JPS62135826A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは、製造時、熱
現像時等において帯電防止性に侃れ、転写後の受像要素
との剥離性が良く、かつ十分な転写画像濃度を与える熱
現像感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１゜２７０丹および同第３，７６４，３２８号等の各
明細円中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージｐ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　＞　１５１０８および同１５１２７
、米国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホン
アミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリンｆｉ
　２Ｊ体である還元剤（以下、現像剤、現像１蘂ともい
う）の酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成
さゼる方法、英国特許第１，５９０，９５６号に開示さ
れたように色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現
像部で色素を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画
像を遊離させる方法、また、特開昭５２−１０５８２１
号、同　５２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号
、米国特許第４，２３５，９５７号等に開示された銀色
素漂自洗によってポジの色素画像を得る方法、さらに米
国特許第３，１８０，７３１号、同第３，９８５，５６
５号、同第４，０２２，６１７号、同第４，４５２，８
８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロ
イコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方法
が提案され−Ｃきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白限画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、ざらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開１１Ｉ５７−１７９８４０号、同５７−１
８６７４４号、同５７１９８４５８＠、同５７−２０７
２５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転
写してカラー画像を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８５４３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているような現像主薬の醇化体とがカッ
プリングすることにより拡散性色素を放出する方式、特
開昭５８−１４９０４６号、同５ｇ−１４９０４７号、
同５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５＠、同
６０−２９５０４、特願昭５９−１８１６０４号、同５
９−１８２５０６号、同５９−１’８２５０７号、同５
９−２７２３３５号等に開示されているような現像主薬
の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する非拡散性化
合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−１５２４４０
号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５４４４５号
、同５９−１６６９５４号等に開示された、酸化により
拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色素供与物
質、また逆に還元されることにより拡散性の色素を放出
する非拡散性の色素供与物質を含有する方式、等が提案
されている。 これらの放出または形成された拡散性色素により色素画
像を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は
、感光要素と受像要素からなり、咥光要素は基本的には
、感光性ハロゲン化銀、有Ｒｍ塩、還元剤、色素供与物
質およびバインダーからなり、受像要素は受像層を有す
るものである。 本発明においては、上記感光要素と受ｌ！ｊ！要素の両
者を包含して熱現像感光材料という。なお、以下、感光
要素を熱現像感光材料または単に感光材料といい、受像
要素を受像部材という。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは池の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し、色素画像を得る
ものであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまで
の熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良された
ものとなっている。 上記熱現像感光材料のさらに改良されたものとして、熱
現像転写時、感光材ｒ［と受像部材を分離して転写画像
を得る所謂ビールアパート形式の熱現像感光材料に剥離
層を設け、該剥離層に有機フルオロ界面活性剤を含有さ
せ、一方の感光材料または受像部材の一部が他方に付着
することなく、すみやかに剥離される技術が特願昭６０
−１４６９号に提案されている。 また、ベルギー特許第７４２６８０号明りＩｌ書には親
水性コロイド被覆組成物における被覆助剤として、弗素
化界面活性剤を使用することによって、有利な被覆の品
質を保持しつつ、帯電防止効果を示すことが記載されて
いる。 しかしながら、上記有機フルオロ界面活性剤を含む層を
熱現像感光材料上に、受像部材と接触する面に設けた場
合、熱現像転写時に感光材料と受像部材が十分密着して
いるにもかかわらず、有放フルオロ界面活性剤が存在す
ることにより色素の転写が阻害され、熱現像・転写・剥
離後、高２２度の画像を得ることが困難であるという問
題点かあつ　ｌこ　。 上記問題点を解決する方法として本発明者は、増粘剤的
機能を呈する化合物を使用することにＪ：す、熱現像転
写時に感光材料および受像部材のバインダー等を軟化さ
せ、色素の転写性を向上させる技術を見い出した。本発
明者は、増粘剤的機能を呈する化合物として種々の添加
剤の使用を試みた結果、熱現像感光材料に用いる種々の
化合物やバインダーとの相溶性および分散性等が良好で
あり、かつ、有機フルオロ界面活性剤と併用した場合、
剥離性、・帯電防止性および転写性のいずれをも満足す
るものとして、ノニオン系水溶性ポリマーが、最適であ
ることを見い出した。 ところで、熱現像感光材料の保護層中にノニオン系親水
性ポリマーを添加する技術は特開［６０−１２０３５７
で開示されているが、これはノニオン系親木性ポリマー
使用によりカチオンサイトを有するポリマー媒染剤等を
含有する色素固定層を使用する場合に、静電的作用によ
る接着性が改良されるために、熱現像後の剥離性が向上
するという効果を示している。しかしながら、ノニオン
系親水性ポリマーのみを用いた場合よりも本発明のよう
に有機フルオロ化合物と、ノニオン系親水性ポリマーを
併用した場合は、剥離性および帯電防止性の改良の効果
がはるかに大きいことを見い出し本発明を為すに到った
ものである。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、製造時、現像転写処理時等における優
れた帯電防止性を備え、画像転写後の色素受像部材との
剥離性が良く、かつ十分な濃度の転写画像を与えること
のできる熱現像感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、有機フルオロ界面活性剤およびノ
ニオン系水溶性ポリマーを含有する熱現像感光材料によ
り達成される。 Ｃ発明の具体的構成］ 本発明において、有機フルオロ界面活性剤（以下、単に
有機フルオロ化合物という）とは、分子中に少なくとも
１個、好ましくは３個以上のフッ素原子と、少なくとも
１個、好ましくは３個以上の炭素原子を有する化合物で
あり、主鎖または側鎖にフッ素原子と炭素原子を有する
高分子化合物をも包含する。 有機フルオロ化合物については、米国特許第３．５８９
，９０６号、同　３，６６６．４７８＠、同　３，７５
４，９２４号、同３，７７５，１２６号、同３，８５０
，６４０号、西独特許公開力　１，９４２，６６５号、
同　１，９６１，６３８号、同　２，１２４，２６２号
、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルギー特許第７
４２．６８０号、特開昭　４６−７７８１号、同　４８
−９７１５号、同４９−４６７３３号、同　４９−１３
３０２３号、同５０−９９５２９号、同　５０−１１３
２２１号、同　５０−１６００３４号、＠５ｔ−４３１
３１号、同　５１−１２９２２９号、同　５１−１０６
４１９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３
３０号、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５３
６号、同５９−４５４４１号および特公昭４７〜９３０
３号、同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に
記載されており、これらのものが利用できる。 具体的な化合物例を以下に示す。 以下余白 ＋ＩＮの寸りＯト １　　　　　１　　　　　１１１＋　　　　　　１ｔ−
μ　　　　　−−ミル一 ロ　　−　　　　　へ　　ｄ　　　　　マ　　り■　　
　　　０　　　　−　−　　　　　門　　−−−１１１
１ＩＩ　　　　　　ＩＩ −−−に）　　　　　−−ミル Ｆ　−１６ＣＦｓ（ＣＦｆ−＋Ｔ−８Ｏ「率−ＣＨ「−
ＣＯＯＮａ■ Ｃ，Ｈ５ Ｆ　−１７ＣＦ、（ＣＦ、ｈ口５ｏ２−Ｎ−（−ＣＨ２
÷ｒｃＯＯＫＣ，Ｈ。 Ｆ　−１１３ＣＦ、（ＣＦｒｈ−３ｏ「−Ｎ−ＣＨｒ−
ＣＯＯＫＣＳＨ。 Ｆ　−１９ＣＦ３　（ＣＦｒ＋−ｒ−８Ｏ「Ｎ−Ｃ００
ＫＣ３Ｈ。 （ＳＯ３ＩＧｉｏ＋、ｍ　　、ま１３−！−ｐ−位）（
同　　上） Ｆ　−２４ＣＦ３　（ＣＦｒ３−ｒ−３ｏ、ＫＦ　−２
５ＣＦ、　（ＣＦｒ＋ｒｒｃＨ「０ｓｏ、ＮａＦ　　　
２６　　ＣＦｓ　（ＣＦｒ＋−ｒ−ＣＯＯ→ＣＨトｈ−
８Ｏ，ＮａＦ−２７Ｈ（ＣＦｒｈ−Ｃ）−Ｔ２−０→Ｃ
Ｈｆ−＋−ｒ−８０３ＮａＱｆｌ　Ｎｌワ Ｆ　−３４ＣＦｓ−＋ＣＦｒ＋ｒ−Ｃｏｏ−（ｃＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ−）−ｉＨＦ　　　３５　　ＣＦ「−千ＣＦ２＋
ｒ−Ｃｏ　　Ｎ　　（ＣＨ「ｈ−０−←ＣＨ，Ｃｌ−１
，ｏ−Ｈｘ−１ＣＨ。 Ｆ　−３６ＣＦｒ−ｆＣＦｒ−ｈ−３Ｏ「Ｎ−←ＣＨ，
→「Ｃ１（ＣＨ，Ｃ１４，ＯｂＨＣ２Ｈ。 Ｆ　−３７ＣＦ、−４ＣＦ、−）−−Ｃｏｏ→ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０÷ｒＣＨ１Ｆ−３８Ｈ→ＣＦ、ＣＩ’ビ斤−Ｃ１
２０ＨＦ−３９Ｈ→ＣＦ２ＣＦ、→丁−ＣＨ，０ｌ−１
Ｆ　　　４０　　ＣＦｓ（ＣＦｒ−＋Ｊｒ−Ｃｏｏ（Ｃ
Ｈ２ＣＨＯ＋ｒ＋ＣＨ２ＣＨｔＯ＋ＴＯＨ、　　　　　
　　　＝ 一一 Ｆ−５６ Ｆ−５９ 上 Ｆ−６１Ｈ（ＣＦ２＋「−ＣＩ−１２−０−ＣＨ２ＣＦ
２）］、５ｏ３ＫＨ ○ＨＣＨ３ Ｆ　　−６３Ｈ（ＣＦ２−ｈ−ＣＩ−１２−０−ＣＨ２
ＣＨＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ、Ｎａ０ＨＣＨ。 Ｆ　　　６４　　Ｈ（ＣＦｚ＋Ｔ−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
ＣＨ２０（ＣＨ２０Ｈ２０）＜１４Ｈ Ｆ　　　６５　　Ｈ（ＣＦｚ）−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＣ
Ｈｒ−ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ０−（ＣＨ，ＣＨ□０）
８Ｈ 本発明に使用される有機フルオロ化合物は、例えば米国
特許第２，５５９，７５１号、同２，５６７．０１１号
、同２，７３２，３９８号、同２，７６４，６０２号、
同２，８０６，８［１Ｈ６号、同２，８０９，９９８号
、同２，９１５，３７６号、同２，９１５゜５２８号、
１ｉｌｉ１　２，９３４，４５０号、同　２，９３７，
０９８号、同２．９５７，０３１号、同　３，４７２，
８９４号、同　３，５５５，０８９号特公昭４５−３７
３０４号、特開昭４７−９６１３号の各明細ｍ英国化学
会ｕ　（Ｊ　、　Ｃｈｅｍ　、　３ｏｃ、　）　、１９
