为：
截面和表面微观形态：干膜在液氮中断裂或直接溅射铂金后，用日本JSM-5600LV型扫描电子显微镜测试；
膜通量：按常规检测方法、比如下述文献中描述的方法测试：刘永健等，《膜科学与技术》，1998，18(4)：42～45。
截留率：按常规检测方法测试，比如可参考下述文献中描述的方法：李娜娜等，PVDF/PVA共混膜的研究。《功能材料》，2007年38卷第12期第1975-1980页。
极限抗张强度：将干膜剪成一定尺寸的长条状后，用长春科新WDW3020型微机控制式电子万能试验机测试。
特性粘度(102ml/g)：乌氏粘度计法。
实施例1
(1)在150ml三颈烧瓶中，加入6g羟丙基硅油(500g/mol)，3g三乙胺和20ml四氢呋喃，然后将其置于冰水浴中，氮气保护下缓慢滴加7g2-溴代异丁酰溴和20ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应16h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩，然后经分液漏斗分液得到大分子引发剂，加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁得到ATRP大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸甲酯1mol和溶剂甲苯20ml和催化剂CuBr0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌条件下80℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，后将浓缩液在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、甲醇沉淀纯化数次后，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气氛围保护下的100ml烧瓶中加入PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.02mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺1mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，之后将滤液浓缩，在正己烷中沉淀。经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀提纯数次后，产物置于真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到 PDMAA-PMMA-PDMS-PMMA-PDMAA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例2
(1)在150mL三颈烧瓶中，加入6g羟甲基硅油(1000g/ml)，1.5g三乙胺和20ml四氢呋喃，氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰氯和10ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩后经分液漏斗分液，得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂联吡啶0.04mol、单体苯乙烯2mol、溶剂甲苯50ml和催化剂CuCl0.04mol，之后将烧瓶置于恒定温度的油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩液在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解，正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.04mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺4mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.04mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PS-PDMS-PS-PDMAA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例3
(1)在250ml三颈烧瓶中，加入30g羟丁基硅油(2000g/ml)，3.5g三乙胺和40ml二氯甲烷，在氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加7.5g2-溴代异丁酰溴和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯5mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液过中性氧化铝柱子，稀释剂为四氢呋喃，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷中沉淀纯化数次后经滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂Me6TREM0.03mol、单体甲基丙烯酸甲酯3mol、溶剂环己酮10ml和催化剂氯化亚铜0.03mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后聚合物用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PHEMA-PDMS-PHEMA-PMMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例4
(1)在250mL三颈烧瓶中，加入30g羟丙基硅油(5000g/ml)，1。5g三乙胺和40ml THF，氮气保护下用恒压滴液漏斗中缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰氯和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，滤液经浓缩后经分液漏斗分液，上层液体加入无水硫酸镁干燥24小时，之后过滤除去无水硫酸镁得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂TPMA0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯6mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下60℃反应12小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩液后在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段 聚合物0.01mol、络合剂对异丙基甲苯0.02mol、单体苯乙烯1mol、溶剂甲苯10ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下70℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PHEMA-PDMS-PHEMA-PS两亲五嵌段聚合物粉末状白色固体。
实施例5
(1)在250ml三颈烧瓶中，加入30g羟丁基硅油(10000g/mol)，1.0g三乙胺和40ml四氢呋喃，然后将其置于冰水浴中，氮气保护下缓慢滴加2g2-溴代异丁酰溴和20ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应16h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩，然后经分液漏斗分液得到改性聚二甲基硅氧烷，加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁得到ATRP大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸甲酯1mol、溶剂二氧六环20ml和催化剂氯化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌条件下80℃反应16小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，后将浓缩液在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、甲醇沉淀纯化数次后，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气氛围保护下的100ml烧瓶中加入PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯1mol、甲苯20ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将三口烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，之后将滤液浓缩，在正己烷中沉淀。经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀提纯数次后，产物至于真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PMMA-PDMS-PMMA-PHEMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例6
(1)在150mL三颈烧瓶中，加入6g羟甲基乙硅油(500g/ml)，3g三乙胺 和20ml二氯甲烷，氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加7g2-溴代异丁酰溴和20ml四氢呋喃的混合物，低价完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.03mol、单体苯乙烯2mol、溶剂甲苯50ml和催化剂CuBr0.03mol，之后将烧瓶置于恒定温度的油浴锅中磁力搅拌下70℃反应12小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩液在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.04mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺4mol、溶剂丁酮20ml和催化剂CuBr0.04mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得PHEMA-PS-PDMS-PS-PHEMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例7
