CN103391979A

CN103391979A - 油墨组合物、图像形成方法及印相物

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Publication number: CN103391979A
Application number: CN2012800101976A
Authority: CN
Inventors: 坂本敦; 横井和公
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-02-28
Filing date: 2012-02-23
Publication date: 2013-11-13
Also published as: EP2682438B1; EP2682438A4; EP2682438A1; US10407582B2; EP3124557B1; EP3124557A1; US20140066538A1; WO2012117944A1

Abstract

油墨组合物含有（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物、（成分B）单官能聚合性化合物及（成分C）聚合引发剂，或者，油墨组合物包含（成分A'）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物、（成分B'）单官能聚合性化合物、（成分C）聚合引发剂及（成分D）着色剂，相对于全部聚合性化合物的合计含量，（成分B'）单官能聚合性化合物的含量为80质量%以上。

Description

油墨组合物、图像形成方法及印相物

技术领域

本发明涉及油墨组合物、图像形成方法及印相物。

背景技术

作为基于图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。它们中，喷墨方式由于可以用廉价的装置进行实施、并且仅对需要的图像部喷出油墨而在记录介质上直接进行图像形成，因而能高效地使用油墨，运行成本低。

作为喷墨方式之一，有使用了可通过活性能量射线的照射来固化的喷墨记录用油墨的记录方式。利用该方法，通过使油墨液滴固化，印字的生产率提高，能够形成清晰的图像。此外，也可以对通过这样的喷墨法而形成图像的印相物进行成形加工。

在日本特开2004-339480号公报中公开了从提高固化性及感度的观点出发，含有引发剂及多面体低聚物性倍半硅氧烷的放射线固化型油墨组合物。

在日本特开2010-13514号公报中公开了出于提高加热固化后的刻印性、基板密合性、耐热性及表面硬度的目的而含有聚合引发剂、聚合性化合物及倍半硅氧烷的光纳米印刷用组合物。

发明内容

发明所要解决的问题

以下，对本发明的第1方案所要解决的课题进行说明。

在将经图像形成而成的印相物通过加热慢慢地拉伸而进行成形加工时，若拉伸性等不充分，则有可能在成形加工而成的图像面上产生裂纹等。

此外，在将成形加工品冲切成一个一个的成形品并进行裁断时，存在若相对于冲击的耐冲击能力不充分则在裁断面或其周边产生裂痕（周边裂缝）的问题。这样的冲切特性低的产品的产品价值降低。

上述日本特开2004-339480号公报、日本特开2010-13514号公报的任一者中，对于经图像形成而成的图像的成形性及冲切特性的改良均未作任何公开。

本发明的第1方案是鉴于上述问题而完成的，目的在于提供所得到的图像的成形性及冲切特性优异的油墨组合物、及使用其的图像形成方法、以及印相物，课题在于达成该目的。

以下，对本发明的第2方案所要解决的课题进行说明。

在将经图像形成而成的印相物通过加热慢慢地拉伸并进行成形加工时，若拉伸性不充分，则有可能在成形加工而成的图像面上产生裂纹等。

此外，在将成形加工品冲切成一个一个的成形品并进行裁断时，存在若对于冲击的耐受性（耐冲击能力）不充分则在裁断面或其周边产生裂痕（周边裂缝）的问题。这样的冲切特性低的产品的产品价值下降。

在上述日本特开2004-339480号公报、日本特开2010-13514号公报的任一者中，对于经图像形成而成的图像的冲切特性及拉伸性的改良均未作任何公开。此外，关于油墨组合物的保存稳定性还有改良的余地。

本发明的第2方案是鉴于上述问题而完成的，目的在于提供保存稳定性良好、且所得到的图像的冲切特性及拉伸性优异的油墨组合物、及使用其的图像形成方法以及印相物，课题在于达成该目的。

用于解决问题的方法

利用上述第1方案的用于解决问题的方法如下所述。

<1>一种油墨组合物，其含有（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物、（成分B）单官能聚合性化合物及（成分C）聚合引发剂。

<2>根据<1>所述的油墨组合物，其中，上述（成分A）的重均分子量为10,000～200,000。

<3>根据<1>或<2>所述的油墨组合物，其中，上述倍半硅氧烷结构包含下述式（A-1）所示的结构。

[化学式1]

（式（A-1）中，R^x表示卤素原子、氰基、-SH基、-PR^a ₂（R^a为芳基）、氨基、芳基或烷基，R^y表示选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-（R^b为亚烷基或卤素原子）及-NH-组成的组中的至少1种基团、或单键。*表示键合位置。）

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述倍半硅氧烷结构为笼型结构。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述（成分A）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述（成分A）中的包含倍半硅氧烷结构的基团为下述式（A-2）所示的基团结构。

[化学式2]

（式（A-2）中，R^x表示卤素原子、氰基、-SH基、-PR^a ₂（R^a为芳基）、氨基、芳基或烷基，R^y表示选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-（R^b为亚烷基或卤素原子）及-NH-组成的组中的至少1种基团、或单键。多个存在的R^x及R^y可以彼此相同也可以不同。*表示键合位置。）

<7>根据<6>所述的油墨组合物，其中，在上述式（A-2）中，R^x表示烷基或芳基，R^y表示单键。

<8>根据<1>～<7>中任一项所述的油墨组合物，其中，进一步含有（成分D）着色剂。

<9>根据<1>～<8>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述（成分A）包含（甲基）丙烯酸酯重复单元或氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-）作为主链结构。

<10>根据<1>～<9>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述（成分A）相对于油墨组合物总量的含量为0.1～20质量%。

<11>根据<1>～<10>中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物中的全部聚合性化合物的合计含量，上述（成分B）单官能聚合性化合物的含量为90质量%～100质量%。

<12>根据<1>～<11>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述（成分B）单官能聚合性化合物包含N-乙烯基化合物或（甲基）丙烯酸酯化合物。

<13>根据<1>～<12>中任一项所述的油墨组合物，其用于喷墨记录。

<14>一种图像形成方法，其包括以下工序：将<1>～<13>中任一项所述的油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和

对上述赋予的油墨组合物照射活性能量射线的照射工序。

<15>根据<14>所述的图像形成方法，其中，上述油墨赋予工序为通过喷墨法赋予油墨组合物的工序。

<16>一种印相物，其是使用<14>或<15>所述的图像形成方法而形成的。

利用上述第2方案的用于解决问题的方法如下所述。

<17>一种油墨组合物，其包含（成分A’）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物、（成分B’）单官能聚合性化合物、（成分C）聚合引发剂及（成分D）着色剂，相对于全部聚合性化合物的合计含量，（成分B’）单官能聚合性化合物的含量为80质量%以上。

<18>根据<17>所述的油墨组合物，其中，上述倍半硅氧烷结构为结构式（A）所示的结构。

[化学式3]

（结构式（A）中，R^x1表示卤素原子、氰基、硫醇基、-PR^a1 ₂（R^a1为芳基）、-SiR^c ₃（R^c为烷基）、氨基、芳基或烷基，R^y1表示单键、-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-O-、-SiR^b1 ₂-（R^b1为烷基）或-NH-基。*表示键合位置。）

<19>根据<18>所述的油墨组合物，其中，上述结构式（A）中的R^x1为硫醇基、-PR^a1 ₂（R^a1为芳基）、-SiR^c ₃（R^c为烷基）、烷基或芳基，R^y1为亚烷基、亚烷基氧基或单键。

<20>根据<18>所述的油墨组合物，其中，上述结构式（A）中的R^x1为芳基或烷基，R^y1为单键。

<21>根据<17>～<20>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述倍半硅氧烷结构为笼型。

<22>根据<17>～<21>中任一项所述的油墨组合物，其中，上述（成分A’）化合物以下述通式（A’-2）表示。

[化学式4]

（通式（A’-2）中，R^x1表示卤素原子、氰基、硫醇基、-PR^a1 ₂（R^a1为芳基）、-SiR^c ₃（R^c为烷基）、氨基、芳基或烷基，R^y1表示单键、-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-O-、-SiR^b1 ₂-（R^b1为烷基）或-NH-基。多个存在的R^x1及R^y1可以彼此相同也可以不同。）

<23>根据<22>所述的油墨组合物，其中，上述通式（A’-2）中的R^x1为芳基或烷基，R^y1为单键。

<24>根据<17>～<23>中任一项所述的油墨组合物，其中，作为上述（成分B'）单官能聚合性化合物，包含N-乙烯基化合物或（甲基）丙烯酰胺化合物。

<25>根据<24>所述的油墨组合物，其中，上述N-乙烯基化合物以下述式（V）表示。

[化学式5]

（式（V）中，m2表示1～5的整数。）

<26>根据<24>所述的油墨组合物，其中，上述（甲基）丙烯酰胺化合物以下述式（M’-1）表示。

[化学式6]

（通式（M’-1）中，Q¹表示单键、亚烷基氧基或亚烷基。

Q²表示氢原子、烷基、芳基、氨基、羟基、磺基或酰基。Q³表示氢原子或烷基。Q²与Q³也可以彼此键合而形成环。R^m表示氢原子或甲基。）

<27>根据<17>～<26>中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物总量，包含80～99质量%的（成分B'）单官能聚合性化合物。

<28>根据<17>～<27>中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物总量，包含0.1～20质量%的（成分A'）化合物。

<29>根据<17>～<28>中任一项所述的油墨组合物，其用于喷墨记录。

<30>一种图像形成方法，其包括以下工序：将<17>～<29>中任一项所述的油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和

对上述油墨组合物照射活性能量射线的照射工序。

<31>根据<30>所述的图像形成方法，其中，上述油墨赋予工序为通过喷墨法赋予上述油墨组合物的工序。

<32>一种印相物，其是使用<17>～<29>中任一项所述的油墨组合物而形成的。

发明的效果

根据本发明的第1方案，能够提供固化而得到的图像的成形性及冲切特性优异的油墨组合物、及使用其的图像形成方法、以及印相物。根据本发明的第2方案，能够提供保存稳定性良好的油墨组合物，能够提供冲切特性及拉伸性优异的油墨组合物。

附图说明

图1是在印相物的真空成形试验中配置在真空成形装置内的木模的简略立体图。

具体实施方式

另外，在第1方案及第2方案中，在共同的情况下，有时简记为“本发明的”。此外，未明示为第1方案或第2方案的记载为两个方式中共同的记载。

1.油墨组合物

本发明的第1方案中的油墨组合物的特征在于，其含有（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物、（成分B）单官能聚合性化合物及（成分C）聚合引发剂。本发明的油墨组合物优选用于喷墨记录。以下，将“（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物”、“（成分B）单官能聚合性化合物”及“（成分C）聚合引发剂”也分别简称为“（成分A）”、“（成分B）”及“（成分C）”。

本发明的第2方案中的油墨组合物的特征在于，其包含（成分A’）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物、（成分B’）单官能聚合性化合物、（成分C）聚合引发剂及（成分D）着色剂，相对于全部聚合性化合物的合计含量，（成分B’）单官能聚合性化合物的含量为80质量%以上。以下，也简称为“（成分A’）”及“（成分B’）”。本发明的第2方案中的油墨组合物优选用于喷墨记录。

以下，对本发明中的油墨组合物进行详细地说明。

以下，对本发明的第1方案中的油墨组合物中的（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物进行详细地说明。

（（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物）

本发明的第1方案中的油墨组合物含有（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物作为必须的成分。

本发明的第1方案中的倍半硅氧烷结构是指通过具有取代基的Si（O_1/2）₃的结构形成的硅氧烷化合物。在本发明的第1方案中，可以是具有笼型、梯型或无规型等中的任一结构的倍半硅氧烷结构，更优选笼型的倍半硅氧烷结构。另外，上述“笼型”、“梯型”、“无规型”是指例如在“シルセスキオキサン材料の化学と応用展開”（CMC出版）等中记载的结构。

作为上述（成分A）中的倍半硅氧烷结构，优选例如包含下述式（A-1）所示的结构。

[化学式7]

式（A-1）中的R^x为卤素原子时，作为该卤素原子，可列举出F、Cl、Br、I等。另外，R^x为卤素原子时，R^y不会成为单键、-COO-、-NH-、及-SO₂-。

作为式（A-1）中的R^x为-PR^a ₂（R^a为芳基）时的R^a，优选碳原子数为6～20的芳基，进一步优选碳原子数为6～16的芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基。作为上述芳基的具体例子，可列举出苯基、萘基等。式（A-1）中的R^x为-PR^a ₂（R^a为芳基）时，R^y不会为单键、-COO-、-NH-、及-SO₂-。

式（A-1）中的R^x为氨基时，作为该氨基，可以是伯氨基、仲氨基或叔氨基中的任一者，例如，以-NH₂、-NHR¹或-NR¹ ₂（R¹为取代基）等表示。上述氨基的R¹所示的取代基也可以各自不同，可列举出例如碳原子数为1～8的直链或支链的烷基（优选碳原子数为1～4）、碳原子数为6～20的芳基（优选苯基）等。作为上述氨基的具体例子，可列举出伯氨基、二甲基氨基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。式（A-1）中的R^x为氨基时，不会成为与R^y为单键、-COO-或-NH-、-SO₂-的组合。

式（A-1）中的R^x为芳基时，作为该芳基，优选碳原子数为6～20的芳基，进一步优选碳原子数为6～16的芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基。作为上述芳基的具体例子，可列举出苯基、萘基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。式（A-1）中的R^x为芳基时，R^y不会成为-COO-、-NH-、及-SO₂-。