５０年、２７８９頁；同１９５７年、２５７４頁および
２６４０頁；米国化学会Ｆ４　（Ｊ、　Ａｍｅｒ　、　
Ｃｈｅｍ　、　Ｓｏｃ、　）　、７’１ｊ２５９４頁（
７９５７年）；および油化中（Ｊ、ＪａｐａｎＯｉｌ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔ、’ｓ　　Ｓｏｃ、　）　、　１２巻
、６５３頁等に記載の方法に従って合成することができ
る。 本発明において有機フルオロ化合物の添加量は１１２当
り、０．ｌｌｌ１ｇ〜１０ｑ、好ましくは１．０＋ｎｇ
〜１、Ｏｇである。 本発明において、有機フルオロ化合物は、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。 本発明の有機フルオロ化合物の添加方法に制限はなく、
水または有機溶剤の溶液として添加する方法、ボールミ
ル、サンドミル等で粉砕して粉体あるいは懸濁液として
添加する方法、高沸点溶剤に溶かし、水中油滴型の乳液
として添加する方法等がある。 本発明に用いられるノニオン系水溶性ポリマー、　　と
しては、以下の一般式（Ｉ）で表わされるポリ、　　マ
ー、ポリエチレンオキサイド、天然物およびその誘導体
を挙げることができる。 一般式（Ｉ） Ｒ２Ｒ４ 式中、Ｒ１およびＲ３はそれぞれ水素原子またはアルキ
ルＭ（例えばメチル基、エチル基等）を表わし、Ｒ２ｌ
３よびＲ４はそれぞれヒドロキシル基、カルバモイル基
５〜６員の含窒素複素環基−ＣＯＮＩ−１（ＣＨ２）ｒ
ｌ　ＮＨ２基（ｎはＯ〜３の整数を表わす）を表わす。 ＸおよびＹはそれぞれ０〜１００モル％を表わす。 上記一般式（Ｉ）で表わされるノニオン系水溶性ポリマ
ーの具体例を以下に示す。 −＋ＣＨ＝　ＣＨ±「 Ｃ０ＮＨ。 ＣＨ。 −（−ＣＨ２−Ｃ−＋− Ｃ０ＮＨ。 −ｆＣＨＴ−ＣＨ±「 ＣＯＮ　ＣＨ２Ｎ　Ｈ。 一〇ＣＨｒ−ＣＨ＋ｒｒ− ＯＨ →ＣＨ，ＣＨ÷ア また、分子ｌ　１０，０００以上のポリエチレンオキサ
イド（例えば商品名アルコックスとして知られるもの等
〉、さらに以下に示す天然物およびその誘導体もまた、
本発明のノニオン系水溶性ポリマーとして挙げることが
できる。 　　　ＯＨ １！ ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＣＯＮＨ。 デキストラン。 デキストリン／エチレンオキシドのグラフト重合物。 デキストリン／プロピレンオキシドのグラフト重合物 ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン グラフトゼラチン。 ヒドロキシエチルセルロース。 ヒドロキシプロピルメチ、ルセルロースフタレート。 スクーチ、プルラン等。 本発明において、上記ノニオン系水溶性ポリマーは、単
独でも、あるいは２種以上併用してもよい。添加量は１
があたり　０．００５ｇ〜５ｇが好ましい。 本発明で

【よ上記ノニオン系水溶性ポリマーを特に増粘
剤として機能せしめることもできる。 本発明の熱現像感光材料においては、前記有機フルオロ
１ヒ合物およびノニオン系水溶性ポリマーが含有されて
いればいずれの層に添加されてもよいが、好ましくは両
者が同じ居に添加される場合である。添加される留とし
ては熱現像感光材料の熱現像感光材料、下引層、バッキ
ング層、中間層、保ｍ１等の非感光住居、さらには受像
部材の受像層等、いずれの層に添加されてもよいが、好
ましくは、感光材料と受像部材とが熱現像転写時に市ね
合わせられるときの接着面となる感光材料の保護層であ
る。なお、保５層を２層以上に分割し、そのうちの少な
くとも１層に前記本発明の有橢フルオロ化合物とノニオ
ン系水溶性ポリマーを組み合わせて添加してもよい。 前記同一層に添加される場合の両者の好ましい添加ｉは
、該層に用いられるバインダー１重量部に対して０．０
１重口部以上である。ノニオン系水溶性ポリマーと有機
フルオロ化合物の添加ｎ比は、０．１〜１０００　（重
口比）が好ましい。 前記好ましい態様としての保護層（以下、本発明の保護
層という）について述べる。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノ
ン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界
面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有
機錫塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる
。 本発明の保Ｉｇに用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて、感光材料表面の粗さを増加させていわゆ
るマット化させるものである。 マット剤を用いて感光材料の製造時、保存特使用時等に
おこる接着を防止したり、同種または異極物質との間の
接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方法は
、当業界ではよく知られている。 マット剤の具体例としては、特開昭５０−４６３１６号
記載の二酸化ケイ素、特開昭５３−７２３１号、同５８
−６６９３１号、同６０−８８９４号記載のメタアクリ
ル酸アルキル／メタアクリル酸共垂合体等のアルカリ可
溶マット剤、−特開昭５８−１６６３４１号記載のアニ
オン性基を有するアルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８
−１４５９３５号記載の、モース硬度の異なる２種以上
の微粒子粉末の併用、特開昭５８−１４７７３４号記載
の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭５９−１４９３５６
号記載の、平均粒径の異なる２種以上の球形マット剤の
併用、特開［５６−４４４１１号記載のフッ素化界面活
性剤とマット剤の併用、また、英国特許第１，０５５，
７１３号、米国特許第１，９３９，２１３号、同２，２
２１，８７３号、同２，２６８，６６２号、同２，３２
２，０３７＠、同２，３７６．００５号、同２，３９１
，１８１号、同２，７０１，２４５号、同２，９９２゜
１０１号、同３，０７９，２５７号、同３，２６２，７
８２号、同３．４４３，９４６号、同　３，５１６．８
３２号、同　３，５３９，３４４号、同、３，５９１，
３７９号、同３，７５４，９２４号、同３，７６７．４
４８号、特開昭４９−１０６８２１号、′同５７−１４
８３５号等に記載されている有機マット剤、西独特許第
２，５２９，３２１号、英国特許第７６０，１７５号、
同１，２６０，７７２号、米国特許第１，２０１，９０
５号、同２，１９２，２４１号、同３，０５３．６６２
号、同３，０６２，６４９号、同３，２５７．２０１３
号、同３．３２２，５５５号、同　３，３５３，９５８
号、同　３，３７０，９５１号、同３，４１１，９０７
号、同３，４３７，４８４号、同３，５２３，０２２号
、同３，６１５，５５４号、同３，６３５，７１４号、
同３．７６９．０２０号、同４，０２１，２４５号、同
４，０２９，５０４号等に記載されている無機マット剤
、あるいは特開昭４６−７１８１号、同　４９−１０６
８２１号、同　５１−６０１７号、同　５３−１１６１
４３号、同　５３−１００２２６号、同５７−１４８３
５号、同５７−８２８３２号、同５３−７０４２６号、
同５９−１４９３５７号、特公昭５７−９０５３号、公
報並びにＥ　Ｐ　−１０７３７８号明細工等転記載され
ているような物性をもつマット剤等が好ましく用いられ
る。 本発明の保護層において、マット剤の添加ｍは１１２あ
たり１０ｍ！Ｊ〜２．ｏｇが好ましく、より好ましくは
２０１＋１（１〜１．０ｇである。マット剤の粒径は、
０．５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜
６μｍである。 前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。 本発明の保Ｗ　Ｊｌｌに用いられるスベリ剤としては、
固体パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合
成ワックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第
２，１８０，４６５号、英国特許第９５５，０６１号、
同１，１４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同
１，３２０゜５６４号、同１，３２０，７５７号、特開
昭４９−ｓｏ１７＠、同５１１４１６２３号、周５４−
１５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・デ
ィスクロージセー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３，７
２２号、同２，５８８，７６５号、同２，７３９，８９
１号、同３，０１８゜１７８＠、同３，０４２，５２２
号、同３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７号
、同　３，１２１，０６０号、同　３，２２２，１７８
号、同３，２７５，７７９号、同３，４８９，５６７号
、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、
同３，８７９，４１１号、同３，８７０゜５２１号等に
記載のものを好ましく用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２，３５３，２６２号
、同３，６７６．１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。 本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ゼラ
チン等が挙げられる。ゼラチンは石灰処理、酸処理、イ
オン交換処理等で処理されたものでもよく、オセインゼ
ラチン、ビッグスキンピラチン、ハイドピラチンまたは
これらの修飾したフクル化ゼラチン等であってもよい。 本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく３、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保
護層は単一の層であっても２以上の複数の居から構成さ
れていても良い。 また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大ぎくしでおくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており、
例えば米国特許３，０５７，７２３号、同３，３９６，
０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５０
５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。 各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後急速乾燥することによ
り、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中にく１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熟視Ｑによってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。 通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を粗み合
わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
ヨ、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性ソおよびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。 すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、Ｉ）Ａｇを一定に保ちながらダブルジェット法に
より単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。そ
の際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈ，Ｉ）Ａｇ、温度等
を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実Ｍ態様
によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハロ
ゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散性
の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを
順次成長させてゆくことトより得ることができる。 本発明でいう重分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。 感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤く以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であごとが
好ましく、より好ましくは１０％以下の単分散性をもっ
たものである。 また、例えば特開昭５８−ＩＬ１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４＠等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５＝１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされてい−ない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
２，５９２，２５０号、同３．２０６．３１３号、同　
３，３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同
３．４４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同
　３，７０３，５８４号、同３，７３６，１４０号等に
記載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よ
りも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。こ
れらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば
最初ＡＣｌｃｆｆｉ粒子を作成し次いで臭化物又はこれ
に少辺の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を
行なわせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中
心核を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆・する
方法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したある
いは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上
に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られて
いる。また、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３
，４４７，９２７号および同第３，５３１，２９１号に
記載されている多価金」イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第
３，７６１，２７６号に記載されているドープ剤を含有
するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハ
ロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および
同５０−３！３５２５号等に記載されている積層ＦＡ造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭
５２−１５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９
号に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有ぼ銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このｕ法に用いられる感光性銀塩形成成分
としては、無磯ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わさ
れるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基また
は金属原子を表わし、ＸはＣ２，３ｒまたはＩを表わし
、ｎはＭ　ｌｆｉ　Ｈ原子、Ｎ８４基の時は１、Ｍが金
属原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、ア
ルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリ
ウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、コバルト、ニッケル、Ｏジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられ
る。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃ
１ｓ　、に２　Ｐｔ　［３ｒ　ｓ　、Ｉ−ＩＡＵ　Ｃ１
＋　。 （ＮＨ４）２　　Ｉｒ　Ｃｆｆ１ｓ　、　　（ＮＨ４）
３　１ｒ　Ｃ１（ＮＨ４）２　ＲＬＩ　Ｃｆｆ１ｓ　、
　　（ＮＨ４）３　ＲＵ　Ｃ４！（ＮＨ４）２　Ｒｈ　
Ｃ４！ｓ　、　　（ＮＨ４）３　Ｒｈ　３ｒ等）、オニ
ウムハライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、
セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メ
チルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアン
モニウムブロマイドのような４級アンモニウムハライド
、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのような４
級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチルメチルス
ルホニウムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン
化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四
臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−
ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロ
モコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブ
ロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブ
ロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロ
モアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン
等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェ
ニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸
、２−ブロモエタノール等）などをあげることができる
。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用旦は、一
層当り支持体１１２に対して、０．００１ｇ〜５０ｑで
あることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１Ｑ
ｇである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱塊ａ青感光性暦、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層格成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられるＩｔ感光性ハロゲン化銀乳
剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を
加えることによって得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を為していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。 これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、フルキル
アミン基又はへテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。 更にアスコルビンＭＭ導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３
９０号、同第２．９３７，０８９号の明ｆｌＩｌ書等に
記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤
を併用することができる。 これら増感色素の添加１は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ１０−斗モル〜１Ｘ１
０−１モルである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有別銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリンＭ銀、アラキドン
１４ｍ、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安患香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同
４５１２７００号、同４５−１８４１６４、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭　５
８−１１８６３８号、同５８−１１８８３９号、米国特
許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されている
イミノ基の錫塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくは０４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルア造ドベンットリアゾール
銀等）、アルギルスルフ７モイルベンツトリアゾール銀
（好ましくはＣ２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロピ
ルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−　（Ｎ
−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリア
ゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツト
リアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１日−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニ
ル−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン銀およ
び５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ペンタザインデン銀などが挙げられる。 その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、撮動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り　０．０１　モル−５００モルが好ましく、より好
ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは
０．３〜３０モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。 本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５９−
１８１３４５号、同　５ｏ−２９ｓｏ＠等に開示されて
いる様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって
、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質
である場合は、本発明に用いられる還元剤としては、例
えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６１
，２７０号、同第３，７６４．３２８号各明細・書、ま
たＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ、１５１
２７および特開昭５８−２７１３２号公報に記載のｐ−
フェニレンジアミン系およびｐ−アミンフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンア
ミドフェノール系現像主菜、スルホンアミドアニリン系
現象主薬、またヒドラゾン系発色現他主薬等を用いる事
ができる。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同
第３，７１９，４９２号、特開昭　５３−１３５６２８
号、同５４４９０３５号等に記載されている発色現像主
薬プレカーサー等も有利に用いることができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ′　およびＲ２は水素原子、または置換基を有
してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ／　　とＲ２とは閉環して複素
環を形成してもよい。Ｒ’、Ｒ午。 Ｒ′およびＲ′　は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４
）のアルキル基を表わし、Ｒ３とＲ′　およびビ　とＲ
２はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基また
は第４級窒素原子を含む化合物を表わす。 上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無磯塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有Ｒ１ヒ合
物であり、特に重要な有機塩基とし、てはアミン化合物
が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１
級アミン、第２扱アミン、第３級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基
の例として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等）が好ましく用いられる。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。 以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。 （Ｒ−５） （Ｒ−８） （Ｒ−９） （Ｒ，−１０） （Ｒ−１１） Ｈ３ （Ｒ−１２） Ｈｓ Ｃｘ　Ｈ４Ｎ　ＨＣＯＣＨｓ （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （、Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシェン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（１−１ｏｕｂｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　３ａｎｄ　Ｘ
　Ｉ／２　）６４５−７０３頁に記載されている方法に
従って合成できる。 さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた以下に
述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用す
る事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。 例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンぜンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール項［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ごナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メ
チルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２，４−エチル
ペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブＤパン等］、アスコルビ
ン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾ
ン類およびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
とロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることかできる。ポリビニルピロ
リドンは＠換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な伯のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル至上ツアー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（重役％、以下同じ）はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子量がｓ、ｏｏｏ〜４００，０００のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子Ｂ　ｓ、ｏｏｏ〜４００．０
００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。 バインダーの使用ｍは、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いてｏ、ｏｓｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ〜
１０（ｌである。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７，６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（ＸＩＩ）、特開昭５９−２２９
５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体く例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、冬価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオー
ル、１．６−ベンタンジオール、１．２〜シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“有ｍ概念図′°甲田善吉
、三共出版（株）　、１９８４）が０．５〜３．０、好
ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．
０の範囲にある化合物であり、常温における水への溶解
度が１より小ざい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すがこれらに限
定されない。 寸＋−１へ寸ト 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販され
ているものが多く、また当該業者において、容易に合成
しうるちのである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方誌、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。 水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダーｍの１０重
量％〜５００重量％、好ましくは５０重口％〜３００重
団％である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する裏が出来る。 例えば米国特許第３，４３８，７７６号記載のアセトア
ミド、コハク駁イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３，６６７．９５９号記載の−Ｃ〇−１−８Ｏ２−
１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性有機化合物等がある。 さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
ｓ−ｉ　１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開
昭５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類
、特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイ
ルアミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。 色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４
６−６０７７号、同　４９−５０１９号、同　４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号、同　４９−１０７７
２７号、同　５０−２５２４号、同５〇−６７１３２号
、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同
５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、周　５３
−１０２０号、同５３−５５１１５号、＠３３−７６０
２０号、同　５３−１２５０１４号、同　５４−１５６
５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５
６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６
０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の
公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同第２
，１４１，０６３号、同２，２２０，６１８号、米国特
許第３．８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１号
、同第４．２０１．５８２号並びに特開昭５７−２０７
２４４号、同５１−２０７２４５号、同５８−Ｈｔ９６
２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピ
ラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２．
３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−
１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン
、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリ
ン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，
３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾ
トリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテ
トラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール、ア
シルアミノメルカプトトリアゾール ルアミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以上と
イミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタ
ル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタ
ラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合
せ等を挙げることができる。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１，１１３号に記
載の第２水８１塩、特開昭５１−４７，４１９号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミ
ド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，
７００，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６
・号に記載のアリールスルホン酸〈例えばベンゼンスル
ホン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン駁
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム〉、英国特許第
１，４５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に