(1)在150ml三颈烧瓶中，加入6g羟丙基硅油(1000g/ml)，1.5g三乙胺和20ml二氯甲烷，在氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰氯和10ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体N，N二甲基丙烯酰胺5mol、溶剂环己酮15ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅 拌下80℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液过中性氧化铝柱子，稀释剂为四氢呋喃，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.03mol、单体甲基丙烯酸甲酯3mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.03mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后聚合物用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMAA-PDMS-PDMAA-PMMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例8
(1)在250mL三颈烧瓶中，加入30g羟甲基硅油(2000g/ml)，3.5g三乙胺和40ml二氯甲烷，氮气保护下用恒压滴液漏斗中缓慢滴加7.5g2-溴代异丁酰溴和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，滤液经浓缩后经分液漏斗分液，上层液体加入无水硫酸镁干燥24小时，之后过滤除去无水硫酸镁得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体N，N二甲基丙烯酰胺6mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下100℃反应24小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩液后在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA两亲三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体苯乙烯1mol、溶剂甲苯20ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下 90℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMAA-PDMS-PDMAA-PS两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例9
(1)在250ml三颈烧瓶中，加入30g羟丁基硅油(5000g/mol)，1.5g三乙胺和40ml四氢呋喃，然后将其置于冰水浴中，氮气保护下缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰溴和20ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应16h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩，然后经分液漏斗分液得到大分子引发剂，加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁得到ATRP大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸甲酯1mol和溶剂甲苯20ml和催化剂CuBr0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌条件下80℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，后将浓缩液在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、甲醇沉淀纯化数次后，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气氛围保护下的100ml烧瓶中加入PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.02mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺1mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，之后将滤液浓缩，在正己烷中沉淀。经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀提纯数次后，产物至于真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PMMA-PDMS-PMMA-PDMAA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例10
(1)在250mL三颈烧瓶中，加入30g羟丙基硅油(10000g/ml)，1g三乙胺和40ml四氢呋喃，氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加2g2-溴代异丁酰氯和20ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。 反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩后经分液漏斗分液，得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂联吡啶0.04mol、单体苯乙烯2mol、溶剂甲苯50ml和催化剂CuCl0.04mol，之后将烧瓶置于恒定温度的油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩液在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解，正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.04mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺4mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.04mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PS-PDMS-PS-PDMAA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例11
(1)在150ml三颈烧瓶中，加入6g羟丁基硅油(500g/ml)，3g三乙胺和20ml二氯甲烷，在氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加7g2-溴代异丁酰溴和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯5mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液过中性氧化铝柱子，稀释剂为四氢呋喃，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、 正己烷中沉淀纯化数次后经滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂Me6TREM0.03mol、单体甲基丙烯酸甲酯3mol、溶剂环己酮10ml和催化剂氯化亚铜0.03mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后聚合物用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PHEMA-PDMS-PHEMA-PMMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例12
(1)在150mL三颈烧瓶中，加入6g羟甲基硅油(1000g/ml)，1.5g三乙胺和20ml THF，氮气保护下用恒压滴液漏斗中缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰氯和10ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，滤液经浓缩后经分液漏斗分液，上层液体加入无水硫酸镁干燥24小时，之后过滤除去无水硫酸镁得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂TPMA0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯6mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下60℃反应12小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩液后在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂对异丙基甲苯0.02mol、单体苯乙烯1mol、溶剂甲苯10ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下70℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到 PS-PHEMA-PDMS-PHEMA-PS两亲五嵌段聚合物粉末状白色固体。