式（A-1）中的R^x为烷基时，作为该烷基，优选碳原子数为1～10的烷基，进一步优选碳原子数为1～5的烷基，特别优选碳原子数为1～3的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构，但是特别优选具有环状结构或支链结构。在链状或环状的烷基中，也可以包含环氧基。另外，在包含环氧基的情况下形成环氧基的2个碳包括在上述的碳原子数的数目中。作为上述烷基的具体例子，可列举出1,2-环氧-4-环己基、缩水甘油基、异冰片基、甲基、乙基、叔丁基、异辛基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

式（A-1）中的R^x为-SH基时，R^y不会成为单键、-COO-或-NH-的组合。

作为式（A-1）中的R^x，优选芳基、烷基。

式（A-1）中的R^y为亚烷基时，作为该亚烷基，优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基的具体例子，可列举出亚甲基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

式（A-1）中的R^y为亚芳基时，作为该亚芳基，优选碳原子数为6～18，进一步优选碳原子数为6～14，特别优选碳原子数为6～10。作为上述亚芳基的具体例子，可列举出亚苯基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

式（A-1）中的R^y为亚烷基氧基（-R²-O-、R²为亚烷基）时，该亚烷基氧基优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基氧基的具体例子，可列举出乙氧基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基。上述亚烷基氧基可以以**-R²-O-或**-O-R²-（**表示键合位置。）的方向键合在结构式（A-1）中的Si上。

作为式（A-1）中的R^y为-SiR^b ₂-（R^b为亚烷基）时的R^b，优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基的具体例子，可列举出亚甲基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

作为式（A-1）中的R^y为-SiR^b ₂-（R^b为卤素原子）时的R^b，可列举出F、Cl、Br、I等。

式（A-1）中的R^y也可以组合选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-（R^b为亚烷基或卤素原子）及-NH-组成的组中的基团。作为优选的基团的组合，可列举出-NH-与亚烷基的组合、-COO-基与亚烷基的组合等。

作为式（A-1）中的R^y，优选单键或亚烷基，特别优选单键。

上述（成分A）中的包含倍半硅氧烷结构的基团优选为下述式（A-2）所示的基团。

[化学式8]

式（A-2）中的R^x与上述的式（A-1）中的R^x的定义相同，包括优选的范围也相同。

式（A-2）中的R^y与上述的式（A-1）中的R^y的定义相同，包括优选的范围也相同。

在上述式（A-2）中，特别优选R^x表示烷基或芳基、R^y表示单键的组合。

本发明的第1方案中的（成分A）的重均分子量（Mw）为3,000以上，优选为3,000～200,000，进一步优选为5,000～200,000，特别优选为10,000～200,000。

另外，重均分子量用凝胶渗透色谱法（GPC）测定。GPC使用HLC-8020GPC（东曹株式会社制），可以使用TSKgel SuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200（东曹株式会社制、4.6mmID×15cm）作为柱，使用THF（四氢呋喃）作为洗脱液。

本发明的第1方案中的油墨组合物中的（成分A）的含量优选为0.1质量%～20质量%，进一步优选为1质量%～15质量%，特别优选为1质量%～10质量%。

以下列举出包含倍半硅氧烷结构的基团的具体例子（M-1）～（M-7），但是本发明并不限定于这些具体例子。

[化学式9]

[化学式10]

作为给予具有包含笼型倍半硅氧烷结构的基团的重复单元的单体，可列举出例如Sigma Aldrich Japan公司制的倍半硅氧烷（完全缩合系列）、Hybrid Plastics公司制的倍半硅氧烷系列等。

作为能形成（成分A）的重复单元，可以使用公知或市售的形成苯乙烯、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酰胺、酯、氨基甲酸酯、脲的各种重复单元，特别优选具有（甲基）丙烯酸酯重复单元或氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-），更优选具有氨基甲酸酯重复单元。另外，“（甲基）丙烯酰胺”是指丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺中的至少一者，在其它的（甲基）丙烯酸酯等上附加“（甲基）”的表述也与此相同。

作为能形成苯乙烯重复单元的单体，例如可列举出苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等。

作为能形成（甲基）丙烯酸酯重复单元的单体，可列举出例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸冰片酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸苄基酯、2-乙基己基二甘醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基甲酯、（甲基）丙烯酸3-甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸2-（2-甲氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（2-丁氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2,2,2-四氟乙酯、（甲基）丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸酯、（甲基）丙烯酸4-丁基苯基酯、（甲基）丙烯酸苯基酯、（甲基）丙烯酸2,4,5-四甲基苯基酯、（甲基）丙烯酸4-氯苯基酯、（甲基）丙烯酸苯氧基甲酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油氧基丁酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油氧基乙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油氧基丙酯、（甲基）丙烯酸四氢糠基酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、丁氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸全氟辛基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等。

作为能形成（甲基）丙烯酰胺重复单元的单体，可列举出例如（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-对羟基苯基（甲基）丙烯酰胺、对氨磺酰苯基（甲基）丙烯酰胺等。

作为能形成酯重复单元的多元羧酸单体，可列举出对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等。

作为能形成氨基甲酸酯重复单元的二醇单体，可列举出例如亚烷基二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、Daicel Chemical公司制的PRACCELL系列（PRACCELL205U）等聚己内酯二醇、宇部兴产公司制的ETERNACOLL系列（UH，UM系列）等聚碳酸酯二醇、和光纯药公司制的PPG系列（PPG300、PPG700、PPG1000）等聚丙二醇等。

作为能形成氨基甲酸酯重复单元的二异氰酸酯单体，可列举出例如下述结构的单体。

[化学式11]

（成分A）可采取：（i）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式；（ii）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式；（iii）在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式。它们中，（成分A）优选在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式（上述（i）及（iii）的方式）。

以下，关于（成分A）的可采取的3种方式（（i）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式；（ii）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式；（iii）在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式），对各自优选的结构详细地进行说明。

（i）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式

以下，对（成分A）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式的优选的结构进行说明。

当（成分A）采取在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式时，作为主链结构优选具有（甲基）丙烯酸酯重复单元或氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-），进一步优选具有氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-）。

当（成分A）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，优选为下述式（i-1）所示的结构。

[化学式12]

（式（i-1）中，X^a为从碳原子数为1～10的烃中除去4个氢原子后的残基。R^d表示氢原子或烷基。W^a表示单键或、选自由-O-、-SiR^e ₂-（R^e为烷基）或亚烷基组成的组中的至少1种基团。T′表示下述式（A-21）。）

[化学式13]

（式（A-21）中，R^x表示卤素原子、氰基、-SH基、-PR^a ₂（R^a为芳基）、氨基、芳基或烷基，R^y表示选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-（R^b为亚烷基或卤素原子）及-NH-组成的组中的至少1种基团、或单键。多个存在的R^x及R^y可以彼此相同也可以不同。*表示键合位置。）

上述式（i-1）中的X^a表示从碳原子数为1～10的烃中除去4个氢原子后的残基。碳原子数为1～10的烃可以是直链结构，也可以是支链结构，还可以是环状结构。碳原子数为1～10的烃也可以包含-O-键。上述烃优选碳原子数为2～6，特别优选3～9。具体而言，可列举出从丙烷、丁烷、戊烷、环己烷等链烷中除去2个氢原子后的残基。

上述式（i-1）中的R^d表示氢原子或烷基，优选氢原子。

作为上述式（i-1）中的R^d所示的烷基，优选碳原子数为1～10的烷基，进一步优选碳原子数为1～5的烷基，特别优选碳原子数为1～3的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构，但是优选直链结构或环状结构。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、叔丁基等。

上述式（i-1）中的W^a表示选自由-O-、-SiR^e ₂-（R^e为烷基）或亚烷基组成的组中的至少1种基团、或单键，进一步优选-SiR^e ₂-与-O-组合而成的基团、或单键。

作为上述（i-1）中的W^a中的-SiR^e ₂-（R^e为烷基）中的R^e ₂，优选碳原子数为1～10的烷基，进一步优选碳原子数为1～5的烷基，特别优选碳原子数为1～3的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、叔丁基等。

作为上述（i-1）中的W^a中的亚烷基，优选为碳原子数为1～20的亚烷基，更优选为碳原子数为1～16，进一步优选为碳原子数为1～12。上述亚烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构，但是优选环亚烷基。具体而言，表示亚甲基、环亚丙基、环亚己基等，特别优选为环亚己基。这些基团可以具有取代基，也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

上述式（i-1）中的W^a也可以组合选自由-O-、-SiR^e ₂-（R^e为烷基）或亚烷基组成的组中的至少1种基团。作为上述基团的组合，优选-O-与-SiR^e ₂-的组合。

式（A-21）中的R^x及R^y与上述的式（A-2）中的R^x及R^y的定义相同，包括优选的范围也相同。

以下列举出上述式（i-1）所示的重复单元的具体例子（i-1―1）～（i-1―3），但是本发明并不限定于这些例子。

[化学式14]

[化学式15]

当（成分A）为在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式、且具有上述式（i-1）所示的重复单元时，式（i-1）所示的重复单元的比例例如在全部构成单元（单体）中优选为5～90质量%，更优选为20～90质量%。

当（成分A）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，（成分A）优选进一步具有下述式（i-2）所示的结构。

[化学式16]

（式（i-2）中，R^x′表示选自由亚烷基及亚芳基组成的组中的至少1种基团。）

作为式（i-2）中的以R^X′表示的亚烷基，优选为碳原子数为1～20的亚烷基，更优选为碳原子数为1～16，进一步优选为碳原子数为1～12。上述亚烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构，但是优选环亚烷基。具体而言，表示亚甲基、环亚丙基、环亚己基等，特别优选为环亚己基。

作为式（i-2）中的以R^x′表示的亚芳基，优选为碳原子数为6～15的亚芳基，具体而言可列举出亚苯基、甲代苯撑基、亚萘基、亚联苯基等。

式（i-2）中的R^x′也可以组合亚烷基或亚芳基。作为优选的基团的组合，优选碳原子数为1～12的亚烷基与碳原子数为6～15的亚芳基的组合。具体而言，可列举出例如下述（i-2-a）、（i-2-b）、（i-2-c）等基团（*表示键合位置）。

[化学式17]

式（i-2）中的R^x′可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

以下可列举出（成分A）中的式（i-2）所示的重复单元的具体例子（i-2-1）～（i-2-4），但是本发明并不限定于这些具体例子。

[化学式18]

当（成分A）为在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式、且具有上述式（i-2）所示的重复单元时，例如，在（成分A）中包含的全部构成单元（单体）中，式（i-2）所示的重复单元的比例优选为10～95质量%，更优选为30～90质量%。

作为（成分A）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式的合成方法，例如，可以通过将上述的具有特定结构的单体进行链式聚合反应或缩聚反应等公知的缩聚反应来合成。

例如，作为具有（甲基）丙烯酸酯重复单元、且在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团时的合成方法，可以通过将包含倍半硅氧烷结构、且具有自由基聚合性基团的单体与上述的给予（甲基）丙烯酸酯重复单元的单体进行共聚来合成。

（ii）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式

以下，对在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式的优选的结构进行说明。

当（成分A）采取在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式时，作为主链结构优选具有（甲基）丙烯酸酯重复单元或氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-），进一步优选具有氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-）。

当（成分A）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，只要包含于主链结构的至少任一者中即可，但也可以包含于两末端，优选包含于主链结构的两末端。此外，末端结构也可以分支而具有多个包含倍半硅氧烷结构的基团。当（成分A）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，优选在主链末端具有下述式（A-22）所示的结构。

[化学式19]

（式（A-22）中，R^x表示卤素原子、氰基、-SH基、-PR^a ₂（R^a为芳基）、氨基、芳基或烷基，R^y表示选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-（R^b为亚烷基或卤素原子）及-NH-组成的组中的至少1种基团、或单键。多个存在的R^x及R^y可以彼此相同也可以不同。*表示键合位置。）

式（A-22）中的R^x及R^y与上述的式（A-2）中的R^x及R^y的定义相同，包括优选的范围也相同。

当（成分A）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，（成分A）优选进一步具有下述式（ii-1）所示的结构。

[化学式20]

（式（ii-1）中，R^x′表示选自由亚烷基及亚芳基组成的组中的至少1种基团。）

式（ii-1）的R^x′与式（i-2）的R^x′的定义相同，包括优选的范围也相同。

当（成分A）为在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式、且具有上述式（ii-1）所示的重复单元时，例如，在全部构成单元（单体）中，式（ii-1）所示的重复单元的比例优选为10～90质量%，更优选为15～80质量%。

作为（成分A）在主链末端具有的方式的合成方法，可以通过将利用氨基甲酸酯、（甲基）丙烯酸酯、酯等的公知的缩聚、或加成聚合反应而合成的聚合物用具有活泼氢基的乙烯基醚化合物等进行停止反应来合成前体，并进一步使具有硫醇基、氨基等的倍半硅氧烷化合物与前体进行加成反应，由此来合成。

（iii）在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式

以下，对（成分A）为在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式的优选的结构进行说明。

当（成分A）采取在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式时，作为主链结构优选具有（甲基）丙烯酸酯重复单元或氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-），进一步优选具有氨基甲酸酯重复单元（-NHCOO-）。

当（成分A）在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，优选除了具有在上述（i）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式中主链结构所优选具有的结构以外，进一步具有在（ii）在主链末端具有缩醛键的方式中主链结构所优选具有的基团。更具体而言，优选作为主链结构具有式（i-1）的结构、且作为主链末端结构具有式（A-22）的基团。

当（成分A）在侧链及主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团时，可以将上述（i）在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式的合成方法与（ii）在主链末端具有包含倍半硅氧烷结构的基团的方式的合成方法组合来合成。

以下通过表示出形成聚合物的结构单元、其含量（摩尔比）及重均分子量，列举出本发明中的（成分A）的具体例子（P-1）～（P-19）。本发明的（成分A）并不限定于以下的具体例子。