記載の酸化路（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸
類あるいはチオスルホン＃ｉ須、同５１−３２２３号に
記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記
載のイオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１
１２４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィド
およびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に
記載のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン
酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフ
リーのカルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリ
ンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，
１３７，０７９号に記載の１．２．４−トリアゾールあ
るいは５−メルカプト−１，２，４−ｔ−リアゾール、
同５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エス
テル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．２，３．
４−デアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５
９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハ
ロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５
９−１１１６３６号に記載のチオール化合物等があげら
れる。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３−８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ
アゾール等）との併用が好ましく用いることができる。 銀画像安定剤としては、米国特許第３，７０７，３７７
号明細書に記載のポリハロゲン化石ｔＭ酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明１ｍｍに記載の５−メ
トキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特
開昭５０−１１９６２４号に記載のモノハロ化合物（例
えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド
等）、特開昭５０−１２０３２８＠に記載の臭素化合物
（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾー
ル、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルト
リアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０＠に記載の
トリブロモエタノール等があげ、られる。また特開昭５
０−１１９８２４号に記載してあ、るハロゲン化銀乳剤
用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用するこ
とができる。 その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０．
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２８２５号、リサーチディ
スクロージャー（ＲＤ　）　　１２０２１号、同　１５
１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１
５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に
記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱
によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭
酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテ
ート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化
合物、アミンイミド頚、２−カルボキシカルボキサミド
等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０１４５号、同
５６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基
発生剤、英国特許第２，０７９，４８０＠に記載された
分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメ
ート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム
酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に
記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。 さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３，８２４，１０３号、同第３，８４４
，７８８号、ＲＤ１２０３５＠、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタごライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルボニル酢
酸基あるいはトリクロロ酢酸とアシルヒドラジン化合物
等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画殻を安
定化する目的で用いたりする事が出来る。 又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少曇の水の存在下で現像
してもよく、加熱前に受玉の水を吹きつけたり、一定ｍ
を塗布したりして水を供給したり米国特許第３．３１２
，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含んだ
熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材料中に
水を放出する化名物例えば、特公昭４４−２６５８２号
に記載された様な結晶水を含む化合物例えば燐酸ナトリ
ウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩等を熱現像
感光材料中に含有させてもよい。 その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各梯の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２００μの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、Ｓｉｇｈ（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同　
５３−１１２７３２号、同　５３−１００２２６号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し
塗設される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０
５〜２゜０の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。 本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３，７７５，１２６号、同
３，９６３゜４９８号、同４，０２５，３４２号、同４
，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、同４，
０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
ま、たシま非感光性層（例えば、Ｔ１り中間層、保護層
等）に紫外線吸収剤を用いることができる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０＠、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米［Ｂ特許第
４，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号、
同３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３
６−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２
６１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７
２号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７
５号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３，５３３
、７９４号、同３，７５４，９１９号、同３，７９４，
４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２２０，
７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサーチ・ディ
スクロージャー　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）１、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば、米国特許第３，７００゜４
５５＠に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば、米国特許第３，７０５，８０５号、同３，７０７．
３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を
挙げることができる。さらに、米国特許第３，４９９，
７６２Ｍ、　　　′特開昭５４−４８５３５号に記載の
ものも用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（
例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１
１１９４２号、同１７８３５１号、同１８１０４１＠、
同５９−１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載の
゛もの）などを挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート、１９．９２１．米
国特許第２，９５０．１９７号、同第２，９６４，４．
０４号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１，
１７５号の各明１［特公昭４６−４０８９８号、特開昭
５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキ
サゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細
書に記載のもの）、エボ、キシ系（例えば米国特許第３
，０４７，３９４号、西独特許第１．’０８５，６６３
号、英国特許第１，０３３゜５１８号の各明ｍ書、特公
昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ごニールス
ルホン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特
許第１，１００，９４２号、同２，３３７．４１２号、
同　２，５４５，７２２号、同　２，６３５，５１８号
、同２．７４２，３０８号、同２，７４９，２６０号、
英国特許第１，２５１．０９１号、特願昭４５−５４２
３６号、同４Ｂ−１１０９９６号、米国特許第３，５３
９，６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細書に
記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特項昭４８−
２７９４９号、米国特許第３，６４０，７２０号の各明
細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国