实施例13
(1)在250ml三颈烧瓶中，加入30g羟丙基硅油(2000g/mol)，3.5g三乙胺和40ml四氢呋喃，然后将其置于冰水浴中，氮气保护下缓慢滴加7.5g2-溴代异丁酰溴和20ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应16h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩，然后经分液漏斗分液得到改性聚二甲基硅氧烷，加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁得到ATRP大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸甲酯1mol、溶剂二氧六环20ml和催化剂氯化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌条件下80℃反应16小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，后将浓缩液在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、甲醇沉淀纯化数次后，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气氛围保护下的100ml烧瓶中加入PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯1mol、甲苯20ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将三口烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，之后将滤液浓缩，在正己烷中沉淀。经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀提纯数次后，产物至于真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PMMA-PDMS-PMMA-PHEMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例14
(1)在250mL三颈烧瓶中，加入30g羟丁基乙硅油(5000g/ml)，1.3g三乙胺和40ml二氯甲烷，氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰溴和20ml四氢呋喃的混合物，低价完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.03mol、单体苯乙烯2mol、溶剂甲苯50ml和催化剂CuBr0.03mol，之后将烧瓶置于恒定温度的油浴锅中磁力搅拌下70℃反应12小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩液在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.04mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺4mol、溶剂丁酮20ml和催化剂CuBr0.04mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后，过中性氧化铝柱子；所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得PHEMA-PS-PDMS-PS-PHEMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例15
(1)在250ml三颈烧瓶中，加入30g羟甲基硅油(10000g/ml)，1g三乙胺和40ml二氯甲烷，在氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加2g2-溴代异丁酰氯和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体N，N二甲基丙烯酰胺5mol、溶剂环己酮15ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液过中性氧化铝柱子，稀释剂为四氢呋喃，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA三嵌段 聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.03mol、单体甲基丙烯酸甲酯3mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.03mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后聚合物用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMAA-PDMS-PDMAA-PMMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例16
(1)在150mL三颈烧瓶中，加入6g羟丁基硅油(500g/ml)，3g三乙胺和20ml二氯甲烷，氮气保护下用恒压滴液漏斗中缓慢滴加7g2-溴代异丁酰溴和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，滤液经浓缩后经分液漏斗分液，上层液体加入无水硫酸镁干燥24小时，之后过滤除去无水硫酸镁得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体N，N二甲基丙烯酰胺6mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下100℃反应24小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩液后在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA两亲三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体苯乙烯1mol、溶剂甲苯20ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下90℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMAA-PDMS-PDMAA-PS两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例17
在150ml三颈烧瓶中，加入6g羟丙基硅油(1000g/mol)，1.5g三乙胺和20ml四氢呋喃，然后将其置于冰水浴中，氮气保护下缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰溴和10ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应16h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩，然后经分液漏斗分液得到大分子引发剂，加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁得到ATRP大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸甲酯1mol和溶剂甲苯20ml和催化剂CuBr0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌条件下80℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，后将浓缩液在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、甲醇沉淀纯化数次后，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气氛围保护下的100ml烧瓶中加入PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂联吡啶0.02mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺1mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将产物过中性氧化铝柱子，四氢呋喃为淋洗剂，之后将滤液浓缩，在正己烷中沉淀。经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀提纯数次后，产物至于真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PMMA-PDMS-PMMA-PDMAA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例18
(1)在250mL三颈烧瓶中，加入30g羟甲基硅油(2000g/ml)，3.5g三乙胺和20ml四氢呋喃，氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加7.5g2-溴代异丁酰氯和10ml四氢呋喃的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩后经分液漏斗分液，得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂联吡啶0.04mol、单体苯乙烯2mol、溶剂甲苯50ml和催化剂 CuCl0.04mol，之后将烧瓶置于恒定温度的油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩液在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解，正己烷中沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末状固体。