表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

以下，对本发明的第2方案中的油墨组合物中的（成分A’）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物详细地进行说明。

（（成分A’）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物）

本发明的油墨组合物含有（成分A’）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物作为必须的成分。

本发明的第2方案中的具有倍半硅氧烷结构的化合物只要是通过具有取代基的Si（O_1/2）₃的结构形成的硅氧烷化合物就没有限定。在本发明的第2方案中，可以是具有笼型、梯型或无规型等中的任一结构的倍半硅氧烷结构，更优选笼型的倍半硅氧烷结构。另外，上述“笼型”、“梯型”、“无规型”是指例如在“シルセスキオキサン材料の化学と応用展開”（CMC出版）等中记载的结构。

本发明的第2方案中的倍半硅氧烷结构优选为下述结构式（A）所示的结构。

[化学式21]

上述结构式（A）中的R^x1为卤素原子时，作为该卤素原子，可列举出F、Cl、Br、I等。另外，R^x1成为卤素原子时，不会成为与R^y1为单键、-COO-、-SO₂-或-NH-的组合。

作为上述结构式（A）中的R^x1为-PR^a1 ₂（R^a1为芳基）时的R^a1，优选碳原子数为6～20的芳基，进一步优选碳原子数为6～16的芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基。作为上述芳基的具体例子，可列举出苯基、萘基等。多个存在的R^a1可以彼此相同也可以不同。另外，R^x1为-PR^a1 ₂（R^a1为芳基）时，不会成为与R^y1为单键、-COO-、-SO₂-或-NH-的组合。

作为上述结构式（A）中的R^x1为-SiR^c ₃（R^c为烷基）时的R^c，优选碳原子数为1～10的烷基，特别优选碳原子数为1～8的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基等。多个存在的R^c可以彼此相同也可以不同。

上述结构式（A）中的R^x1为氨基时，作为该氨基，可以是伯氨基、仲氨基或叔氨基中的任一者，例如以-NH₂、-NHR³或-NR³ ₂（R³为取代基）等表示。上述氨基的R³所示的取代基可以各自不同，可列举出例如碳原子数为1～8的直链或支链的烷基（优选碳原子数为1～4）、碳原子数为6～20的芳基（优选苯基）等。作为上述氨基的具体例子，可列举出伯氨基、二甲基氨基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。另外，R^x1为氨基时，不会成为与R^y1为单键、-COO-、-SO₂-或-NH-的组合。

结构式（A）中的R^x1为芳基时，作为该芳基优选碳原子数为6～20的芳基，进一步优选碳原子数为6～16的芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基。作为上述芳基的具体例子，可列举出苯基、萘基等，特别优选苯基。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

结构式（A）中的R^x1为烷基时，作为该烷基，优选碳原子数为1～10的烷基，进一步优选碳原子数为1～8的烷基，进一步优选碳原子数为3～8的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构，但是优选为链状，特别优选链状的碳原子数为3～8的烷基。在链状或环状的烷基中，也可以包含环氧基。另外，在包含环氧基的情况下形成环氧基的2个碳包括在上述的碳原子数的数目中。作为上述烷基的具体例子，可列举出3,4-环氧基-环己基、缩水甘油基、甲基、乙基、异丁基、异辛基、叔丁基等，特别优选异丁基、异辛基。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

作为结构式（A）中的R^x1，优选芳基、烷基、硫醇基、氨基，进一步优选烷基或芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为3～8的链状烷基。

结构式（A）中的R^y1为亚烷基时，作为该亚烷基优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基的具体例子，可列举出亚甲基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

结构式（A）中的R^y1为亚芳基时，作为该亚芳基，优选为碳原子数为6～18，进一步优选为碳原子数为6～14，特别优选为碳原子数为6～10。作为上述亚芳基的具体例子，可列举出亚苯基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

结构式（A）中的R^y1为亚烷基氧基（-R⁴-O-、R⁴为亚烷基）时，该亚烷基氧基优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基氧基的具体例子，可列举出乙氧基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基。上述亚烷基氧基也可以以**-R⁴-O-及**-O-R⁴-（**表示键合位置）中的任一方向与结构式（A）中的Si键合。

作为结构式（A）中的R^y1为-SiR^b1 ₂-（R^b1为烷基）时的R^b1，优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

作为结构式（A）中的R^y1，优选单键、亚烷基、亚芳基，进一步优选单键。

在结构式（A）中，优选R^x1为硫醇基、-PR^a1 ₃基、-SiR^c ₃基、烷基或芳基、R^y1为亚烷基、亚烷基氧基或单键的组合，特别优选R^x1为烷基或芳基、R^y1为单键的组合。

作为上述结构式（A）所示的具有倍半硅氧烷结构的化合物，优选为下述通式（A’-1）所示的化合物。

（R^x1-R^y1-SiO_3/2）_m1 通式（A’-1）

（通式（A’-1）中，R^x1表示卤素原子、氰基、硫醇基、-PR^a1 ₂（R^a1为芳基）、氨基、芳基或烷基，R^y1表示单键、-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-O-、-SiR^b1 ₂-（R^b1为烷基）或-NH-基。多个存在的R^x1及R^y1可以彼此相同也可以不同。m1表示6～10的整数。）

通式（A’-1）中的R^x1与上述的结构式（A）中的R^x1的定义相同，包括优选的范围也相同。

通式（A’-1）中的R^y1与上述的结构式（A）中的R^y1的定义相同，包括优选的范围也相同。

在上述通式（A’-1）中，优选R^x1为硫醇基、-PR^a1 ₃基、-SiR^c ₃基、烷基或芳基、R^y1为亚烷基、亚烷基氧基或单键的组合，特别优选R^x1为烷基或芳基、R^y1为单键的组合。

上述通式（A’-1）中的m1为6～10的整数，m1优选为8。m1=8时，（成分A'）以下述通式（A’-2）的结构表示。

作为上述结构式（A）所示的具有倍半硅氧烷结构的化合物，进一步优选为下述通式（A’-2）所示的化合物。

[化学式22]

通式（A’-2）中的R^x1与上述的结构式（A）中的R^x1的定义相同，包括优选的范围也相同。

通式（A’-2）中的R^y1与上述的结构式（A）中的R^y1的定义相同，包括优选的范围也相同。

在上述通式（A’-2）中，优选R^x1为硫醇基、-PR^a1 ₃基、-SiR^c ₃基、烷基或芳基、R^y1为亚烷基、亚烷基氧基或单键的组合，特别优选R^x1为烷基或芳基、R^y1为单键的组合。

本发明的第2方案中的（成分A’）相对于油墨组合物总量的含量优选为0.1～20质量%，进一步优选为0.5～5质量%，特别优选为1～5质量%。

本发明的第2方案中的（成分A’）的分子量为300以上且低于3000，优选为300～2500，更优选为600～2000，特别优选为800～1400。

列举出本发明的第2方案中的（成分A’）的具体例子（A-1-1）～（A-1-17），但是本发明并不限定于这些具体例子。

[化学式23]

[化学式24]

[化学式25]

[化学式26]

[化学式27]

[化学式28]

[化学式29]

本发明的第2方案中的（成分A’）可以使用例如Sigma Aldrich Japan公司制的倍半硅氧烷（完全缩合系列）、Hybrid Plastics公司制的倍半硅氧烷系列等公知的化合物等。此外，也可以通过合成方法适当合成公知的化合物来使用。

以下，对本发明的第1方案中的油墨组合物中的（成分B）单官能聚合性化合物详细地进行说明。

（（成分B）单官能聚合性化合物）

本发明的第1方案中的油墨组合物含有（成分B）单官能聚合性化合物作为必须的成分。

本发明的第1方案中的油墨组合物中使用的单官能聚合性化合物只要是具有1个聚合性基团的聚合性化合物就没有限定。

作为本发明的第1方案中的油墨组合物中使用的单官能聚合性化合物，可以是自由基聚合性化合物，也可以是阳离子聚合性化合物中的任一者，但是优选自由基聚合性化合物，可列举出具有能够进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物。更具体而言，只要是分子中至少具有1个能够进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物即可。

作为具有能够进行自由基聚合的烯键式不饱和键的单官能聚合性化合物的一个例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸、不饱和羧酸酯及它们的盐；具有烯键式不饱和基团的酐；丙烯腈；苯乙烯等。此外，进一步还可列举出各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和聚氨酯等大分子单体等。

作为这样的单官能化合物，可列举出例如优选丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸卡必醇酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、环氧基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基苯二甲酸、甲氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基苯二甲酸、环三羟甲基丙烷福尔马林丙烯酸酯、丙烯酸2-（2-乙氧基乙氧基）乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基化苯基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、壬基苯酚EO加成物丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸、内酯改性丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异肉豆蔻酯、丙烯酸异硬脂酯、内酯改性丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯化合物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯等甲基丙烯酸酯化合物；烯丙基缩水甘油醚等烯丙基化合物；（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-仲丁基（甲基）丙烯酰胺、N-叔丁基（甲基）丙烯酰胺、N-环己基（甲基）丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、1-（甲基）丙烯酰基吡咯烷、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-2-羟基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-[3-二甲基氨基丙基]（甲基）丙烯酰胺、N-1,1-二甲基-3-氧代丁基（甲基）丙烯酰胺、4-丙烯酰基吗啉等（甲基）丙烯酰胺化合物等。

此外，也可适当列举出单官能乙烯基醚化合物。作为单官能乙烯基醚化合物的具体例子，可列举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、正十八烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、异丙烯基醚-o-碳酸亚丙酯等。

此外，也可适当列举出N-乙烯基内酰胺类、N-乙烯基甲酰胺等N-乙烯基化合物。N-乙烯基内酰胺类的优选的例子以下述式表示。

[化学式30]

上述式（V’）中，m表示1～5的整数，m优选为2～4的整数，m更优选为2或4，特别优选为m为4、即N-乙烯基己内酰胺。

本发明的单官能聚合性化合物优选包含N-乙烯基化合物或（甲基）丙烯酸酯。

本发明的单官能的自由基聚合性单体优选并用。优选的组合为丙烯酸酯化合物与N-乙烯基化合物与（甲基）丙烯酰胺化合物的组合。

并用时，两者的比例（质量比）只要设定为例如丙烯酸酯化合物：n-乙烯基化合物=10～90：90～10左右、优选30～70：70～30左右即可。

-阳离子聚合性化合物-

作为本发明的第1方案中可以使用的单官能聚合性化合物，还可列举出阳离子聚合性化合物。只要是通过由光产酸剂产生的酸引起聚合反应、并固化的化合物就没有特别限制，可以使用作为光阳离子聚合性化合物已知的各种公知的阳离子聚合性的化合物。作为阳离子聚合性化合物，可列举出例如环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等。

作为本发明的第1方案中可使用的单官能环氧化合物的例子，可列举出例如苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、1,2-环氧丁烷、1,3-丁二烯单氧化物、1,2-环氧基十二烷、环氧氯丙烷、1,2-环氧基癸烷、氧化苯乙烯、环己烯氧化物、3-甲基丙烯酰氧基甲基环己烯氧化物、3-丙烯酰氧基甲基环己烯氧化物、3-乙烯基环己烯氧化物等。

作为本发明的第1方案中的（成分B）单官能聚合性化合物的分子量，优选为130～3000，更优选为130～500。

本发明的第1方案中，相对于油墨组合物中的全部聚合性化合物（单官能聚合性化合物与根据需要添加的多官能聚合性化合物的合计含量），（成分B）单官能聚合性化合物的含量优选为50质量%～100质量%，进一步优选为75～100质量%，特别优选为90～100质量%。

本发明的第1方案中的油墨组合物中的（成分B）单官能聚合性化合物的含量优选为50质量%以上，进一步优选为50～95质量%，特别优选为60～90质量%。

（多官能聚合性化合物）

本发明的第1方案中的油墨组合物也可以具有多官能聚合性化合物。作为本发明的第1方案中的油墨组合物中可使用的多官能聚合性化合物，只要是具有2个以上聚合性基团的聚合性化合物就没有限定。

作为能够进行自由基聚合的多官能化合物，可列举出双（4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基）丙烷、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷（PO改性）三丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、改性甘油三丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物、改性双酚A二丙烯酸酯、双酚A的PO加成物二丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油醚丙烯酸加成物、二（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-双（4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基）丙烷等甲基丙烯酸酯化合物等。此外，还可列举出苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物。另外，PO表示环氧丙烷，EO表示环氧乙烷。更具体而言，可以使用山下晋三编、“架橋剤ハンドブック”、（1981年大成社）；加藤清视编、“ＵＶ·ＥＢ硬化ハンドブック（原料编）”（1985年、高分子刊行会）；ラドテック研究会编、“ＵＶ·ＥＢ硬化技術の応用と市場”、79页、（1989年、CMC）；泷山荣一郎著、“ポリエステル樹脂ハンドブック”、（1988年、日刊工业新闻社）等中记载的市售品或业界公知的自由基聚合性或交联性的化合物。

此外，还可列举出多官能乙烯基醚。作为多官能乙烯基醚，可列举出例如乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁烷二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A环氧烷烃二乙烯基醚、双酚F环氧烷烃二乙烯基醚等二乙烯基醚类；三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二（三羟甲基丙烷）四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧乙烷加成二（三羟甲基丙烷）四乙烯基醚、环氧丙烷加成二（三羟甲基丙烷）四乙烯基醚、环氧乙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧丙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧乙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚、环氧丙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚等多官能乙烯基醚类等。