特許第２．９３８，８９２号、同４，０４３，８１８号
、同４，０６１，４９９号の各明細口、特公昭４６−３
８７１５号公報、特Ｍ　ＩＩＨ４９−１５０９５号明１
％転記Ｉ　ニ記載のもの）、トリアジン系（例えば、西
独特許第２，４１０，９７３号、同２，５５３，９１５
号、米国特許第３，３２５，２８７＠の各明細書、特開
昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）、その他マレ
イミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系
、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わゼて使
用できる。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特
許第２，４４７，５８７号、同２，５０５，７４６号、
同２，５１４，２４５号、米国特許第４．０４７，９５
７号、同　３，８３２，１８１＠、同　３，８４０，３
７０号の各明ｌｓ！？、Ｉｌｌ昭４８−４３３１９号、
同５０−６３０６２号、同５２−１２７３２９号、特公
昭４８−３２３６４号の各公報に記載の組み合わせが挙
げられる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２．８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３＠（１９７ｇ）などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，８２３
，８７８＠に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージｐ　−１６７２５号（１９７８）
　、米国特許第４，１６１，４１７号、特開昭５４−６
５０３３号、同＝５６−１４２５２４号公報などに記載
の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有す
るポリマー、および特開昭５６−ｆ３６８４１号公報に
記載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられ
る。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。 本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリルとのコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸の４ポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。 ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用コは添
加される層のバインダーに対して、乾燥重最比で０．０
３〜０．５が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良鉾を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることかできる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ンＭ！、アルキルカルボンｉＷＱ、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォンＦｌａ、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステルＤ１
、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク
酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類などのような、カルボギシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性、基を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系〉、アルキレンオキサイド誘導体く例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮金物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体く例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性Ｆ
ｌ！および／または非感光性Ｍ（例えば、下塗層、中間
層、保１層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有さゼ
ることができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。 また、添加旦は、添加される層に対し、銀Ｒ換算で０．
０２〜３　Ｑ　／　ｍ’の範囲が好ましい。 本発明の黙視（！感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光材料および／または非感光性層（下塗層
、中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３
３８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を
有するごニルポリマーを含有させることができる。 該ビニルポリマーの使用旦は、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で０，０５〜２．０の範囲が好まし
い。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有様銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。 一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、醪化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残塁である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−Ｎ６５３７号、同５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８β７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４号
、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。 以下余白 ＣＨ。 例示色素供与物質 ■ ＯＣ１６Ｈ３３（ｎｌ ＯＣ１６Ｈ３！ ■ ０　（−’＋５　Ｈ３３ ＾ ｅ　　句 ｅ　　　　　　　　　　　　［相］ ＮＯ３ １＼Ｕ２ ■　　　　　　　　　　◎ ■　　　　　　　　■ 別のｊヱ元性色素放出化合１シＪとしては例えば一般式
（３）で示される化合物が挙げられる。 一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。 カップリング色素放出型化合物としては、−Ｕ式（４）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（４） ％式％ 式中、Ｃ１ｌ＋　は還元剤のＱ化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の醇化
体との反応によりＣｐ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎ
、　ｌユＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定
義されたものと同義である。またＣｐｌはカップリング
色素放出型化合物を非拡散性にする為に８梯のバラスト
基で置換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以
上（より妬ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。 上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号、各明細±に記載されており、
例えば以下の化合物が挙げられる。 以下余白 例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（５） ％式％） 式中、Ｃ１）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応〉して拡散性の色素を形成することができる有様基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。 Ｃｐｌ２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。 また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単Ｄ体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーがり子ましくハ。 一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１３２、Ｆは一般式（５）で定Ｓでされたもの
と同首であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はア
ラルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、２は
２価の有区Ｊ３を表わし、しはエチレン性不飽ｆｔｌ　
ｕ又はエヂレン性不飽和基を右する基を表わす。 一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５丹、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９Ｇ５７号、同５９−１１１１
１６０４号、同５９−１８２５０６号、＠　５９ｉ８２
５０７号の各明細♂等に記載されており、例えば以下の
化合物が挙げられる。 以下余白 例示色素供与物質 ポ リマー Ｍ−４ Ｍ−５ ０Ｈ　　　　　　　ｘ：６０重量％ ｙ：４０重号％ Ｍ−６ ＰＭ−７ ＣＨ３ ｙ：５０重量％ ＰＭ−８ ｙ：５０重量％ 上述の一晃７式（４）、（５）及び（６）にｔ３１ｒ１
で、Ｃｒｌ＋又はＣＩ）２で足首されるカプラー残基に
ついて更に詳）工づると、下記−ｎ式で表わされる基が
好ましい。 一般式（７）　　　　　　　一般式（８）一般式（９）
　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　　　
　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　　　一
般式（１４）り 一般式（１５）　　　　　　　一般式（１６）式中、Ｒ
７、Ｒｔｒ　　、　Ｒ９及びＲｌＯはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル旦、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アシルオキシｌ、アミノ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド呂、
アルキルチオ基、アリールヂオ基、カルボキシ基、スル
ホ基又は復素原残具を表わし、これらはさらに水酸基、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、アリール第４−シ岳
、７シルオキシ基、アシル基、スルフ１モイル基、カル
バモイル 換されていてもよい。 これらのｔａ換基はＣＤ＋及びＣｐ２の目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃｔｌｌ＋　においては置換Ｍの一
つはバラスト基であることが好ましく、Ｃｐ２において
は形成される色素の拡散性を高めるだめに分子口が７０
０以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が
選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。 一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ″　　はアルキル基又は水素原子を量 は−Ｎ−を表わす。）又は−８０２−を表わし、ｒはＯ
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書１こ
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 ０ＣＨＣ，、Ｈ２゜ ＯＯＨ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。 一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（頂上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　、ｒ　、　Ｅ、　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９