(3)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、络合剂五甲基二乙烯三胺0.04mol、单体N，N-二甲基丙烯酰胺4mol、溶剂环己酮10ml和催化剂CuBr0.04mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下110℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后，过中性氧化铝柱子，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PDMAA-PS-PDMS-PS-PDMAA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例19
(1)在250ml三颈烧瓶中，加入30g羟丁基硅油(5000g/ml)，1.5g三乙胺和40ml二氯甲烷，在氮气保护下用恒压滴液漏斗缓慢滴加3.5g2-溴代异丁酰溴和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，将过滤后的溶液浓缩经分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入无水硫酸镁干燥24小时，过滤除去无水硫酸镁后得到大分子ATRP引发剂端溴二甲基硅氧烷。
(2)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入大分子引发剂端溴二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂五甲基二乙基三胺0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯5mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下80℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液过中性氧化铝柱子，稀释剂为四氢呋喃，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷中沉淀纯化数次后经滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml烧瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂Me6TREM0.03mol、单体甲基丙烯酸甲酯3mol、溶剂环己酮10ml和催化剂氯化亚铜0.03mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下 110℃反应24小时。反应结束后聚合物用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PMMA-PHEMA-PDMS-PHEMA-PMMA两亲五嵌段聚合物粉末状固体。
实施例20
(1)在250mL三颈烧瓶中，加入30g羟丙基硅油(10000g/ml)，1g三乙胺和40ml THF，氮气保护下用恒压滴液漏斗中缓慢滴加2g2-溴代异丁酰氯和20ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后撤去冰水浴，室温下继续反应24h。反应完毕后，用布氏漏斗抽滤除去不溶的铵盐，滤液经浓缩后经分液漏斗分液，上层液体加入无水硫酸镁干燥24小时，之后过滤除去无水硫酸镁得到大分子ATRP引发剂端氯二甲基硅氧烷。
(2)在氩气保护下的100ml的烧瓶中加入大分子引发剂端氯二甲基硅氧烷0.01mol、络合剂TPMA0.02mol、单体甲基丙烯酸羟乙酯6mol、丁酮和正丙醇混合溶剂50ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下60℃反应12小时。反应结束后用四氢呋喃稀释聚合物溶液过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩液后在甲醇中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA两亲三嵌段聚合物粉末状白色固体。
(3)在氩气氛围下的100ml的烧瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、络合剂对异丙基甲苯0.02mol、单体苯乙烯1mol、溶剂甲苯10ml和催化剂溴化亚铜0.02mol，之后将烧瓶置于油浴锅中磁力搅拌下70℃反应24小时。反应结束后将聚合物溶液用四氢呋喃稀释后过中性氧化铝柱子，以除去铜盐和络合剂，所得滤液经浓缩后在正己烷中沉淀，然后经四氢呋喃溶解、正己烷沉淀纯化数次后滤纸过滤，将产物在真空烘箱中50℃条件下干燥24h，得到PS-PHEMA-PDMS-PHEMA-PS两亲五嵌段聚合物粉末状白色固体。
实施例21
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料10％、γ-丁内酯30.5％、二甲基乙酰胺59％以及实施例1合成的两亲五嵌段聚合物0.5％，在温度为70℃、 搅拌速度为120r/min的条件下，搅拌加热共混，共混时间为4小时，然后真空脱泡6小时，得到均一透明的铸膜液。
(2)将脱泡处理后的铸膜液在平板玻璃上刮膜，之后放入25℃去离子水中凝固脱膜，再将平板膜置于无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理10小时，再用60％丙三醇水溶液保孔处理9小时，即可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度：100um，泡点压力：0.40MPa，拉伸强度：4.0±0.5MPa，断裂伸长率：110±5％，水接触角：55°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为900L/m2·h。平板膜截面见图3(a)，可以明显看出其横截面为网络状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.5～1μm；膜孔的等效直径为0.02～0.06μm，见平板膜上表面扫描电镜图4(a)。水接触角见图5(a)，可以明显看出膜的亲水性得到明显改善。
实施例22
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料20％、三醋酸甘油脂54.3％、二甲基亚砜24.7％以及实施例2合成的两亲五嵌段聚合物1％，在温度为90℃、搅拌速度为90r/min的条件下，搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡12小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液室温下在平板玻璃上刮膜，并将其小心放入25℃的凝固浴去离子水中，再经无水乙醇萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理12小时，再用含10％丙三醇、30％乙醇的水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度：96um，泡点压力：0.30MPa，拉伸强度：4.5.0±0.5MPa，断裂伸长率：150±5％，水接触角：40±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为1000L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.6～1.0μm。膜孔的等效直径为0.01～0.03μm。
实施例23
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液 总量的质量百分比计，在溶解共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料20％、邻苯二甲酸酯20％、三醋酸甘油脂44％、N-甲基吡咯烷酮11％以及实施例3合成的两亲五嵌段聚合物5％，在温度为100℃、搅拌速度为90r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡8小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液室温下在玻璃板上刮膜，之后放入凝固浴为温度为25℃的20％的乙醇水溶液中凝固脱膜，之后将平板膜转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理10小时，再用含30％丙三醇、10％乙二醇的水溶液保孔处理10小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度：95um，泡点压力：0.40MPa，拉伸强度：6.5±0.5MPa，断裂伸长率：190±5％，水接触角：45±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为780L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.5～1.5μm。膜孔的等效直径为0.03～0.09μm。
实施例24
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料24％、三醋酸甘油脂25.4％、邻苯二甲酸二甲酯24.8％、磷酸三乙酯15.8％以及实施例4合成的两亲五嵌段聚合物10％，在温度为120℃、搅拌速度为90r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为5小时，然后真空脱泡10小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液在室温下在玻璃板上刮膜，之后小心放入25℃的20％的乙醇水溶液中凝固脱膜，再将平板膜放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理12小时，再用含20％甲醇、40％异丙醇的溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度：110um，泡点压力：0.35MPa，拉伸强度：7.0±0.5MPa，断裂伸长率：138±5％，水接触角：42±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为2000L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为1～1.7μm。膜孔的等效直径为0.1～0.4μm。