此外，作为能够进行自由基聚合的多官能聚合性化合物，例如已知有日本特开平7-159983号、日本特公平7-31399号、日本特开平8-224982号、日本特开平10-863号、日本特开平9-134011号、日本特表2004-514014公报等各公报中记载的光聚合性组合物中使用的活性能量射线固化型的聚合性化合物，它们也可以适用于本发明的油墨组合物。

此外，作为阳离子聚合性化合物的多官能环氧化合物的例子，可列举出例如双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、溴化双酚A二缩水甘油醚、溴化双酚F二缩水甘油醚、溴化双酚S二缩水甘油醚、环氧基酚醛清漆树脂、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚S二缩水甘油醚、3,4-环氧基环己基甲基-3’,4’-环氧基环己烷羧酸酯、2-（3,4-环氧基环己基-5,5-螺-3,4-环氧基）环己烷-间-二噁烷、双（3,4-环氧基环己基甲基）己二酸酯、乙烯基环己烯氧化物、4-乙烯基环氧基环己烷、双（3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基）己二酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己基-3’,4’-环氧基-6’-甲基环己烷羧酸酯、亚甲基双（3,4-环氧基环己烷）、二环戊二烯二环氧化物、乙二醇的二（3,4-环氧基环己基甲基）醚、乙撑双（3,4-环氧基环己烷羧酸酯）、环氧基六氢苯二甲酸二辛酯、环氧基六氢苯二甲酸二-2-乙基己酯、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚类、1,1,3-十四烷二烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、1,2,7,8-二环氧基辛烷、1,2,5,6-二环氧基环辛烷等。

作为多官能聚合性化合物的分子量，以分子量计，优选为130～3000，更优选为130～500。

当本发明的第1方案中的油墨组合物含有多官能聚合性化合物时，全部聚合性化合物中的多官能聚合性化合物的含量优选为0.1质量%～50质量%，进一步优选为1～20质量%，特别优选为1～5质量%。

以下，对本发明的第2方案中的油墨组合物中的（成分B’）单官能聚合性化合物详细地进行说明。

（（成分B’）单官能聚合性化合物）

本发明的第2方案中的油墨组合物含有（成分B’）单官能聚合性化合物作为必须的成分，相对于油墨组合物中的全部聚合性化合物的合计含量，（成分B’）单官能聚合性化合物的含量必须为80质量%以上。

本发明的第2方案中的油墨组合物的全部聚合性化合物中的（成分B’）单官能聚合性化合物的含量为80质量%以上，优选为80～99质量%，进一步优选为95～99质量%。另外，本发明的第2方案中的全部聚合性化合物是指（成分B’）单官能聚合性化合物与根据需要添加的多官能聚合性化合物（后述）的合计含量。

本发明的第2方案中的油墨组合物中使用的单官能聚合性化合物只要是具有1个聚合性基团的聚合性化合物就没有限定。

作为本发明的第2方案中的油墨组合物中使用的单官能聚合性化合物，优选自由基聚合性化合物，可列举出具有能够进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物。更具体而言，只要是分子中至少具有1个能够进行自由基聚合的烯键式不饱和键的化合物即可。

作为具有能够进行自由基聚合的烯键式不饱和键的聚合性单体的一个例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸、不饱和羧酸酯及它们的盐；具有烯键式不饱和基团的酐；丙烯腈；苯乙烯等。此外，进一步还可列举出各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和聚氨酯等大分子单体等。

作为这样的单官能化合物，可列举出例如优选丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸卡必醇酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、环氧基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基苯二甲酸、甲氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基苯二甲酸、环三羟甲基丙烷福尔马林丙烯酸酯、丙烯酸2-（2-乙氧基乙氧基）乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基化苯基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、壬基苯酚EO加成物丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸、内酯改性丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异肉豆蔻酯、丙烯酸异硬脂酯、内酯改性丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯等甲基丙烯酸酯化合物；烯丙基缩水甘油醚等烯丙基化合物等。

此外，还可适当列举出单官能乙烯基醚化合物。作为单官能乙烯基醚化合物的具体例子，可列举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、正十八烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、4-甲基环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、二环戊烯基乙烯基醚、2-二环戊烯氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、丁氧基乙基乙烯基醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙氧基乙基乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基甲基环己基甲基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧基乙基乙烯基醚、苯基乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、异丙烯基醚-O-碳酸亚丙酯等。

此外，还可适当列举出（甲基）丙烯酰胺化合物。（甲基）丙烯酰胺的优选的例子以下述通式（M’-1）表示。

[化学式31]

（通式（M’-1）中，Q¹表示单键、亚烷基氧基或亚烷基。

通式（M’-1）中的Q¹为亚烷基氧基（-R⁵-O-、R⁵为亚烷基）时，该亚烷基氧基优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基氧基的具体例子，可列举出乙氧基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基。上述亚烷基氧基也可以以**-R⁵-O-及**-O-R⁵-（**表示键合位置）中的任一方向与结构式（M’-1）中的Q²键合。

通式（M’-1）中的Q¹为亚烷基时，作为该亚烷基优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～3。作为上述亚烷基的具体例子，可列举出亚甲基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

作为通式（M’-1）中的Q¹，优选单键。

通式（M’-1）中的Q²为烷基时，作为该烷基优选碳原子数为1～10的烷基，进一步优选碳原子数为1～8的烷基，进一步优选碳原子数为3～8的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、异丁基、异丙基、异辛基、叔丁基、环己基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选具有取代基。

作为通式（M’-1）中的Q²所示的烷基具有取代基时的取代基，可列举出羟基等。

通式（M’-1）中的Q²为芳基时，作为该芳基，优选碳原子数为6～20的芳基，进一步优选碳原子数为6～16的芳基，特别优选碳原子数为6～10的芳基。作为上述芳基的具体例子，可列举出苯基、萘基等，特别优选苯基。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

通式（M’-1）中的Q²为氨基时，作为该氨基，可以是伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基中的任一者，例如以-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶ ₂、-NH₃ ⁺或-NR⁶ ₃ ⁺（R⁶为取代基）等表示。上述氨基的R⁶所示的取代基也可以各自不同，可列举出例如碳原子数为1～8的直链或支链的烷基（优选碳原子数为1～4）、碳原子数为6～20的芳基（优选苯基）等。作为上述氨基的具体例子，可列举出伯氨基、二甲基氨基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

通式（M’-1）中的Q²为磺基时，作为该磺基，可列举出磺基或磺基的盐（-SO₃X、X为碱金属盐）。作为上述磺基的盐，可列举出-SO₃Li、-SO₃Na、-SO₃K等，优选-SO₃Na。

通式（M’-1）中的Q²为酰基（R⁷-CO-、R⁷为烷基）时，作为该酰基，优选碳原子数为1～10，进一步优选碳原子数为1～5，特别优选碳原子数为1～3。作为上述酰基的具体例子，可列举出-COCH₃等。

作为通式（M’-1）中的Q²，优选烷基、氨基或羟基。

通式（M’-1）中的Q³为烷基时，作为该烷基，优选碳原子数为1～10的烷基，进一步优选碳原子数为1～8的烷基，进一步优选碳原子数为3～8的烷基。上述烷基可以为直链结构，也可以为支链结构，还可以为环状结构。作为上述烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、异丁基、异辛基、叔丁基等。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

通式（M’-1）中的Q³表示氢原子或烷基，优选氢原子。

通式（M’-1）中的R^m表示氢原子或甲基，优选氢原子。

通式（M’-1）中的Q²与Q³彼此键合而形成环时，作为所形成的环，优选为由选自碳原子、及氧原子中的原子构成的环。作为上述形成的环的具体例子，可列举出吡咯烷环、哌啶环、噁嗪环等，特别优选噁嗪环。这些基团可以具有取代基也可以不具有取代基，但是优选不具有取代基。

作为通式（M’-1）中的（甲基）丙烯酰胺化合物的具体例子，只要是具有（甲基）丙烯酰胺基的单官能聚合性化合物则任何化合物均可，也可以是N取代（甲基）丙烯酰胺化合物。可优选列举出例如（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-仲丁基（甲基）丙烯酰胺、N-叔丁基（甲基）丙烯酰胺、N-环己基（甲基）丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、1-（甲基）丙烯酰基吡咯烷、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-（甲氧基乙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（2-羟基乙基）（甲基）丙烯酰胺、N-[3-（二甲基氨基）丙基]（甲基）丙烯酰胺、N-（1,1-二甲基-3-氧代丁基）（甲基）丙烯酰胺、4-（甲基）丙烯酰基吗啉、二丙酮丙烯酰胺等。它们中，更优选N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-（2-羟基乙基）丙烯酰胺、N-[3-（二甲基氨基）丙基]丙烯酰胺、N-（1,1-二甲基-3-氧代丁基）丙烯酰胺、4-丙烯酰基吗啉，特别优选N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、4-丙烯酰基吗啉。

作为上述（甲基）丙烯酰胺化合物，优选玻璃化转变温度高的化合物。由此，在上述拉伸性、及加热后的耐久性的方面是优异的。上述玻璃化转变温度优选为60℃～180℃，特别优选为70℃～160℃。

作为本发明的第2方案中的油墨组合物含有上述（甲基）丙烯酰胺化合物时的上述（甲基）丙烯酰胺化合物的含量，相对于油墨组合物总量优选为0.1质量%～75质量%，更优选为5质量%～50质量%，特别优选为10质量%～40质量%。

此外，还可适当列举出N-乙烯基内酰胺类、N-乙烯基甲酰胺等N-乙烯基化合物。N-乙烯基内酰胺类的优选的例子以下述式表示。

[化学式32]

上述通式（V）中，m2表示1～5的整数，m2优选为2～4的整数，m2更优选为2或4，特别优选为m2为4、即N-乙烯基己内酰胺。

作为本发明的第2方案中的油墨组合物含有上述N-乙烯基化合物时的上述N乙烯基化合物的含量，相对于油墨组合物总量优选为0.1质量%～50质量%，更优选为5质量%～40质量%，特别优选为10质量%～35质量%。

在本发明的第2方案中，作为（成分B’）单官能聚合性化合物，从得到的图像的拉伸性及压入固化感度的观点考虑，优选包含N-乙烯基化合物或（甲基）丙烯酰胺化合物，特别优选含有（甲基）丙烯酰胺化合物。

作为本发明的第2方案中的单官能聚合性化合物的分子量，优选为130～3000，更优选为130～500。

（多官能聚合性化合物）

本发明的第2方案中的油墨组合物也可以包含2官能以上的多官能聚合性化合物。

在本发明的第2方案中，作为可具有的能够进行自由基聚合的多官能化合物，可列举出双（4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基）丙烷、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷（PO改性）三丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、改性甘油三丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物、改性双酚A二丙烯酸酯、双酚A的PO加成物二丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油醚丙烯酸加成物、二（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-双（4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基）丙烷等甲基丙烯酸酯化合物等。此外，还可列举出苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物。另外，PO表示环氧丙烷，EO表示环氧乙烷。更具体而言，可以使用山下晋三编、“架橋剤ハンドブック”、（1981年大成社）；加藤清视编、“ＵＶ·ＥＢ硬化ハンドブック（原料编）”（1985年、高分子刊行会）；ラドテック研究会编、“ＵＶ·ＥＢ硬化技術の応用と市場”、79页、（1989年、CMC）；泷山荣一郎著、“ポリエステル樹脂ハンドブック”、（1988年、日刊工业新闻社）等中记载的市售品或业界公知的自由基聚合性或交联性的化合物。

此外，还可列举出多官能乙烯基醚。作为上述多官能乙烯基醚，可列举出例如乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁烷二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A环氧烷烃二乙烯基醚、双酚F环氧烷烃二乙烯基醚等二乙烯基醚类；三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、二（三羟甲基丙烷）四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧乙烷加成二（三羟甲基丙烷）四乙烯基醚、环氧丙烷加成二（三羟甲基丙烷）四乙烯基醚、环氧乙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧丙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧乙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚、环氧丙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚等多官能乙烯基醚类等。

此外，作为自由基聚合性化合物，已知有例如日本特开平7-159983号、日本特公平7-31399号、日本特开平8-224982号、日本特开平10-863号、日本特开平9-134011号、日本特表2004-514014公报等各公报中记载的光聚合性组合物中使用的光固化型的聚合性化合物，它们也可以适用于本发明的油墨组合物。

作为本发明的第2方案中的多官能聚合性化合物的分子量，以分子量计，优选为130～3000，更优选为130～500。

本发明的第2方案中的油墨组合物含有多官能聚合性化合物时，全部聚合性化合物中的多官能聚合性化合物的含量优选为0.1～20质量%，进一步优选为1～10质量%，特别优选为1～5质量%。

以下，对本发明的油墨组合物中的（（成分C）聚合引发剂）、（（成分D）着色剂）、<水>、<其它成分>等详细地进行说明。即，对第1方案及第2方案的（（成分C）聚合引发剂）、（（成分D）着色剂）、<水>、<其它成分>等详细地进行说明。

（（成分C）聚合引发剂）

本发明的第1方案及第2方案中的油墨组合物含有聚合引发剂。

作为本发明的聚合引发剂，可以是热聚合引发剂及光聚合引发剂中的任一种，但是可优选列举出光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以根据聚合性化合物的种类、油墨组合物的使用目的，适当选择使用公知的光聚合引发剂。

本发明的油墨组合物中使用的光聚合引发剂是吸收外部能量（光）而生成作为聚合引发种的自由基的化合物。在光聚合引发剂中，引发聚合的光表示活性能量射线（活性照射线）、即γ射线、β射线、电子射线、紫外线、可见光线、红外线等，优选为紫外线。

作为光聚合引发剂，可以使用公知的化合物，作为本发明中可使用的优选的光聚合引发剂，可列举出芳香族酮类、酰基膦氧化物化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸盐化合物、吖嗪鎓化合物、金属茂化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物、以及烷基胺化合物等。