−１２４３２７号、同５９−１５４４４号簀の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 ■ ＯＣＲ。 ［相］ さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。 一般式（１９） 上式において、Ｗ２、ぞ　、Ｄｙｅは一般式（１８）に
おいて定義されたものと同義である。 この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 ■ 上述の一般式＜２＞、＜３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１つ）においてＤｙｅで表わされる１拡散性色
素の残基についてさらに詳述する。拡散ｔｔ色素の残桔
としては、色素の拡散性の為に分子但が８００以下、よ
り好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色メ・旨、ニトロ色素、キノリン色素
、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げ
られる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に
複色可能な一時短波化された形でもよい。また、これら
の色素残基は画伝の耐光性を上げる目的で、例えば特開
昭５９−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載
されているキレート可能な色素残基も好ましい一形ぶで
ある。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２秒以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が中層かまたは２杯以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用■は１１２当たす０．００５（］　〜５０’ｌ　、好
ましく　（ヨ０．Ｉｇ〜４０ｇ用イることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸１点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチルツクレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸く例
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散さゼた後、使用することができる
。 本発明の熱現像感光材料は像様ｎ先後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像チＪモへ
の転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像
層を密着させる事により黙視白と同１１￥に行ってもよ
く、又、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、
水を供給した後に密着し、さらに必要ならば加熱したり
する事によって転写してもよい。また、露光前に７０’
Ｃ〜１８０°Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。 又、特開昭６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４
４号に記載されているように相互の密着性を高めるため
、感光４Ｊ　ｆｌ及び受像部材を熱現像転写の直前に８
０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うろことかできる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、ざらには、本発明の感光材料のＰ面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性居を設け、通電によって上
するジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
？Ｔ　する方式であってもよい。 本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃ヱ形成された熱現像感光性層中の色
素を受容するＩ幾能を何すればよく、例えば３級アミン
又は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第
３，７０９．６９０号９に記載されているものが好まし
く用いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーと
しては、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーローへ
キシル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライド
の比率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものであ
る。 三綴アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３　ｒｇＬアミン等を含むポリマーをゼ
ラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に
塗布することにより得られる。 別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０’Ｃ以上、
２５０　’Ｃ以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ものが挙げられる。 これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもＪ：り、又これ自身を支持体として用いてもよい。 前記耐熱性行（幾高分子物貿の例としては、分子ｍ　２
，０００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４
以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ボリビニルビロ
リドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよび
ポリビニシブチラー２ルなどのポリアセタール類、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エ
チレン、ポリアクリロ、ニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメ
ヂルアクリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンクク
ロロフェニル塞および２，４−ジクロロフェニル基をも
つポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ボリブロビルメククリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリー
ｔｅｒｔ−プチルメククリレート、ポリシクロへキシル
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリ−２−シフノーエチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル順、ポリス
ルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカ
ーボネート類、ポリアンヒドライト、ポリアミド類並び
にセルロースアセテート類があげられる。また、ボリマ
ーハンドブックセカンドエディション（ジエイ・ブラン
ドラップ・イー・エイヂ・イン゛ンーグー１〜編〉ジョ
ンウィリイアントサンス、（１〕ｏｌｙａｅｒ　　）−
１ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、（Ｊ　。 ３ｒａｎｃｌｒｕｐ　、　Ｅ　、　ｌ−（、Ｉ　ｍｍｅ
ｒｇｕｔ　編）ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　３ｏｎｓ
　）出版に記載されているガラス転移温度４０″Ｃ以下
の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、
単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また２
種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネー１〜があげら
れる。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジ
カルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。 特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層、及び特開昭６
０−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤よ
り成る居が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。 受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネ−１−、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を金石させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可望性樹脂をラミネ
ートしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金
属等、又これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは
顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組
成物を塗布し硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する揚台、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく、又受像層
が熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であって
もよい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反
射層）を含ませることもでき、そういった層は受Ｑｚ中
の色素画像を観察するために使用され１ｑる所望の程度
の放射線例えば可視光線を反射さけるために使用されて
いる。不透明化居（反射ＦＪ）　Ｌよ必要な反射を与え
る秤々の試共、例えば二酸化チタンを含むことができる
。 受像部材の受ａ層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重りて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。 ［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれらに限定されるものではない。 実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調ツＪ］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３＠、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌を用いて、オセ
インげラヂン２０ｇ蒸溜水１００（ｈＲ及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６ｇと臭化カリ
ウム１３０ｇを含有している水溶液５００ｖＱのＢ液と
（肖酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５０
０−のＣ液とを同時にｐＡｇおよびｐＨを一定に保ちつ
つ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を制御する
ことで、沃化銀含有８７モル％、正６面体、平均粒径０
．２５μｍのコア乳剤を調γ〕した。次に上記の方法と
同様にして、沃化銀含有０１モル％のハロゲン化銀のシ
ェルを被覆することで、正６面体、平均粒径０．３μｌ