实施例25
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料30％、γ-丁内酯：8.5％；丙烯酸碳酸酯20％、邻苯二甲酸二甲酯10％、邻苯二甲酸二丁酯10％、磷酸三甲酯6.5％以及实施例5合成的两亲五嵌段聚合物15％，在温度为100℃、搅拌速度为80r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡12小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液室温下在玻璃板上刮膜，然后小心将其置于凝固浴为温度为25℃的自来水溶液中凝固脱膜，再将其平板膜转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理12小时，再用含5％异丙醇、20％乙二醇的水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度：90um，泡点压力：0.50MPa，拉伸强度：6.0±0.5MPa，断裂伸长率：170±5％，水接触角：40±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为5000L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为1.1～1.6μm。膜孔的等效直径为0.3～0.5μm。
实施例26
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料30％、三醋酸甘油脂：15.67％；邻苯二甲酸二辛酯15％；二甲基乙酰胺：5.33％；N-甲基吡咯烷酮16％以及实施例6合成的两亲五嵌段聚合物18％，在温度为110℃、搅拌速度为110r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡12小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液室温下在平板玻璃上刮膜，之后小心置入凝固浴为25℃的20％的自来水溶液中凝固成膜，脱膜后转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理10小时，再用含20％甲醇、20％乙二醇的水溶液保孔处理10小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度：95um，泡点压力：0.50MPa，拉伸强度：8.8±0.5MPa，断裂伸长率：178±5％，水接触角：42±0.5°，在0.1MPa压力下对25 ℃纯水的通量为3600L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.5～1.7μm。膜孔的等效直径为0.5～0.7μm。
实施例27
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料35％、环己酮10％、γ-丁内酯21％、三醋酸甘油脂10％、邻苯二甲酸二壬酯2.8％、二甲基乙酰胺3.7％、磷酸三乙酯11％以及实施例7中合成的两亲五嵌段聚合物6.5％，在温度为100℃、搅拌速度为80r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为5小时，然后真空脱泡10小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液在平板玻璃上刮膜，之后小心置于凝固浴为30℃的20％的乙醇水溶液，经凝固脱膜后转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理15小时，再用含10％乙醇、15％丙三醇水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度为：95um，泡点压力：1.50MPa，拉伸强度：5.5±0.5MPa，断裂伸长率：190±5％，水接触角：50±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为1250L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.6～1.2μm。膜孔的等效直径为0.03～0.09μm。
实施例28
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料34％、邻苯二甲酸酯25.8％、丙烯酸碳酸酯5％、γ-丁内酯15％、二甲基乙酰胺11.7％、磷酸三乙酯9％以及实施例8合成的两亲五嵌段聚合物8.5％，然后在温度为120℃、搅拌速度为120r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为8小时，然后真空脱泡12小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液室温下在平板玻璃上刮膜，之后小心放入凝固浴为30℃的20％的乙醇水溶液中，经凝固脱膜后，将平板膜转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理10小时，再用50％乙二醇水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙 烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度为：100um，泡点压力：0.90MPa，拉伸强度：7.5±0.5MPa，断裂伸长率：178±5％，水接触角：45±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为3000L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.5～1.1μm。膜孔的等效直径为0.3～0.7μm。
实施例29
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料35％、环己酮13.5％、γ-丁内酯21％、三醋酸甘油脂10％、邻苯二甲酸二壬酯2.8％、二甲基乙酰胺3.7％、磷酸三乙酯11％以及实施例9中合成的两亲五嵌段聚合物3％，在温度为100℃、搅拌速度为80r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为5小时，然后真空脱泡10小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液在平板玻璃上刮膜，之后小心置于凝固浴为30℃的20％的乙醇水溶液，经凝固脱膜后转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理15小时，再用含10％乙醇、15％丙三醇水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度为：97um，泡点压力：1.50MPa，拉伸强度：5.5±0.5MPa，断裂伸长率：180±5％，水接触角：55±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为800L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.6～1.3μm。膜孔的等效直径为0.06～0.09μm。
实施例30
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，在共混装置中加入聚偏氟乙烯粉料34％、邻苯二甲酸酯21.3％、丙烯酸碳酸酯5％、γ-丁内酯15％、二甲基乙酰胺2.7％、磷酸三乙酯9％以及实施例10合成的两亲五嵌段聚合物13％，然后在温度为120℃、搅拌速度为120r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为8小时，然后真空脱泡12小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液室温下在平板玻璃上刮膜，之后小心放入凝固 浴为30℃的20％的乙醇水溶液中，经凝固脱膜后，将平板膜转移至无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理10小时，再用50％乙二醇水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
测得PVDF平板膜的厚度为：100um，泡点压力：0.90MPa，拉伸强度：7.5±0.5MPa，断裂伸长率：152±5％，水接触角：45±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为800L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.5～1.0μm。膜孔的等效直径为0.02～0.04μm。
实施例31
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料20％、1，4-丁内酯40.93％、二甲基乙酰胺38.57％以及实施例11合成的两亲五嵌段聚合物0.5％；放入纺丝釜中，在温度为80℃、搅拌速度为120r/min的条件下，搅拌加热共混，共混时间为5小时，然后真空脱泡6小时，得到均一透明的铸膜液。
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为10r/min，在0.5MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为4m/min的条件下经过6cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为25℃的20％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理12小时，再用50％丙三醇水溶液保孔处理8小时，即可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.45mm，外径：0.85mm，泡点压力：0.40MPa，拉伸强度：4.5±0.5MPa，断裂伸长率：95±5％，水接触角：60°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为3000L/m2·h。膜的横截面为网络状结构，如图3(b)所示，即具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.2～1.0μm；膜孔的等效直径为0.2～0.5μm，如图4(b)所示；膜的亲水性有明显改善，如图5(b)所示。