另外，在本发明的第2方案中，还可列举出α-氨基酮作为本发明中可使用的优选的光聚合引发剂。

在本发明的第2方案中，这些光聚合引发剂可以将上述化合物单独使用或组合使用。本发明中的光聚合引发剂适宜通过单独或2种以上的并用使用。

作为芳香族酮类、酰基膦氧化物化合物、及硫代化合物的优选的例子，可列举出“RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE ANDTECHNOLOGY”，J.P.FOUASSIER，J.F.RABEK（1993）、pp.77～117记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物等。作为更优选的例子，可列举出日本特公昭47-6416号公报记载的α-硫代二苯甲酮化合物、日本特公昭47-3981号公报记载的苯偶姻醚化合物、日本特公昭47-22326号公报记载的α-取代苯偶姻化合物、日本特公昭47-23664号公报记载的苯偶姻衍生物、日本特开昭57-30704号公报记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭60-26483号公报记载的二烷氧基二苯甲酮、日本特公昭60-26403号公报、日本特开昭62-81345号公报记载的苯偶姻醚类、日本特公平1-34242号公报、美国专利第4,318,791号、欧洲专利0284561A1号记载的α-氨基二苯甲酮类、日本特开平2-211452号公报记载的对二（二甲基氨基苯甲酰基）苯、日本特开昭61-194062号公报记载的硫代取代芳香族酮、日本特公平2-9597号公报记载的酰基硫化膦、日本特公平2-9596号公报记载的酰基膦、日本特公昭63-61950号公报记载的噻吨酮类、日本特公昭59-42864号公报记载的香豆素类等。此外，还优选日本特开2008-105379号公报、日本特开2009-114290号公报中记载的聚合引发剂。

它们中，作为光聚合引发剂优选使用芳香族酮类或酰基氧化膦化合物，优选对苯基二苯甲酮（和光纯药工业公司制）、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦（Irgacure819：BASF·Japan公司制）、双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基-戊基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦（Darocur TPO：BASF·Japan公司制、Lucirin TPO：BASF·Japan公司制）等。

另外，在本发明的第2方案中，还优选使用Irg907（2-甲基-1-（4-甲基硫代苯基）-2-吗啉代丙烷-1-酮、BASF·Japan公司制）等。

聚合引发剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

本发明的第1方案的油墨组合物中的聚合引发剂的含量相对于油墨组合物优选为1～25质量%，更优选为1～20质量%，进一步优选为1～15质量%。

本发明的第2方案的油墨组合物中的聚合引发剂的含量相对于油墨组合物优选为0.1～20质量%，更优选为0.5～15质量%，进一步优选为1～10质量%。

（（成分D）着色剂）

本发明的第1方案的油墨组合物还可以含有着色剂。本发明的第2方案的油墨组合物含有着色剂。通过在油墨组合物中添加着色剂，能够制成可形成可视图像（有色图像）的油墨组合物。

本发明的油墨组合物中可使用的着色剂没有特别限制，可以根据用途适当选择使用公知的各种着色剂（颜料、染料）。例如，在形成耐候性优异的图像的情况下，优选颜料。此外，作为染料，可以使用水溶性染料及油溶性染料中的任一者，但是优选油溶性染料。

-颜料-

首先，对在本发明的第1方案及第2方案中作为油墨组合物中的着色剂优选使用的颜料进行叙述。

作为上述颜料，没有特别限定，可以使用将通常市售的全部有机颜料及无机颜料分散于作为分散介质的不溶性树脂等中得到的物质、或者将树脂在颜料表面接枝化而得到的物质等。此外，还可使用用染料将树脂粒子染色而得到的物质等。

作为这些颜料，可列举出例如伊藤征司郎编“顔料の辞典”（2000年刊）、W.Herbst，K.Hunger“Industrial Organic Pigments”、日本特开2002-12607号公报、日本特开2002-188025号公报、日本特开2003-26978号公报、日本特开2003-342503号公报中记载的颜料。

作为本发明中可使用的有机颜料及无机颜料的具体例子，例如作为呈黄色的颜料，可列举出如C.I.颜料黄1（耐晒黄G等）、C.I.颜料黄74那样的单偶氮颜料，如C.I.颜料黄12（双偶氮黄AAA等）、C.I.颜料黄17那样的双偶氮颜料，如C.I.颜料黄180那样的非联苯胺系偶氮颜料，如C.I.颜料黄100（酒石黄色淀等）那样的偶氮色淀颜料，如C.I.颜料黄95（缩合偶氮黄GR等）那样的缩合偶氮颜料，如C.I.颜料黄115（喹啉黄色淀等）那样的酸性染料色淀颜料，如C.I.颜料黄18（硫黄素色淀等）那样的碱性染料色淀颜料，如黄烷士酮黄（Y-24）那样的蒽醌系颜料，如异吲哚啉酮黄3RLT（Y-110）那样的异吲哚啉酮颜料，如喹酞酮黄（Y-138）那样的喹酞酮颜料，如异吲哚啉黄（Y-139）那样的异吲哚啉颜料，如C.I.颜料黄153（镍-亚硝基黄等）那样的亚硝基颜料，如C.I.颜料黄117（铜-偶氮甲碱黄等）那样的金属配合物偶氮甲碱颜料等。

作为呈红色或品红色的颜料，可列举出如C.I.颜料红3（甲苯胺红等）那样的单偶氮系颜料，如C.I.颜料红38（吡唑啉酮红B等）那样的双偶氮颜料，如C.I.颜料红53：1（色淀红C等）或C.I.颜料红57：1（亮洋红6B）那样的偶氮色淀颜料，如C.I.颜料红144（缩合偶氮红BR等）那样的缩合偶氮颜料，如C.I.颜料红174（荧光桃红B色淀等）那样的酸性染料色淀颜料，如C.I.颜料红81（罗丹明6G’色淀等）那样的碱性染料色淀颜料，如C.I.颜料红177（联二蒽醌红等）那样的蒽醌系颜料，如C.I.颜料红88（硫靛枣红等）那样的硫靛颜料，如C.I.颜料红194（紫环酮红等）那样的紫环酮颜料，如C.I.颜料红149（苝猩红等）那样的苝颜料，如C.I.颜料紫19（无取代喹吖啶酮）、C.I.颜料红122（喹吖啶酮品红等）那样的喹吖啶酮颜料，如C.I.颜料红180（异吲哚啉酮红2BLT等）那样的异吲哚啉酮颜料，如C.I.颜料红83（茜草色淀等）那样的茜素色淀颜料等。

作为呈蓝色或青色的颜料，可列举出如C.I.颜料蓝25（联茴香胺蓝等）那样的双偶氮系颜料，如C.I.颜料蓝15（酞菁蓝等）那样的酞菁颜料，如C.I.颜料蓝24（孔雀蓝色淀等）那样的酸性染料色淀颜料，如C.I.颜料蓝1（维多利亚纯蓝BO色淀等）那样的碱性染料色淀颜料，如C.I.颜料蓝60（阴丹士林蓝等）那样的蒽醌系颜料，如C.I.颜料蓝18（碱性蓝V-5：1）那样的碱性蓝颜料等。

作为呈绿色的颜料，可列举出如C.I.颜料绿7（酞菁绿）、C.I.颜料绿36（酞菁绿）那样的酞菁颜料，如C.I.颜料绿8（亚硝基绿）等那样的偶氮金属配合物颜料等。

作为呈橙色的颜料，可列举出如C.I.颜料橙66（异吲哚啉橙）那样的异吲哚啉系颜料，如C.I.颜料橙51（二氯皮蒽酮橙）那样的蒽醌系颜料。

作为呈黑色的颜料，可列举出碳黑、钛黑、苯胺黑等。

作为白色颜料的具体例子，可以利用碱性碳酸铅（2PbCO₃Pb（OH）₂、所谓的银白）、氧化锌（ZnO、所谓的锌白）、氧化钛（TiO₂、所谓的钛白）、钛酸锶（SrTiO₃、所谓的钛锶白）等。

颜料的分散中可以使用例如球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、气流磨、匀浆机、油漆搅拌器、捏合机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波匀浆机、珠磨机、湿式气流磨等分散装置。

在进行颜料的分散时还可以添加分散剂。作为分散剂，可列举出含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚丙烯酸酯、脂肪族多元羧酸、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、颜料衍生物等。此外，还优选使用Lubrizol公司的Solsperse系列等市售的高分子分散剂。

此外，作为分散助剂，还可使用对应于各种颜料的增效剂。这些分散剂及分散助剂相对于颜料100质量份，优选添加1质量份～50质量份。

在油墨组合物中，作为颜料等各成分的分散介质，还可以添加溶剂，此外，可以使用作为低分子量成分的上述聚合性化合物作为分散介质，也可以在无溶剂下使用作为低分子量成分的上述聚合性化合物作为分散介质，但由于本发明的油墨组合物适宜作为活性能量射线固化型的油墨，在将油墨适用于记录介质上后使其固化，所以优选为无溶剂。另外，关于活性能量射线的定义在后面叙述。

油墨组合物中的颜料粒子的体积平均粒径优选为0.02μm～0.60μm，更优选为0.02μm～0.10μm。此外，最大粒径优选为3μm以下，进一步优选为1μm以下，按照达到这样的范围的方式设定颜料、分散剂、分散介质的选定、分散条件、过滤条件。另外，上述体积平均粒径使用激光衍射·散射式的粒度分布测定装置（LA920、株式会社堀场制作所制），以三丙二醇甲基醚为测定溶剂进行测定。

-染料-

接着，对本发明中的作为着色剂而优选使用的染料进行叙述。

作为染料，可以从以往公知的化合物（染料）中适当选择使用。具体而言，可列举出日本特开2002-114930号公报的段落号〔0023〕～〔0089〕、日本特开2008-13646号公报的段落号〔0136〕～〔0140〕中记载的化合物等，也可以将它们适用于本发明中。

上述着色剂优选在油墨组合物中相对于油墨组合物的总质量添加0.05质量%～20质量%，更优选0.2质量%～10质量%。在作为着色剂使用油溶性染料的情况下，相对于油墨组合物的总质量（包含溶剂），特别优选0.2质量%～6质量%。

<水>

本发明的油墨组合物优选为实质上不含有水的非水性油墨组合物。具体而言，相对于油墨组合物总量，优选为3质量%以下，更优选为2质量%以下，最优选为1质量%以下。

<其它成分>

本发明的油墨组合物中可以进一步添加上述以外的成分。以下依次进行说明。

（链转移剂）

本发明的油墨组合物也可以进一步含有链转移剂。

作为上述链转移剂，只要是在聚合反应中通过链转移反应使反应的活性点移动的物质就可以没有特别限制地使用。

作为本发明中可使用的链转移剂的具体例子，可列举出例如四氯化碳、四溴化碳等卤素化合物；异丙醇、异丁醇等醇类；2-甲基-1-丁烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等烯烃类；含硫化合物等，但并不限定于这些。

链转移剂的分子量优选为250以上，特别优选为250以上且100,000以下，更优选为500以上且80,000以下，特别优选为3,000以上且80,000以下。

链转移剂可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。

在本发明的第2方案中，本发明的第2方案的油墨组合物中的链转移剂的添加量相对于油墨组合物的总固体成分质量，优选为0.1质量%～15质量%，更优选为0.5质量%～10质量%，特别优选为1质量%～10质量%。

（增感色素）

本发明的油墨组合物中，为了促进聚合引发剂的利用活性能量射线照射的分解，可以添加增感色素。

增感色素只要使用与使油墨组合物中使用的聚合引发剂产生引发种的活性能量射线的波长对应的化合物即可，但是若考虑在一般的油墨组合物的固化反应中使用，作为优选的增感色素的例子，可列举出属于以下的化合物类、且在350nm到450nm区域中具有吸收波长的物质。

可列举出多核芳香族类（例如，蒽、芘、苝、苯并菲）、噻吨酮类（例如，异丙基噻吨酮）、呫吨类（例如，荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、玫瑰红）、菁类（例如噻碳菁、噁碳菁）、部花青类（例如，部花青、碳部花青）、噻嗪类（例如，硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝）、吖啶类（例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄）、蒽醌类（例如，蒽醌）、方形酸内鎓类（例如，方形酸内鎓）、香豆素类（例如，7-二乙基氨基-4-甲基香豆素）等，可列举出多核芳香族类及噻吨酮类作为优选类。

另外，在本发明的第2方案中，还可列举出DETX（2,4-二乙基噻吨酮、SUN CHEMICAL CO.,LTD.）、ITX（2-异丙基噻吨酮、东京化成工业株式会社）等作为增感色素的例子。

此外，日本特开2008-95086号公报记载的增感色素也是适合的。

（共增感剂）

本发明的油墨组合物还可以含有共增感剂。

作为共增感剂的例子，可列举出胺类、例如在M.R.Sander等著的“Journal of Polymer Science”第10卷3173页（1972）、日本特公昭44-20189号公报、日本特开昭51-82102号公报、日本特开昭52-134692号公报、日本特开昭59-138205号公报、日本特开昭60-84305号公报、日本特开昭62-18537号公报、日本特开昭64-33104号公报、Research Disclosure33825号记载的化合物等，具体而言，可列举出三乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对甲酰基二甲基苯胺、对甲基硫代二甲基苯胺等。

作为共增感剂的其它例子，可列举出硫醇及硫化物类、例如日本特开昭53-702号公报、日本特公昭55-500806号公报、日本特开平5-142772号公报记载的硫醇化合物、日本特开昭56-75643号公报的二硫化物化合物等，具体而言，可列举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4（3H）-喹唑啉、β-巯基萘等。