１ｌ（シェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／シェル方ハ
ロゲン化銀乳剤を調’！；：Ｊ　シた。（単分散性は８
％であった。）上記乳剤を水洗、脱塩して収量　７００
．Ｒを得た。 さらに前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして、
３種の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。 ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調整 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００　ｖＱ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３８．７テトラザインデン０，４（］ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ　）メタノー
ル１％液８〇− 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素
（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００コク４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインテン０．４０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１０ｍｇ下記増感色ｆｉ（ｂ）メタノール
１％液０ｄ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００ｘＱ増感色
素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｄ４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−テトラザインデン０．４！；１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２（］チオＴＡ酸ナト
リウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ）メ
タノール１％液 ８（ｈジ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００背増感色素
（Ｃ） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝７１ｍを、水−アル
コール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベン
ゾトリアゾールｌ　２８，８Ｑと、ポリ（Ｎ〜ルビニル
ピロリドン　１Ｇ、ＯＱをアルミナボールミルで分散し
、ｐＨ５，５にして２００ｉとした。 ぐ色素供与物質分散液−１の調製〉 例示高分子色素供与物質（ＰＭ−７）　　３５．５ｑ。 および下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチ
ル２００ｄに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製
）５重口％水溶液１２４ｄフェニルカルバモイル化ゼラ
チン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）３０．５
！１１を含むゼラチン水溶液７２０輩と混合して超音波
ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのら　
ｐ）ｌ　５．５にして　７９５−とした。 ハイドロキノン化合物 Ｈ 〈還元剤分散液の調製〉 前記還元剤（Ｒ−１１）　２３．３ｇ　、下記瑣像促進
剤１．１０ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４．
６（１。 下記界面活性剤ｏ、ｓｏｇを水に溶解し、ｐＨ５，５に
して２５０−とした。 現像促進剤 蹴 ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ 以下余白 界面活性剤 Ｃ２Ｈ。 ＣＨ２−Ｃ００ＣＨ，ＣＨ−Ｃ，Ｈ。 電 ・く熱現像感光材料−１の作成〉 前記有機銀塩分散液１２．５ｍＲ１赤感性沃臭化銀乳剤
ｅ、ｏｏ　７Ｉｆ、色素供与物質分散液−１３９，８−
１還元剤分散液１２．５輩を混合し、ざらに硬膜剤溶液
（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリン
を１：１（重ω比）で反応させ、フェニルカルバモイル
化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスル
ホニルメチル）メタンが３重量％になるようにしたもの
。）を２．ｓｏｍｆｉ、熱溶剤としてポリエチレングリ
コール３００（Ｅ束化学）を３．８０Ｑ添加したのち、
下引が施された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、ＮＥｔが　１．７６ｇ／
７１’となるように塗布した。 さらにその上に表−１に示すような、有はフルオロ化合
物およびノニオン系水溶性ポリマーを含有づるゼラチン
保護層を塗設して、試料を１９だ。 ただし、保Ｍ　ＴＭは少ωの硬膜剤を含み、ゼラチン付
口は０．４２ｇ／ｌｌ’とした。 以下余白 表−１ なお、上記ｈド】フルオロ化合物はそれぞれ水溶液とし
て添加ｆｆ１２０ｍｇ／ｉ２となるようにゼラチン水溶
液中に添加し、また上記ノニオン系水溶性ポリマーのポ
リアクリル酸アミドおよびポリメタクリル酸アミドはゼ
ラチンに対し１．１４重０％になるように１％水溶液で
添加し、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリ
ドンはゼラチンに対し、２８．６１Ｑ％となるように１
０％水溶液として、それぞれゼラチン水溶液中に添加し
て保ｆｆ１ｆｆｌ用塗布液を調製した。 なお、ノニオン系水溶性ポリマーとして用いたポリアク
リル酸アミド、ポリメタクリル酸アミド、ポリビニルア
ルコールおよびポリビニルピロリドンの通常のポリスチ
レン換算のゲルパーミェーションクロマトグラフィー法
によって分子Ｏを求めたｆｆ１ｆｆｉ平均分子最は、そ
れぞれポリアクリル酸アミドが４０．（＋００．ポリメ
タクリル酸アミドがｇｏ、ｏａｏ。 ポリビニルアルコールがｉｏｏ、ｏｏｏ、ポリビニルピ
ロリドンが４０，０００である。 く受像部材−１の作成〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０、和光紬薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが１２Ｊ　／ｆとなるようにした。 このようにして作成した試：１Ａ−Ｇを温度２３℃、相
対湿度２０％の雰囲気下にて、急速激送した後、受像部
材と市ねあわせて黙視ａ目（ディベロツバ−モジュール
２７７．３〜１社）にて、１５０℃、１分間の熱現像転
写を行なった後、感光材料と受像部材をすみやかにひき
はがし、受像部材上にあられれるスタチックマークの発
生程度をもって帯電防止性の評価を行なった。 帯電防止性評価　　スタッチマークが ◎　　　　　発生しない Ｏわずかに発止する △　　　　　発生する ×　　　　　全面に発生する また剥離性の評価は、前記受像部材と感光材料を正ね合
わせて熱現像転写を行なったのち、受像部材と感光材料
をすみ１）かにひきはがして、感光材料の膜破壊の度合
いから判断した。 剥離性評価　　膜破壊の度合 ◎　　　　発生なし ○　　　　わずかに発生する △　　　　発生する ×　　　　全面に発生する また、得られた感光材料に１６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの赤色
光露光を与え、前記受像部材と重ね合わせて熱現象転写
を行なったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひき
はがして、得られたマゼンタ色の転写画像をもつ受像部
材、および感光材石の同面積中における、それぞれ転写
色素のおよび残存色素造を定行することにより、全生成
色素行に対しての転写色素但の割合を転写率とした。 表−２に試料Ａ〜Ｇの帯電防止性、剥離性、転写性の評
価結果を示した。 以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、有機フルオロ化合物
のみを用いた比較試料Ｆは帯電防止性、剥離性とも良好
であるが、熱現象転写時に受像部材との密着性が低いた
めに色素転写率が低い。また、ノニオン系水溶性ポリマ
ーのみを用いた比較試ＩＧは帯電防止性に劣り、剥離性
も充分でない。 一方、本発明の試ＦＩＡ〜Ｅはいずれにおいても、帯電
防止性、剥離性、転写性が総合的に優れていることがわ
かる。 実施例−２ 表−３に示す構成の重層された感光材料を作成した。さ
らに、この感光材料のうえに、実施例−１の試料Ａ〜Ｄ
およびＥ、Ｆに用いた保２　ＩＩと全く同じものをそれ
ぞれ塗設し、試料Ｈ，ｉＪ。 Ｋ、ＬおよびＭを作成した。 実筋例−１の赤色露光を白色露光にかえる以外は、実施
例−１と全く同様にして、剥離性、帯電防止性、転写性
の評価を行なった。結果を表−４に示す。実施例−１の
結果と同様に、比較例に比べて本発明の有機フルオロ化
合物とノニオン系水溶性ポリマーを併用した試料Ｈ，Ｉ
、Ｊ、には、剥離性、帯電防止性、転写性が総合的に改
良された熱現像感光材料を得ることができた。 以下余白 なお、表−３で用いた色にこり防止剤（ＳＣ−１）、フ
ィルター色素（ＹＦ−１）　、および熱溶剤（Ｓ−１）
の構造式は下の通りである。 〈色にこり防止剤ｓｃ−”＋＞ くフィルター色素工Ｅ−１〉 ＣＨ。 Ｓ−１ポリエチレングリコール （平均分子但３００） 実施例−３ 〈色素供与物質分散液−２の調製〉 例示色素供与物質（＠）　３０．０ＣＩをリン酸トリク
レジル３０．０ｇおよび酢酸エチル９０．０ｖＮに溶解
し、実施例−１の色素供与物質分散液−１と同じ、界面
活性剤を含／νＩごゼラチン水溶液４６０ｍＮと混合し
、Ｂ　ｇ波ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを
留去し、水を加えて５００ｄとした。 く受像要素−２の調製〉 〃さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の居を順次塗布した。 （１）ポリアクリル酸からなる層。 （７，０００／ｌ’　） （２）酢酸セルロースからなる層。 （４，ＯＯＱ／ｆ　） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメヂルーＮ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。（共重
合体３．００（１／　１’　、ゼラチン３、ＯＯａ／ｆ
ン （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層。（尿素４．０　！Ｊ／１２．ポリごニル
アル、コール３．００／’１２）く熱現像感光材料−２
の作成ン・ 前記赤感性沃臭化銀乳剤４０．０ｔ１２、行別銀塩分散
液２５．０ｉＲ１色素供与物質分散液−２の５０．Ｏｄ
を混合し、さらに熱溶剤としてポリエチレングリコール
３００（関東化学）　　４．２０り、１−フェニル−４
゜４−ジメチル−３−ピラゾリドンの１０ｆｆ１１％メ
タノール液１．５叡、実施例−１と同じ硬膜剤３．００
１ｆｌおよびグアニジントリクロロ酢酸の１０重〕％水
−アルコール溶液２０．０ｄを加えて、下引が施された
厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、１ｍが２．５００／ａ２となるように塗
布した。 さらにその上に少量の硬、模剤を含むぜラヂン保８層を
設け、該保護居中に、前記実施例−２と同じく表−５に
示すような有ぼフルオロ化合物およびノニオン系水溶性
ポリマーを含有させた。ただし、保５居のゼラチンは０
，４２ｏ／ｙとした。 前記熱現像感光材料−２に対し、ステップウェッジを通
して　３，２００Ｃ，Ｍ、　Ｓの霜光を与え、前記受像
部材−２と重ね合わせ、実施例−１と同じ黙視像月で１
５０℃で１分間加熱した後、受像部材をすみやかにひぎ
はがした。受像部材表面には黄色透明画像が得られた。 実施例−１と同様にして、帯電防止性、剥離性および転
写性を評価した。結果を下記表−５に示す。 以下余白 実施例−１の結果と同様に、比較例に比べて有償フルオ
ロ化合物と、ノニオン系水溶性ポリマーを０１用した試
料、Ｎ、Ｏ，ＰおよびＱは、帯電防止性、剥離性、転写
性が総合的に改良された熱現像感光材料を（ｑることが
できた。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（自発） 昭和６１年０２月１８日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機フルオロ界面活性剤およびノニオン系水溶性ポリマ
   ーを含有することを特徴とする熱現像感光材料。