实施例32
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料25％、三醋酸甘油脂49.8％、二甲基亚砜24.2％以及实施例12合成的两亲性五嵌段聚合物1％；放入纺丝釜中，在温度为100℃、搅拌速度为110r/min的条件下，搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡9小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为9r/min，在0.6MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为60m/min的条件下经过9cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为25℃的20％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理12小时，再用含10％丙三醇、40％乙醇的水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.65mm，外径：0.95mm，泡点压力：0.40MPa，拉伸强度：4.5±0.5MPa，断裂伸长率：150±5％，水接触角：58±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为9000L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.8～1.8μm。膜孔的等效直径为0.2～0.4μm。
实施例33
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料30％、邻苯二甲酸酯20％、三醋酸甘油脂42％、N-甲基吡咯烷酮5％以及实施例13合成的两亲性五嵌段聚合物3％；放入纺丝釜中，在温度为110℃、搅拌速度为100r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为7小时，然后真空脱泡9小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置 于纺丝釜中，控制计量泵1转速为7r/min，在0.6MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为70m/min的条件下经过2cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为25℃的20％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1.5和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理15小时，再用含20％丙三醇、10％乙二醇的水溶液保孔处理9小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.65mm，外径：0.95mm，泡点压力：0.45MPa，拉伸强度：7.0±0.5MPa，断裂伸长率：195±5％，水接触角：50±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为800L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.5～1.1μm。膜孔的等效直径为0.05～0.08μm。
实施例34
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料30％、三醋酸甘油脂21％、邻苯二甲酸二甲酯24％、二甲基甲酰胺20％以及实施例14合成的两亲性五嵌段聚合物5％；放入纺丝釜中，在温度为130℃、搅拌速度为100r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡9小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为11r/min，在0.6MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为100m/min的条件下经过15cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为25℃的30％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理15小时，再用含20％甲 醇、50％异丙醇的溶液保孔处理10小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.65mm，外径：0.95mm，泡点压力：0.4MPa，拉伸强度：8.0±0.5MPa，断裂伸长率：150±5％，水接触角：50±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为750L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.4～1.2μm。膜孔的等效直径为0.05～0.09μm。
实施例35
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，将聚偏氟乙烯粉料35％、1，4-丁内酯5.4％；环己酮20％、邻苯二甲酸二甲酯10％、邻苯二甲酸二丁酯10％、二甲基乙酰胺12.6％以及实施例15合成的两亲性五嵌段聚合物7％；放入纺丝釜中，在温度为110℃、搅拌速度为90r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为7小时，然后真空脱泡12小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为11r/min，在0.5MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为7m/min的条件下经过30cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为25℃的自来水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1.5和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理12小时，再用含5％异丙醇、10％乙二醇的水溶液保孔处理8小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.60mm，外径：0.9mm，泡点压力：0.60MPa，拉伸强度：7.5±0.5MPa，断裂伸长率：180±5％，水接触角：50±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为2750L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.6～1.3μm。膜孔的等效直径为0.03～0.06μm。
实施例36
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料35％、三醋酸甘油脂：23％；邻苯二甲酸二辛酯13％；二甲基乙酰胺5％；N-甲基吡咯烷酮14％以及实施例16合成的两亲五嵌段聚合物和实施例4合成的两亲五嵌段聚合物10％；放入纺丝釜中，在温度为130℃、搅拌速度为120r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡10小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为10r/min，在0.6MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为100m/min的条件下经过7cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为25℃的20％的自来水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1.5和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理15小时，再用含40％甲醇、30％乙二醇的水溶液保孔处理9小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.65mm，外径：0.95mm，泡点压力：0.60MPa，拉伸强度：6.0±0.5MPa，断裂伸长率：150±5％，水接触角：47±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为7000L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.7～1.8μm。膜孔的等效直径为0.5～0.8μm。
实施例37