此外，作为共增感剂的其它例子，可列举出氨基酸化合物（例如、N-苯基甘氨酸等）、日本特公昭48-42965号公报记载的有机金属化合物（例如、醋酸三丁基锡等）、日本特公昭55-34414号公报记载的氢给予体、日本特开平6-308727号公报记载的硫化合物（例如、三噻烷等）、日本特开平6-250387号公报记载的磷化合物（亚膦酸二乙酯等）、日本特开平8-65779号记载的Si-H、Ge-H化合物等。

（紫外线吸收剂）

本发明的油墨组合物中可以使用紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，可列举出例如日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057号公报等中记载的苯并三唑系化合物、日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号等中记载的二苯甲酮系化合物、日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等中记载的肉桂酸系化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中记载的三嗪系化合物、Research Disclosure No.24239号中记载的化合物或以芪系、苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线而产生荧光的化合物、所谓荧光增白剂等。

（抗氧化剂）

本发明的油墨组合物中可以添加抗氧化剂。

作为抗氧化剂，可列举出欧洲公开专利、欧洲公开专利第223739号公报、欧洲公开专利309401号公报、欧洲公开专利第309402号公报、欧洲公开专利第310551号公报、欧洲公开专利第310552号公报、欧洲公开专利第459416号公报、德国公开专利第3435443号公报、日本特开昭54-48535号公报、日本特开昭62-262047号公报、日本特开昭63-113536号公报、日本特开昭63-163351号公报、日本特开平2-262654号公报、日本特开平2-71262号公报、日本特开平3-121449号公报、日本特开平5-61166号公报、日本特开平5-119449号公报、美国专利第4814262号说明书、美国专利第4980275号说明书等中记载的抗氧化剂。

（褪色防止剂）

本发明的油墨组合物中可以使用各种有机系及金属络合物系的褪色防止剂。

作为有机系的褪色防止剂，可列举出氢醌类、烷氧基苯酚类、二烷氧基苯酚类、苯酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等。

此外，作为金属络合物系的褪色防止剂，可列举出镍络合物、锌络合物等，具体而言，可以使用在Research Disclosure No.17643的第Vii的I～J项、Research Disclosure No.15162、Research Disclosure No.18716的650页左栏、Research Disclosure No.36544的527页、Research Disclosure No.307105的872页、Research Disclosure No.15162中引用的专利中记载的化合物、或日本特开昭62-215272号公报的127页～137页中记载的代表性化合物的通式及化合物例子中包含的化合物。

（导电性盐类）

本发明的油墨组合物中可以添加硫氰酸钾、硝酸锂、硫氰酸铵、二甲基胺盐酸盐等导电性盐类。上述导电性盐类也可以为了控制喷出物性而添加。

（溶剂）

本发明的油墨组合物中优选不包含溶剂，但也可以添加极微量的非固化性的有机溶剂。

具体而言，相对于油墨组合物，优选为2质量%以下，进一步优选为1质量%以下。

本发明的第2方案中的油墨组合物的溶剂的含量相对于油墨组合物总量优选为1质量%以下。

作为溶剂，可列举出例如丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮系溶剂、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇系溶剂、氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂、苯、甲苯等芳香族系溶剂、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯等酯系溶剂、二乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚等二醇醚系溶剂等。

（高分子化合物）

本发明的油墨组合物中可以添加各种油溶性的高分子化合物。上述各种油溶性的高分子化合物也可以为了调整膜物性而使用。

作为油溶性高分子化合物，可以使用丙烯酸系共聚物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、紫胶、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类、其它的天然树脂等。此外，它们也可以2种以上并用。

此外，将本发明的油墨组合物制成膜时，出于改善粘着性等的目的，在表面容易偏析的高分子化合物也是适合的。这些高分子化合物可以利用日本特开2008-248119号公报段落号〔0017〕～〔0037〕、日本特开2005-250890号公报段落号〔0015〕～〔0034〕等中记载的包含Si、F原子的高分子、在侧链上具有长链烷基的高分子等。

（表面活性剂）

本发明的油墨组合物中还可以添加表面活性剂。

作为表面活性剂，可列举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。可列举出例如二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、乙炔二醇类、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂、烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。

另外，也可以使用有机氟化合物代替表面活性剂。

有机氟化合物优选为疏水性。作为有机氟化合物，例如包含氟系表面活性剂、油状氟系化合物（例如、氟油）及固体状氟化合物树脂（例如、四氟乙烯树脂），可列举出日本特公昭57-9053号（第8～17栏）、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的有机氟化合物。

（油墨组合物的优选的物性）

本发明的油墨组合物适宜在喷墨记录用途中使用，因此，考虑喷出性，喷出时的温度（例如，40℃～80℃、优选25℃～30℃）下，粘度优选为7mPa·s～30mPa·s，更优选为7mPa·s～20mPa·s。

本发明的油墨组合物在25℃下的表面张力优选为20～40mN/m。表面张力是使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z（协和界面科学株式会社制）在25℃的条件下测定的。

（第2方案中的油墨组合物的优选的物性）

在本发明的第2方案中，优选使用25℃下的粘度为40mPa·s以下的油墨组合物。更优选为5～40mPa·s，进一步优选为7～30mPa·s。此外，在第2方案中，喷出温度（优选25～80℃、更优选25～50℃）下的粘度优选为3～15mPa·s，更优选为3～13mPa·s。本发明的第2方案中的油墨组合物优选按照粘度达到上述范围的方式适当调整组成比。通过较高地设定室温下的粘度，从而即使在使用多孔质的记录介质的情况下，也能够避免油墨组合物向记录介质中的渗透，减少未固化单体。进而能抑制油墨组合物的液滴着墨时的油墨渗洇，其结果是能改善图像质量，所以是优选的。粘度是使用VIS COMETER TV-22（TOKI SANGYOCO.LTD制）在25℃的条件下测定的。

本发明的第2方案中的油墨组合物的25℃下的表面张力优选为20～35mN/m，更优选为23～33mN/m。在记录于聚烯烃、PET、涂布纸、非涂布纸等各种记录介质上时，从洇渗及渗透的观点出发，优选为20mN/m以上，从湿润性的观点考虑，优选为35mN/m以下。表面张力是使用AutomaticSurface Tensiometer CBVP-Z（协和界面科学株式会社制）在25℃的条件下测定的。

本发明的油墨组合物适宜用于喷墨记录。在适用于喷墨记录的情况下，将本发明的油墨组合物通过喷墨记录装置射出到记录介质上，之后，对所射出的油墨组合物照射能量射线使其固化而进行记录。

发现本发明的第1方案中的油墨组合物通过具有（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物、（成分B）单官能聚合性化合物及（成分C）聚合引发剂，使本发明的效果提高。其机制并不十分清楚，但是本发明人们如下所述推测。即，推测由于（成分A）分散在油墨中的聚合性化合物中，在油墨组合物固化时，成为相分离结构（海岛结构），所以能够抑制形成图像的因冲切而产生的裂纹（裂痕或周边裂缝）的传播，所以冲切加工特性提高。进而发现，通过含有（成分B）单官能聚合性化合物，能够对通过图像形成而形成的膜赋予适度的柔软性，所以拉伸性等效果也进一步提高。

另外，上述机制是推测的，本发明的第1方案并不限定于上述机制。

本发明人们发现，通过包含（成分A’）不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物、（成分B’）单官能聚合性化合物、（成分C）聚合引发剂及（成分D）着色剂，且将（成分B’）单官能聚合性化合物相对于全部聚合性化合物的合计含量的含量设定为80质量%以上，在第2方案中，使本发明的效果提高。关于该机制并不清楚，但是本发明人们如下所述进行推测。

即，推测通过使（成分A’）不具有烯键式不饱和双键，从而（成分A’）与聚合性化合物不发生反应，在油墨组合物固化膜中形成相分离结构（海岛结构）。认为由于具有倍半硅氧烷结构的化合物所形成的相分离的结构将形成图像的因冲切而产生的冲击的传播分散，所以与不具有相分离结构（海岛结构）的油墨组合物固化膜相比，所传播的冲击减弱。认为其结果是，冲切特性等提高。进而认为，通过将油墨组合物中的（成分B’）相对于全部聚合性化合物的合计含量的含量设定为80质量%以上，从而赋予膜以适度的柔软性，拉伸性提高。

另外，上述机制是推测的，本发明的第2方案并不限定于上述机制。

2.图像形成方法及印相物

（2-a.本发明的第1方案中的图像形成方法及印相物）

本发明的第1方案中的图像形成方法包括以下工序：在记录介质上，将本发明的油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和对所赋予的油墨组合物照射活性能量射线的工序。进而，也可以具有在照射活性能量射线、并使油墨组合物固化后，得到具有固化的图像的印相物的工序。上述油墨赋予工序在平版印刷用途或丝网印刷用途等各种印刷用途中使用，但是优选通过包含市售的装置的喷墨法喷出油墨而形成图像。

（2-b.本发明的第2方案中的图像形成方法及印相物）

本发明的第2方案中的图像形成方法包括以下工序：将本发明的油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和对上述油墨组合物照射活性能量射线的照射工序。上述油墨赋予工序优选通过包含市售的装置的喷墨法喷出油墨而形成图像。上述油墨赋予工序可以在平版印刷用途或丝网印刷用途等各种印刷用途中使用。进而，上述图像形成方法也可以包括得到在上述记录介质上具有固化的图像的印相物的工序。

作为本发明的图像形成方法中可适用的记录介质（基材），没有特别限制，可以使用通常的非涂布纸、涂布纸等纸类、所谓的软包装中使用的各种非吸收性树脂材料、或将其成形为薄膜状的树脂薄膜，作为各种塑料薄膜，可列举出例如PET薄膜、OPS薄膜、OPP薄膜、ONy薄膜、PVC薄膜、PE薄膜、TAC薄膜、氯乙烯片材、软质氯乙烯片材等。此外，作为可作为记录介质材料使用的塑料，可列举出聚碳酸酯、丙烯酸树脂、ABS、聚缩醛、PVA、橡胶类等。此外，金属类、或玻璃类也可以作为记录介质使用。进而，作为本发明中可适用的记录介质，可列举出平版印刷版的支撑体。

作为本发明的图像形成方法中适用的活性能量射线，可列举出α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、红外光线、电子射线等。活性能量射线的峰波长优选为200nm～600nm，更优选为300nm～450nm，进一步优选为350nm～420nm。此外，活性能量射线的输出功率优选为2,000mW/cm²以下，更优选为10mW/cm²～2,000mW/cm²，进一步优选为20mW/cm²～1,000mW/cm²，特别优选为50mW/cm²～800mW/cm²。

特别是在本发明的图像形成方法中，活性能量射线照射优选从发光波长峰为350nm～420nm、且在上述记录介质表面的最高照度达到10mW/cm²～2,000mW/cm²的产生紫外线的发光二极管进行照射。本发明的油墨组合物即使是发光二极管所发出的光那样的低曝光量的光也以高感度进行固化。

在本发明的图像形成方法中，活性能量射线的照射可以在喷出全部颜色后一并进行曝光，但优选按每1种颜色地进行曝光。

此外，本发明的油墨组合物除了如上所述适宜用于一般的印相物的图像形成以外，在支撑体等记录介质上形成图像后实施加工的方式中也适宜使用。

也可以使用通过本发明的图像形成方法形成的印相物，对印相物成形体进行加工成形。印相物成形体通过包括以下工序的印相物成形体的制造方法来制造：在记录介质上，将本发明的油墨组合物通过喷墨方式喷出而形成图像的工序；对所得到的图像照射活性能量射线，使上述油墨组合物固化，得到在上述记录介质上具有固化的图像的印相物的工序；对上述印相物进行成形加工而得到印相物成形体的工序。

作为印相物成形体的制造中使用的记录介质，使用由能够成形的树脂材料形成的记录介质，可列举出例如PET、聚碳酸酯、聚苯乙烯等。

作为用于制作印相物成形体的加工方法，真空成形或压力成形或真空压力成形是最适合的。上述真空成形是将平坦的支撑体预先预热至能够热变形的温度，边通过减压将其向模具中吸引并进行拉伸边压接在模具上进行冷却的方法，压力成形是从模具的相反侧进行加压而压接在模具上进行冷却的方法。此外，真空压力成形是同时进行上述减压及加压的方法。

实施例

以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明只要不超出其主旨，并不限定于以下的实施例。另外，只要没有特别指定，“%”及“份”为质量基准。

以下，对关于本发明的第1方案的实施例具体地进行说明。

<颜料分散物的调制>

将下面所示的颜料、分散剂、及单官能单体混合，调制各颜色的颜料分散物（Y1、M1、C1、K1及W1）。

黄色颜料分散物（Y1）

·颜料：C.I.颜料黄12 10份

·分散剂：高分子分散剂

〔Japan Lubrizol Ltd.制、SOLSPERSE32000〕 5份

·单官能单体：丙烯酸2-苯氧基乙酯[VISCOAT#192、大阪有机化学公司制、自由基聚合性单体] 85份

品红色颜料分散物（M1）

·颜料：C.I.颜料红57：1 15份

·分散剂：高分子分散剂

〔Japan Lubrizol Ltd.制、SOLSPERSE32000〕 5份

·单官能单体：丙烯酸2-苯氧基乙酯 80份

青色颜料分散物（C1）

·颜料：C.I.颜料蓝15：3 20份

·分散剂：高分子分散剂

〔Japan Lubrizol Ltd.制、SOLSPERSE32000〕 5份

·单官能单体：丙烯酸2-苯氧基乙酯 75份

黑色颜料分散物（K1）

·颜料：C.I.颜料黑7 20份

·分散剂：高分子分散剂

〔Japan Lubrizol Ltd.制、SOLSPERSE32000〕 5份

·单官能单体：丙烯酸2-苯氧基乙酯 75份

白色颜料分散物（W1）

·颜料：MICROLITH WHITE R-A（BASF·Japan公司制） 20份

·分散剂：高分子分散剂

〔Japan Lubrizol Ltd.制、SOLSPERSE32000〕 5份

·单官能单体：丙烯酸2-苯氧基乙酯 75份

<（成分A）具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物的合成>

作为（成分A）合成以下所示的聚合物。

（（P-1）的合成）

在200ml三口烧瓶中，将二甲基乙酰胺134.3g、苯二甲基二异氰酸酯10.38g（1.1当量/OH基）、聚碳酸酯二醇（ETERNACOLL UM-90（3/1））18.87g、商品名PSS-（2,3-Propanediol）propoxy-Heptaisobutyl substituted（Sigma Aldrich Japan公司制）28.49g在80℃下反应20小时，得到具有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。之后，添加甲醇4g，进一步反应10小时。向大量的甲醇中注入反应产物进行再沉淀纯化，减压干燥而得到56g的下述表14中记载的结构的聚合物（P-1）。

（（P-2）～（P-8）及（P-12）～（P-14）的合成）

除了将原料及配合比例如下述表9～13那样设定以外，与（P-1）同样地操作，合成下述表14～19中记载的结构的聚合物（P-2）～（P-8）及（P-12）～（P-14）。

（（P-9）的合成）

在200ml三口烧瓶中，将二甲基乙酰胺134.3g、苯二甲基二异氰酸酯10.38g（1.1当量/OH基）、聚碳酸酯二醇（ETERNACOLL UM-90（3/1））47.18g在80℃下反应20小时，得到具有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物后，添加PSS-（3-Mercapto）propyl-Heptaisobutyl substituted（Sigma AldrichJapan公司制）3.76g（1.1当量/异氰酸酯基），进一步反应10小时。注入到甲醇中进行再沉淀纯化，减压干燥而得到58.0g的（P-9）。

（（P-10）～（P-11）及（P-15）～（P-17）的合成）

除了将原料及配合比例如下述表11～13那样设定以外，与（P-9）同样地操作，合成下述表17～19中记载的结构的聚合物（P-10）～（P-11）及（P-15）～（P-17）。

表9

表10

表11

表12

表13

※上述表9～表13中，（*1）表示商品名、商标名。

※2：表中的括弧内的数值表示形成重复单元的单体的比例（摩尔比）。

另外，上述表中的简称表示下述原料。

IPDI：（异佛尔酮二异氰酸酯、下述结构、Sigma Aldrich Japan公司制）

[化学式33]

MDI：（4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、下述结构、Sigma Aldrich Japan公司制）

[化学式34]

XDI：（苯二甲基二异氰酸酯、下述结构、三井化学公司制、TAKENATE500）

[化学式35]

H12MDI：（二环己基甲烷二异氰酸酯、下述结构、Sigma Aldrich Japan公司制）

[化学式36]

TMHDI：（三甲基六亚甲基二异氰酸酯（2,2,4-和2,4,4-的混合物）、东京化成公司制）

DEG：二乙二醇

UM-90（3/1）：（ETERNACOLL UM-90（3/1）：聚碳酸酯二醇、环己烷二甲醇、1,6-己二醇（3：1）base、宇部兴产公司制）

UH-50：（ETERNACOLL UH-50：聚碳酸酯二醇、1,6-己二醇base、宇部兴产公司制）

PPG300：（聚丙二醇二醇、数均分子量为300、和光纯药公司制）

PPG700：（聚丙二醇二醇、数均分子量为700、和光纯药公司制）

PPG1000：（聚丙二醇二醇、数均分子量为1000、和光纯药公司制）

PRACCELL205U：（聚己内酯二醇、数均分子量为530、DaicelCorporation制）

MMA：甲基丙烯酸甲酯（BASF·Japan公司制）

MAA：甲基丙烯酸

ACMO：丙烯酰基吗啉（兴人公司制）

NVP：N-乙烯基吡咯烷酮（东亚合成公司制、ARONIX M-150）

nBA：丙烯酸正丁酯（BASF·Japan公司制）

iBA：丙烯酸异丁酯（BASF·Japan公司制）

2-二氨基丙烷：（东京化成公司制）

N-甲基二乙醇胺：（Sigma Aldrich Japan公司制）

将合成的（成分A）聚合物（P-1）～（P-17）的结构示于下表中。

表14

表15

表16

表17

表18

表19

作为（P-18），使用商品名Poly[（propylmethacryl-heptaisobutyl-PSS）-co-（n-butylmethacrylate）]（Sigma Aldrich Japan公司制、重均分子量为45000、下述结构）。

[化学式37]

作为（P-19），使用商品名Poly[（propylmethacryl-heptaisobutyl-PSS）-co-styrene]（Sigma Aldrich Japan公司制、重均分子量为48000、下述结构）。

[化学式38]

作为（P-20），使用商品名Poly[（propylmethacryl-heptaisobutyl-PSS）-co-hydroxyethyl methacrylate]（Sigma Aldrich Japan公司制、下述结构）。

[化学式39]

<比较化合物：AC-SQ>

使用日本特开2010-13514号公报中的实施例17中记载的丙烯酰基改性倍半硅氧烷（商品名AC-SQ、东亚合成）作为比较化合物。

<油墨组合物的调制>

-实施例1-

将以下所示的成分混合，调制实施例1的油墨组合物。

IBOA（丙烯酸异冰片酯、（成分B）单官能聚合性化合物） …20.0份

·NVC（N-乙烯基己内酰胺、V-CAP、BASF·Japan公司制、自由基聚合性化合物：（成分B）单官能聚合性化合物） …40.0份

NVF（N-乙烯基甲酰胺、（成分B）单官能聚合性化合物） …10.0份

FA-513（丙烯酸二环戊酯：（成分B）单官能聚合性化合物）

…16.0份

ACMO（丙烯酰基吗啉：（成分B）单官能聚合性化合物） …10.0份

·颜料分散物（上述K1） …13.6份

·Irgacure819（来源BASF·Japan公司制：（成分C）聚合引发剂）

…6.0份

·（P-1）（成分A） …5份

·Byk307〔BYK Chemie公司制、表面活性剂〕 ··0.05份

-实施例2～31、比较例1～2-

除了将颜料分散物、聚合性化合物（单官能聚合性化合物及多官能聚合性化合物）及（成分A）如下表中记载的那样变更以外，与实施例1同样地操作，调制实施例2～31及比较例1～2。

另外，表中的简称表示以下物质。

（（成分B）单官能聚合性化合物）

IBOA：丙烯酸异冰片酯

NVC：N-乙烯基己内酰胺

NVF：N-乙烯基甲酰胺

FA-513：丙烯酸二环戊酯

ACMO：丙烯酰基吗啉

（多官能聚合性化合物）

HDDA：六亚甲基二丙烯酸酯[日本触媒公司制]

TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯[NK Ester APG-200、新中村化学公司制]

TMP（PO）TA：三羟甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯[ARONIX M-310、东亚合成公司制]

〔评价〕

<喷墨图像记录>

首先，将所调制的油墨组合物用绝对过滤精度为2μm的过滤器过滤。

接着，使用具有压电型喷墨喷嘴的市售的喷墨记录装置（商品名LuxelJet UV350GTW、富士胶片公司制），以精细模式、灯5的模式进行在记录介质（软质氯乙烯片材、厚度为50μm、AVERY DENNISON公司制）上的记录。油墨供给系统由主罐、供给配管、在喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头组成，对从油墨供给罐至喷墨头部分进行绝热及加温并按照喷嘴部分总是达到45℃±2℃的方式进行温度控制。压电型的喷墨头按照能够以600×450dpi（dot per inch）的分辨率射出8pl～30pl的多尺寸墨点的方式进行驱动，形成整面图像。另外，本发明中所谓的dpi（dot perinch）表示每2.54cm的墨点数。

在上述条件下形成用于评价油墨组合物的冲切加工适性及成形性（拉伸率及裂纹）的图像。将结果示于下表中。另外，下述所示的表中的各评价项目的测定·评价方法如下所述。

（保存稳定性的评价）

将所调制的油墨组合物在75%RH、60℃下保存3天后，放置冷却至喷出温度（45℃±2℃）。接着，测定45℃±2℃的温度下的油墨粘度，以保存后/保存前的粘度比算出油墨粘度的增加部分。实施例的油墨组合物的粘度的变化全部为1.3以下，是保存稳定性良好的结果。

（喷出稳定性的评价）

为了评价油墨的头喷嘴的喷出稳定性，在下述的条件下通过具有压电型喷墨喷嘴的市售的喷墨记录装置进行60分钟连续喷出中的喷嘴损坏个数的评价。

实验中，将实施例1～31及比较例1～2的油墨组合物在下述条件喷出到PET基板上、并进行曝光（曝光量：1000mW/cm²），数出此时的喷嘴损坏数（喷嘴堵塞的数目）。实施例的油墨组合物的喷嘴损坏均为0个以上且低于5个，为喷出稳定性良好的结果。

-条件-

通道数：318/头

驱动频率：4.8kHz/dot

油墨滴：7滴、42pl

温度：45℃

（粘连感度评价）

关于粘连感度，将上述喷墨图像记录中使用的油墨组合物通过棒涂制成12μm的整面图像，使用具有高压汞灯的接近型曝光机（Hitachi High-TechElectronics Engineering Co.,Ltd.制）进行紫外线照射（曝光）使图像固化而得到印相物。使用以1000mJ/cm²的节距使曝光能量增加而形成的图像，确认了以何种程度的曝光能量发生粘连。具体而言，在紫外线照射后的形成的各图像上，重叠放置500片未形成图像的记录介质（软质氯乙烯片材），放置一天。进而，目视评价在重叠的记录介质上的转印。将无法容易地确认转印的情况设为合格线，将能够容易地确认转印的情况设为不合格线，将达到合格线为止所需的曝光能量〔mJ/cm²〕定义为粘连感度。

粘连感度的容许范围为12,000mJ/cm²以下，优选为6,000mJ/cm²以下。

（拉伸性评价）

在上述喷墨图像记录中，将记录介质（软质氯乙烯片材）换成FassonPE（Fasson公司制聚乙烯薄膜：膜厚为100μm），将喷墨图像记录后的利用高压汞灯的紫外线照射换成累积曝光量为12,000mJ/cm²、照度：2,140mW/cm²进行紫外线照射，除此以外同样地操作，得到拉伸性评价用的印相物。

将所得到的拉伸性评价用的印相物切割成轴长5cm×宽2.5cm，使用拉伸试验机（岛津制作所公司制），以速度30cm/min使其拉伸，测定固化膜断裂的伸长率。将从初期长度伸长至2倍的长度的状态定义为伸长率100%。拉伸率的容许范围为200%以上，优选为300%以上。

（真空成形评价）

将拉伸率评价用的印刷物用以下所示的方法进行成形加工，观察所得到的印刷物成形体，评价加工适性。

使用真空成形装置FORMING300X〔成光产业株式会社制〕，代替拉伸率评价用的记录介质而使用聚碳酸酯片材（帝人化成公司制）进行真空成形。在该真空成形装置的真空工作台的中心设置图1所示的木模，按照作为支撑体的记录介质的温度达到170℃的方式设定加热器的温度。在记录介质温度被加热至170℃后，边以工作台升降杆操作设置有木模的真空工作台边使其慢慢地上升，进行真空成形。对于所成形的印刷物上是否产生裂纹、白斑，通过目视进行观察，通过下述评价基准进行评价。

-评价基准-

A：没有确认到裂纹或白斑的产生。

B：确认到若干裂纹或白斑的产生。

C：裂纹或白斑的产生多，未进行真空成形。

（冲切特性评价）

使用与真空成型评价用相同的样品，通过将锤子打冲到开孔冲头（φ=10mm）上而进行样品的冲切，通过下述评价基准进行评价。

-评价基准-

A：在孔周边即使利用光学显微镜来确认也几乎没有产生裂缝。

B：在孔周边产生通过目视无法确认的程度的微细的裂缝。

C：在孔周边产生通过目视能够确认的裂缝。

由上述表20可知的那样，本发明的第1方案所述的实施例的油墨组合物与比较例的油墨组合物相比，能够得到成形性及冲切特性均良好的印相物。

进而，本发明的第1方案所述的油墨组合物的油墨的保存稳定性及喷出稳定性及粘连感度良好。

以下，对关于本发明的第2方案的实施例进行具体地说明。

<颜料分散物的调制>

将下表所示的颜料、单官能聚合性化合物及分散剂搅拌混合，调制各色的颜料分散物（Y2、M2、C2、K2及W2）。另外，颜料分散物的调制中，放入分散机MOTOR MILL M50（Eiger Machinery,公司制）中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠，以周速9m/s、下表中记载的时间进行分散。

表21

-实施例32-

将下面所示的成分用Silverson Machines,公司制转子/定子式的高剪切混合器搅拌，调制实施例32的油墨组合物。

品红色颜料分散物（M2） 13份

（A-1-1）（商品名Isooctyl POSS Cage Mixture、MS0805、（成分A’）、Hybrid Plastic公司制）、下述结构） 0.1份