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料30％、1，4丁内酯25％、三醋酸甘油脂10％、邻苯二甲酸二壬酯2.8％、二甲基乙酰胺7.2％、磷酸三乙酯12％以及实施例17合成的两亲五嵌段聚合物13％；放入纺丝釜中，在温度为115℃、搅拌速度为95r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡5 小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为11r/min，在0.7MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为的条件18m/min下经过12cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为30℃的20％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为2和2.5，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理16小时，再用含20％乙醇、15％丙三醇水溶液保孔处理10小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.90mm，外径：1.1mm，泡点压力：2.0MPa，拉伸强度：5.5±0.5MPa，断裂伸长率：195±5％，水接触角：50±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为6680/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.7～1.8μm。膜孔的等效直径为0.6～0.9μm。
实施例38
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料35％、三醋酸甘油脂10％、环己酮5％、1，4丁内酯15％、二甲基乙酰胺11％、二甲基亚砜9％以及实施例18合成的两亲五嵌段聚合物15％；放入纺丝釜中，在温度为130℃、搅拌速度为130r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为7小时，然后真空脱泡9小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为10r/min，在0.7MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为50m/min的条件下经过9cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为30℃的20％的乙 醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1.5和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理10小时，再用50％乙二醇水溶液保孔处理9小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.80mm，外径：1.2mm，泡点压力：1.0MPa，拉伸强度：3.8±0.5MPa，断裂伸长率：142±5％，水接触角：43±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为10000/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为1.2～1.8μm。膜孔的等效直径为0.02～0.07μm。
实施例39
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，其中聚偏氟乙烯粉料25％、三醋酸甘油脂21.25％、1，4-丁内酯10.5％、邻苯二甲酸二甲酯20％、N-甲基吡咯烷酮5.25％以及实施例19合成的两亲五嵌段聚合物18％；放入纺丝釜中，在温度为110℃、搅拌速度为95r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为6小时，然后真空脱泡8小时，得到均一透明的铸膜液；
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为12r/min，在0.7MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度为140m/min的条件下经过17cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为30℃的20％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为1和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理18小时，再用50％异丙醇水溶液保孔处理10小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品。
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.80mm，外径：1.3mm，泡点压力：1.0MPa，拉伸强度：6.5±0.5MPa，断裂伸长率：180±5％，水接触角：47±0.5°，在0.1MPa 压力下对25℃纯水的通量为7500L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.8～1.8μm。膜孔的等效直径为0.05～0.08μm。
实施例40
(1)将固体原料预先在60℃的烘箱中干燥24小时以去除水分，以铸膜液总量的质量百分比计，将聚偏氟乙烯粉料25％、1，4丁内酯23％、二甲基乙酰胺32％以及实施例20合成的两亲五嵌段聚合物20％；放入纺丝釜中，在温度为130℃、搅拌速度为120r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为8小时，然后真空脱泡5小时，得到均一透明的铸膜液。
(2)将脱泡处理后的铸膜液采用如图1所示的生产线，如图2所示，所述的喷丝头由两个同心管组成，喷丝头连接计量泵，计量泵连接纺丝釜，铸膜液置于纺丝釜中，控制计量泵1转速为11r/min，在0.7MPa的纺丝压力下，将铸膜液从喷丝头2挤出形成初生中空纤维，在卷绕拉伸速度160m/min的条件下经过16cm的干纺程，进入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3为温度为30℃的20％的乙醇水溶液，再经过第一牵伸装置4和第二牵伸装置5进行两道双向(径向和轴向)拉伸和适度回缩，径向和轴向的总拉伸倍数分别为2和2，得到中空纤维，用卷绕装置6卷绕。小心将中空纤维放入无水乙醇中萃取24小时除去稀释剂，再经过2道纯水浸泡清洗处理，每道纯水浸泡清洗处理24小时，再用50％甲醇水溶液保孔处理10小时，既可得到亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜成品
测得PVDF中空纤维膜的内径：0.90mm，外径：1.3mm，泡点压力：0.80MPa，拉伸强度：8.5±0.5MPa，断裂伸长率：180±5％，水接触角：40±0.5°，在0.1MPa压力下对25℃纯水的通量为400L/m2·h。膜的横截面为疏松的海绵状结构，所述结构具有相互交联的网孔，网孔的等效直径为0.7～1.1μm。膜孔的等效直径为0.03～0.05μm。
Claims (10)
1.一种亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
第一步：在惰性气体保护下，在反应容器中加入大分子引发剂端卤二甲基硅氧烷、络合剂、单体和溶剂及催化剂卤化亚铜，单体、端卤二甲基硅氧烷、络合剂和卤化亚铜的摩尔比为50～1000∶1∶1～5∶1～5，在磁力搅拌的条件下升温至40～120℃后反应1～24小时，纯化，得到三嵌段聚合物；
第二步：在惰性气体保护下，在另一反应容器中加入第一步中得到的三嵌段聚合物、络合剂、单体、溶剂和催化剂卤化亚铜，三嵌段聚合物、单体、卤化亚铜和络合剂的摩尔比为50～1000∶1∶1～5∶1～5，在搅拌条件下升温至50～120℃，反应6～24小时，纯化，得到两亲五嵌段聚合物；
第三步：将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性聚合物共混配制铸膜液，然后将铸膜液经过平板刮膜，接着经过凝固浴凝固，再经过萃取、浸泡清洗，最后用保孔剂处理，即得亲水性聚偏氟乙烯平板膜；或者，将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性聚合物共混配制铸膜液，然后将铸膜液经过喷丝头挤出得到初生中空纤维，接着经过凝固浴凝固、拉伸和回缩，得到初生中空纤维膜，再经过萃取、浸泡清洗，最后用保孔剂处理，即得亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜。
2.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的端卤二甲基硅氧烷的制备方法包括：将含羟基硅油和缚酸剂三乙胺在0℃以下溶解在溶剂中，滴加入2-溴代异丁酰卤，滴加完毕后室温下反应6～24h后，过滤除去铵盐，经分液，干燥得到大分子引发剂端卤二甲基硅氧烷；所述的溶剂为苯、四氢呋喃、甲苯和含卤素烃类溶剂中的一种或几种；含羟基硅油、三乙胺和2-溴代异丁酰卤的质量比为50∶1～5∶2～5；含羟基硅油为羟丙基硅油、羟丁基硅油或羟甲基硅油；2-溴代异丁酰卤为2-溴异丁酰溴或2-溴异丁酰氯；端卤二甲基硅氧烷为端溴二甲基硅氧烷或端氯二甲基硅氧烷。
3.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述第一步中的卤化亚铜为溴化亚铜或氯化亚铜；络合剂为联吡啶、Me6TREM、对异丙基甲苯或PMDETA。
4.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述第一步中的单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、丙烯酸和苯乙烯中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的第二步中的络合剂为联吡啶、PMDETA、Me6TREM或对异丙基甲苯；卤化亚铜为氯化亚铜或溴化亚铜。
6.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的第二步中的单体为N，N二甲基丙烯酰胺、羟乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的复合稀释剂由第一稀释剂和第二稀释剂组成；其中所述的第一稀释剂为丙烯酸碳酸酯、1，4-丁内酯、三醋酸甘油酯和环己酮中的一种或几种的混合物；所述的第二稀释剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三丁酯和丙酮中的一种或几种的混合物；第一稀释剂和第二稀释剂的质量比为10/1～1/10。