·NVC（（成分B’）单官能聚合性化合物、N-乙烯基己内酰胺） 33份

·FA513AS（（成分B’）单官能聚合性化合物、丙烯酸二环戊酯）

23.9份

·NIPAM（（成分B’）单官能聚合性化合物、N-异丙基丙烯酰胺、东京化成工业株式会社） 20份

·HDDA（多官能聚合性化合物、1,6-己二醇二丙烯酸酯） 1份

·Irg819（BASF·Japan公司制、（成分C）聚合引发剂） 3份

·Irg907（BASF·Japan公司制、（成分C）聚合引发剂） 2份

·DETX（2,4-二乙基噻吨酮、SUN CHEMICAL COMPANY LTD.,、（成分C）聚合引发剂） 3份

·FIRSTCURE ST-1（三（N-亚硝基-N-苯基羟基胺）铝盐、Chem First公司、阻聚剂） 1份

[化学式40]

-实施例33～实施例65、比较例3～比较例4-

除了将颜料分散物、聚合性化合物（单官能聚合性化合物及多官能聚合性化合物）及（成分A’）按照表22及表23中记载的那样变更以外，与实施例32同样地操作，调制实施例33～实施例65、比较例3～比较例4。

另外，表中的简称表示以下物质。

（（成分A’）倍半硅氧烷化合物）

（A-1-2）商品名Phenyl Isobutyl POSS、MS0813，（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式41]

（A-1-3）商品名Phenyl Isooctyl POSS、MS0814（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式42]

（A-1-4）商品名Isooctyl Phenyl POSS、MS0815，（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式43]

（A-1-5）商品名OctaIsobytyl POSS、MS0825，（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式44]

（A-1-6）商品名OctaPhenyl POSS、MS0840（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式45]

（A-1-7）商品名PSS-Octahexyl substituted、534412（Sigma-AldrichCorporation制、下述结构）

[化学式46]

（A-1-8）商品名Trans-Cyclohexanediol Isobutyl POSS、AL0125（HybridPlastic公司制、下述结构）

[化学式47]

（A-1-9）商品名AminopropylIsobutyl POSS、AM0265，（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式48]

（A-1-10）商品名EpoxycyclohexylIsobytyl POSS、EP0402（HybridPlastic公司制、下述结构）

[化学式49]

（A-1-11）商品名GlycidylIsobytyl POSS、EP0418（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式50]

（A-1-12）商品名ChlorobenzylIsobutyl POSS、HA0605（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式51]

（A-1-13）商品名MercaptopropylIsobutyl POSS、TH1550（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式52]

（A-1-14）商品名PSS-2-（Diphenylphosphino）substituted、477656（Sigma-Aldrich Corporation制、下述结构）

[化学式53]

（A-1-15）商品名OctaTrimethylsiloxy POSS、MS0865（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式54]

（A-1-16）Dodeca Phenyl POSS、MS0802（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式55]

（A-1-17）OctaMethyl POSS、MS0830（Hybrid Plastic公司制、下述结构）

[化学式56]

（比较化合物1）

商品名Acrylo POSS Cage Mixture、MA0736（Hybrid Plastic公司制、下述结构、比较化合物）

[化学式57]

（（成分B’）单官能聚合性化合物）

PEA：丙烯酸2-苯氧基乙酯

NVC：N-乙烯基己内酰胺

IBOA：丙烯酸异冰片酯

FA-513AS：丙烯酸二环戊酯

NIPAM：N-异丙基丙烯酰胺（东京化成工业株式会社）

ACMO：丙烯酰基吗啉（兴人公司制）

（多官能聚合性化合物）

HDDA（1,6-己二醇二丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社）

〔评价〕

<图像形成方法>

接着，使用具有压电型喷墨喷嘴的喷墨记录实验装置（商品名Luxel JetUV350GTW、富士胶片公司制），在记录介质上形成图像。油墨供给系统由主罐、供给配管、在喷墨头跟前的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头组成，对从油墨供给罐到喷墨头部分进行绝热及加温。温度传感器分别设置在油墨供给罐及喷墨头的喷嘴附近，按照喷嘴部分总是达到45℃±2℃的方式进行温度控制。压电型的喷墨头按照能够以720×720dpi的分辨率射出8～30pl的多尺寸墨点的方式驱动，形成整面图像。调整曝光系统、主扫描速度及射出频率，使得着墨后UV光聚集为2,100mW/cm²的曝光面照度，并且在油墨着墨到记录介质上0.1秒后开始照射。此外，使照射到图像上的累积光量达到3,000mJ/cm²。紫外线灯使用HAN250NL高固化汞灯（GSUasa Corporation公司制）。另外，本发明中所谓的dpi表示每2.54cm的墨点数。作为记录介质，使用PANLITE PC-1151（膜厚为500μm、聚碳酸酯片材、帝人化成株式会社制）。各样品均按照油墨组合物的固化膜的平均膜厚达到12μm的方式进行描画。

在上述条件下，形成用于评价冲切加工适性及拉伸性的图像。将结果示于表22及表23中。另外，表22及表23中的各评价项目的测定·评价方法如下所述。

（保存稳定性的评价）

将过滤的油墨收纳到遮光瓶中，在45℃下放置1个月后，用上述图像记录方法，在记录介质上记录整面图像（5cm×5cm）。之后，观察所得到的整面图像。将观察的图像按照下述的评价基准通过目视进行评价。

5：未见到因白斑的产生等而导致的墨点缺失的产生，得到良好的图像。

4：见到很少的因白斑的产生等而导致的墨点缺失的产生，但是为实用上不带来障碍的程度。

3：有因白斑的产生等而导致的墨点缺失的产生，但是并非为不耐受实用那样的图像。

2：因白斑的产生等而导致的墨点缺失的产生多，是不耐受实用的图像。

1：完全没有喷出。

（冲切特性评价）

通过与上述的图像形成方法同样的方法制作印刷物。

在25℃的条件下，将制作的印刷物用手动OA用大型开孔冲头No.200N（LION OFFICE PRODUCTS CORPORATION制）进行开孔加工。用100倍的光学显微镜观察在图像的开孔部分周边是否无裂纹，并且，通过目视进行观察是否没有光的透射。

4：在冲孔周边没有裂纹、光的透射。

3：在冲孔周边有裂纹，但是没有光的透射。

2：在冲孔周边有裂纹、光的透射，但是为没有问题的水平。

1：在冲孔周边产生裂纹，有光的透射，不适合作为产品。

（压入硬度评价）

使用通过上述图像形成方法形成的样品，用压痕法进行。装置使用Fischer Instruments公司制的FISCHER SCOPE HM-500，压头为三棱锥压头（Berkovich）（前端开角为144°34′的三角锥），负载为0.05mN，以压入深度为0.3μm进行测定。由压入时的负载、和试样与压头的接触面积求出膜硬度。80N/mm²以上为优选的硬度。

（拉伸性评价）

在实施例32～实施例65及比较例3～比较例4的印相物的制作中，按照上述图像形成方法，进行平均膜厚为12μm的整面图像的描画。将上述整面图像切成宽2.5cm、长5.0cm，使用株式会社岛津制作所制精密万能试验机（AUTOGRAPH AGS-J）、及恒温箱TCR2W-200P以50mm/min的速度进行180℃环境下的拉伸试验，测定相对于长度的伸长率。将从初期长度伸长至2倍的长度的状态定义为伸长率100%。拉伸率的容许范围为150%以上，优选为300%以上。

※上述表中的没有特别地记载单位的数值表示含量（质量份）。

※※上述表中的空栏表示不含有。

※※上述表中的空栏表示不含有。

Claims

1.一种油墨组合物，其含有作为成分A的具有包含倍半硅氧烷结构的基团的重均分子量为3,000以上的聚合物、

作为成分B的单官能聚合性化合物、及

作为成分C的聚合引发剂。

2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述成分A的重均分子量为10,000～200,000。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的油墨组合物，其中，所述倍半硅氧烷结构包含下述式（A-1）所示的结构，

式（A-1）中，R^x表示卤素原子、氰基、-SH基、-PR^a ₂、氨基、芳基或烷基，其中R^a为芳基；R^y表示选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-及-NH-组成的组中的至少1种基团、或单键，其中R^b为亚烷基或卤素原子；*表示键合位置。

4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的油墨组合物，其中，所述倍半硅氧烷结构为笼型结构。

5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的油墨组合物，其中，所述成分A为在侧链上具有包含倍半硅氧烷结构的基团的聚合物。

6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的油墨组合物，其中，所述成分A中的包含倍半硅氧烷结构的基团为下述式（A-2）所示的基团，

式（A-2）中，R^x表示卤素原子、氰基、-SH基、-PR^a ₂、氨基、芳基或烷基，其中R^a为芳基；R^y表示选自由-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-SiR^b ₂-及-NH-组成的组中的至少1种基团、或单键，其中R^b为亚烷基或卤素原子；多个存在的R^x及R^y可以彼此相同也可以不同；*表示键合位置。

7.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，在所述式（A-2）中，R^x表示烷基或芳基，R^y表示单键。

8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的油墨组合物，其中，所述油墨组合物进一步含有作为成分D的着色剂。

9.根据权利要求1～权利要求8中任一项所述的油墨组合物，其中，所述成分A包含（甲基）丙烯酸酯重复单元或氨基甲酸酯重复单元即-NHCOO-作为主链结构。

10.根据权利要求1～权利要求9中任一项所述的油墨组合物，其中，所述成分A相对于油墨组合物总量的含量为0.1～20质量%。

11.根据权利要求1～权利要求10中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物中的全部聚合性化合物的合计含量，所述作为成分B的单官能聚合性化合物的含量为90质量%～100质量%。

12.根据权利要求1～权利要求11中任一项所述的油墨组合物，其中，所述作为成分B的单官能聚合性化合物包含N-乙烯基化合物或（甲基）丙烯酸酯化合物。

13.根据权利要求1～权利要求12中任一项所述的油墨组合物，其用于喷墨记录。

14.一种图像形成方法，其包括以下工序：

将权利要求1～权利要求13中任一项所述的油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和

对所述赋予的油墨组合物照射活性能量射线的照射工序。

15.根据权利要求14所述的图像形成方法，其中，所述油墨赋予工序为通过喷墨法赋予油墨组合物的工序。

16.一种印相物，其是使用权利要求14或权利要求15所述的图像形成方法而形成的。

17.一种油墨组合物，其包含作为成分A’的不具有烯键式不饱和双键、且具有倍半硅氧烷结构的分子量为300以上且低于3000的化合物、

作为成分B’的单官能聚合性化合物、

作为成分C的聚合引发剂及

作为成分D的着色剂，

相对于全部聚合性化合物的合计含量，作为成分B’的单官能聚合性化合物的含量为80质量%以上。

18.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述倍半硅氧烷结构为结构式（A）所示的结构，

结构式（A）中，R^x1表示卤素原子、氰基、硫醇基、-PR^a1 ₂、-SiR^c ₃、氨基、芳基或烷基，其中R^a1为芳基，R^c为烷基；R^y1表示单键、-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-O-、-SiR^b1 ₂-或-NH-基，其中R^b1为烷基；*表示键合位置。

19.根据权利要求18所述的油墨组合物，其中，所述结构式（A）中的R^x1为硫醇基、-PR^a1 ₂、-SiR^c ₃、烷基或芳基，其中R^a1为芳基，R^c为烷基；R^y1为亚烷基、亚烷基氧基或单键。

20.根据权利要求18所述的油墨组合物，其中，所述结构式（A）中的R^x1为芳基或烷基，R^y1为单键。

21.根据权利要求17～权利要求20中任一项所述的油墨组合物，其中，所述倍半硅氧烷结构为笼型。

22.根据权利要求17～权利要求21中任一项所述的油墨组合物，其中，所述作为成分A’的化合物以下述通式（A’-2）表示，

通式（A’-2）中，R^x1表示卤素原子、氰基、硫醇基、-PR^a1 ₂、-SiR^c ₃、氨基、芳基或烷基，其中R^a1为芳基，R^c为烷基；R^y1表示单键、-COO-、亚烷基、亚芳基、亚烷基氧基、-SO₂-、-O-、-SiR^b1 ₂-或-NH-基，其中R^b1为烷基；多个存在的R^x1及R^y1彼此相同或不同。

23.根据权利要求22所述的油墨组合物，其中，所述通式（A’-2）中的R^x1为芳基或烷基，R^y1为单键。

24.根据权利要求17～权利要求23中任一项所述的油墨组合物，其中，所述作为成分B'的单官能聚合性化合物包含N-乙烯基化合物或（甲基）丙烯酰胺化合物。

25.根据权利要求24所述的油墨组合物，其中，所述N-乙烯基化合物以下述式（V）表示，

式（V）中，m2表示1～5的整数。

26.根据权利要求24所述的油墨组合物，其中，所述（甲基）丙烯酰胺化合物以下述式（M’-1）表示，

通式（M’-1）中，Q¹表示单键、亚烷基氧基或亚烷基；

Q²表示氢原子、烷基、芳基、氨基、羟基、磺基或酰基；Q³表示氢原子或烷基；Q²与Q³也可以彼此键合而形成环；R^m表示氢原子或甲基。

27.根据权利要求17～权利要求26中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物总量，包含80～99质量%的作为成分B’的单官能聚合性化合物。

28.根据权利要求17～权利要求27中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于油墨组合物总量，包含0.1～20质量%的作为成分A’的化合物。

29.根据权利要求17～权利要求28中任一项所述的油墨组合物，其用于喷墨记录。

30.一种图像形成方法，其包括以下工序：

将权利要求17～权利要求29中任一项所述的油墨组合物赋予到记录介质上的油墨赋予工序；和

对所述油墨组合物照射活性能量射线的照射工序。

31.根据权利要求30所述的图像形成方法，其中，所述油墨赋予工序为通过喷墨法赋予所述油墨组合物的工序。

32.一种印相物，其是使用权利要求17～权利要求29中任一项所述的油墨组合物而形成的。