8.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯平板膜时，所述的铸膜液中各组分的质量百分比为：聚偏氟乙烯15～45％，复合稀释剂37～84.8％，两亲性五嵌段聚合物0.2～18％；所述铸膜液的配制方法为将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性五嵌段聚合物放入共混装置中，在60～130℃、搅拌速度70～150r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为3～8小时，然后真空脱泡5～12小时，得到均一的铸膜液。
9.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的复合稀释剂由第一稀释剂和第二稀释剂组成；所述的第一稀释剂为1，4-丁内酯、三醋酸甘油酯和丙酮中的一种或几种的混合物；所述的第二稀释剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一种或几种的混合物；第一稀释剂和第二稀释剂的质量比为10/1～1/10。
10.如权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纤维膜的制备方法，其特征在于，所述的第三步中在制备亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜时，所述的铸膜液中各组分的质量百分比为：聚偏氟乙烯15～45％，复合稀释剂35～84.8％，两亲性五嵌段聚合物0.2～20％；所述铸膜液的配制方法为将聚偏氟乙烯、复合稀释剂和两亲性五嵌段聚合物放入共混装置中，在60～130℃、搅拌速度70～150r/min的条件下搅拌加热共混，共混时间为3～8小时，然后真空脱泡5～12小时，得到均一的铸膜液。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628974A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-05-20 | 东华大学 | 一种赋予膜材料pH响应性的两亲共聚物及其制备方法 |
| CN106474946A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-08 | 东华大学 | 一种具有亲水抗污性能的聚合物膜的制备方法 |
| WO2018097988A1 (en) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Porous membranes including pentablock copolymers and method of making the same |
| CN109395593A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-01 | 浙江工业大学 | 一种亲水的聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
| CN111282340A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-06-16 | 无锡双象超纤材料股份有限公司 | 一种用于海岛纤维纺丝油剂的超滤装置 |
| US10781279B2 (en) | 2016-11-22 | 2020-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Pentablock copolymers |
| CN113543870A (zh) * | 2019-03-28 | 2021-10-22 | 3M创新有限公司 | 包含三嵌段共聚物的多孔膜 |
| CN115253697A (zh) * | 2021-04-29 | 2022-11-01 | 天津膜天膜科技股份有限公司 | 高效去除硬度纳滤膜的制备方法 |
| CN116253428A (zh) * | 2023-05-15 | 2023-06-13 | 广东鑫都环保实业有限公司 | 用于污水处理的生物填料及其制备方法 |
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| CN109364766B (zh) * | 2018-11-20 | 2021-10-29 | 上海谊帅实业有限公司 | 一种具有杀菌吸附碘性能的ZIF-8/PVDF-g-PAMPS膜的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6734386B1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-05-11 | Meissner Filtration Products, Inc. | Method for rendering PVDF membrane hydrophilic |
| CN102166484A (zh) * | 2011-05-15 | 2011-08-31 | 王剑鸣 | 一种亲水性聚偏氟乙烯中空纤维复合膜及制备方法 |
| CN102961975A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-13 | 东华大学 | 亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
-
2014
- 2014-03-21 CN CN201410106917.XA patent/CN103861480B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6734386B1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-05-11 | Meissner Filtration Products, Inc. | Method for rendering PVDF membrane hydrophilic |
| CN102166484A (zh) * | 2011-05-15 | 2011-08-31 | 王剑鸣 | 一种亲水性聚偏氟乙烯中空纤维复合膜及制备方法 |
| CN102961975A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-13 | 东华大学 | 亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104628974B (zh) * | 2014-12-18 | 2018-11-09 | 东华大学 | 一种赋予膜材料pH响应性的两亲共聚物及其制备方法 |
| CN104628974A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-05-20 | 东华大学 | 一种赋予膜材料pH响应性的两亲共聚物及其制备方法 |
| CN106474946A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-08 | 东华大学 | 一种具有亲水抗污性能的聚合物膜的制备方法 |
| JP2020513301A (ja) * | 2016-11-22 | 2020-05-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペンタブロックコポリマーを含む多孔質膜及びその製造方法 |
| CN109996598A (zh) * | 2016-11-22 | 2019-07-09 | 3M创新有限公司 | 包含五嵌段共聚物的多孔膜及其制备方法 |
| WO2018097988A1 (en) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Porous membranes including pentablock copolymers and method of making the same |
| US10781279B2 (en) | 2016-11-22 | 2020-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Pentablock copolymers |
| US11167251B2 (en) | 2016-11-22 | 2021-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Porous membranes including pentablock copolymers and method of making the same |
| JP7223691B2 (ja) | 2016-11-22 | 2023-02-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペンタブロックコポリマーを含む多孔質膜及びその製造方法 |
| CN109395593A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-01 | 浙江工业大学 | 一种亲水的聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 |
| CN113543870A (zh) * | 2019-03-28 | 2021-10-22 | 3M创新有限公司 | 包含三嵌段共聚物的多孔膜 |
| CN111282340A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-06-16 | 无锡双象超纤材料股份有限公司 | 一种用于海岛纤维纺丝油剂的超滤装置 |
| CN115253697A (zh) * | 2021-04-29 | 2022-11-01 | 天津膜天膜科技股份有限公司 | 高效去除硬度纳滤膜的制备方法 |
| CN115253697B (zh) * | 2021-04-29 | 2023-12-26 | 天津膜天膜科技股份有限公司 | 高效去除硬度纳滤膜的制备方法 |
| CN116253428A (zh) * | 2023-05-15 | 2023-06-13 | 广东鑫都环保实业有限公司 | 用于污水处理的生物填料及其制备方法 |
Also Published As
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