JPS62139550A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは感光材
料を熱現像して得られる色素画像を受株部材に転写して
得られる画像の空気酸化によるカブリや減感が少なく、
かつスティンが低く、受像不剤の白地もしくは透明性が
改良された転写型の熱現像カラー感光材料に関するもの
である。

［発明の背景］ 近年、現株工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３．７
６１．２７０号および同第３．７６４．３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画懺を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅ３ｅａｒｃｂＤ　１ｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２７、米
国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンアミ
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン１３１体
である還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸
化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方
法、英国特許第１．５９０．９５６号に開示されたよう
に色素部を有する有關イミノ銀塩を用い、熱現像部で色
素をｙｒ１離させ別に設けられた受ａ層上に色素画像を
Ｍ離させる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、
同５２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国
特許第４，２３５，９５７号等に開示された！ｌ１色素
漂白法によってポジの色素画像を得る方法、さらに米国
特許第３，１８０．７３１号、同第３．９８５．５６５
号、同第４，０２２，６１７号、同第４，４５２，８８
３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイ
コ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が
提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑なりｔｔ処理を必
要とするものであったりして実用に供し得るには未だ満
足のいくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画Ｑ形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４＠、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を１ｑる方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特ｒｊｆｆ昭
５８−７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９
−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同６Ｇ−２
９５０号等に開示されているような現像主薬の酸化体と
がカップリングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭５８−１４９０４６号、同　５８−１４９０
４７号、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３
４５号、同６Ｇ−２９５０号、特願昭５９−１８１６０
４号、同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５
０７号、同　５９−２７２３３５号等に開示されている
ような現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成
する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９
−１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−
１５４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示され
た、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還
元性色素供与物質、また逆に還元されることにより拡散
性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する
方式、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を（するカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は
、感光要素と受像要素から成り、感光ＰＣ素はＵ本釣に
は感光性ハロゲン化銀、右目銀塩、還元剤、色素供与物
質、バインダーから成るものである。なお、本発明にお
いては、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料
といい、受像要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画Ｑの鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良゛された
ものとなっている。

一方上記により開示された諸技術においては、空気酸化
によるカブリや減感、熱現像時に生ずるスティンを効果
的に抑える手段として、ジヒドロキシベンゼン誘導体を
保護層に添加することが知られている。

しかしながら、上記ジヒドロキシベンゼンＷ　ｓ体は、
それ自体が経時に生ずるスティンの原因となりやすいの
で、白地支持体もしくは透明支持体上に受Ｉ＆層を塗設
して作成される受像部材の上に１９られる最終画像は、
熱現惟直後は良好な白地もしくは透明性を示すものの、
光や熱の影響でしだいにスティンが上昇し、がしつが劣
化してしまうという問題点があった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記問題点を解決して、空気酸化によ
るカブリや減感、ざらに熱現像時に生ずるスティンが少
なく、かつ現ａｔｌｔのスティンの上昇が少なく、従っ
て得られた画像の白地もしくは透明度が良好な熱現像カ
ラー感光材料を提供することである。

［発明の構成１ 本発明の上記目的、支持体上に、少なくとも１層の熱現
像感光性層と少なくとも１層の非感光性層からなる写真
構成層を有する熱現像カラー感光材料において、支持体
から最も遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面側に少
なくとも１層の非感光性保護層を有しており、該感光性
保護層の少なくとも１層に酸処理ゼラチンおよびジヒド
ロキシベンゼン誘導体とを含有する熱現Ｑカラー感光性
により達成される。

［発明の具体的構成１ 本発明の熱現像カラー感光材料は、少なくとも１層の非
感光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少なく
とも１ＷＩに酸処理ゼラチンおよびジヒドロキシベンゼ
ン誘導体を含有するものである。

本発明に用いることのできる酸処理ゼラチンは、ゼラチ
ン原料を塩酸、ＷＩＮ、（リン酸）などの酸性薬品で処
理して得られるもので、通常（写真工業において）使わ
れる石灰などアルカリ性薬品をを使ったアルカリ処理ゼ
ラチンとは性質がことなっている。

最も大きな相違点は酸処理ゼラチンの等電点がｐ）ｌ　
６．０〜９，５であることであり、アルカリ処理ゼラト
ンのそれがＤＨ５付近であるのと対照的である。

なお、より詳しい製法や性質は、アーサー・ヴエイス（
Ａｒｔｈｕｒ　　ＶｅｉＳ　）著、ザーＶクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（７ｈｅＭ　ａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　　（：、　ｈｅｉｉｓｔｒｙ
　　ｏｆ　　Ｑ　ｅｌａｔｉｎ）に記載されている。

本発明に使用する酸処理ゼラチンは等電点が少なくとも
ｐＨ６，５以上が好ましく、より好ましくは８以上のも
のである。

本発明に使用する酸処理ゼラチンは保護層の全バインダ
ーの少なくとも２０％以上、好ましくは８０％以上、よ
り好ましくは全りが酸処理ゼラチンである。

本発明に用いられるジヒドロキシベンゼン誘導体は、好
ましくは下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物である。

一般式［エコ 式中、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルアミノ基、アリールアミＬＬカルバ
モイル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、スルホン［３もしくはその塩、カルボン
酸基もしくはその塩、ニトロ基またはヒドロキシル基を
表わす、Ｒ２、Ｒ３は水素原子または分解して離脱する
保護基を表ねず。ｎは１〜４の整数を表わす。

前記一般式［Ｉ］において、式中、Ｒ１はハロゲン原子
（好ましくは、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アル
キル基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基であり
、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｔ−７ミル、【−
オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル、シクロヘキシル等の各基を挙げる
ことができる。さらに、アリール基、例えばフェニル基
で置換されたアルキル基としてベンジル基、フェネチル
基であってもよい。）、アリール基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、トリル基、メシチル基）、アシル基（
例えば、アセチル基、テトラデカノイル基、ごバロイル
基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アルキルオ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル 基（例えばフェノキシカルボニル塁、ｐ−トリルオキシ
カルボニル基、α−ナフトキシカルボニル基）、アルキ
ルスルホニル暴（＠えばメチルスル小ニルイ）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、アルキ
ルフェニルスルホニル駐、）アルキルアミツリ（例えば
エチルアミノ基、【−オクチルアミノ基）、アリールア
ミノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲン原子、ア
ルキル慕、アミド基またはイミド基等の置換阜で置換さ
れたアニリノ基）カルバモイル阜（例えば直換もしくは
非置換のアルキルカルバモイル基、メチルカルバモイル ラデシルカルバモイル シルカルバモイル基、置換されてもよいフェノキシアル
キルカルバモイル基、具体的には２，４−ジ−ｔ−フェ
ノキシブチル−カルバモイル基、置換もしくは非置換の
フェニルカルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキ
シフェニルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（例え
ばロープチルアミド基、ラウリルアミド基、置換されて
もよいβ−フェノキシエチル７ミド基、フェノキシアセ
トアミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メ
タンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエチ
ルアミド基等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜
１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
オクタデシルオキシ基等）、スルノアモイル基（例えば
メチルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスルファモイル
基、置換もしくは非置換のフェニルスルファモイル基、
具体的にはドデシルフェニルスルファモイル基等）、ア
ルキルスルホニルアミノ基（例えばメチルスルホニルア
ミノ基）、アリールスルホニルアミノ基（例えば、トリ
ルスルホニルアミノ基）スルホン酸基もしくはその塩、
カルボン酸基もしくはその塩、ニトロ基またはヒドロキ
シル基等を表わす。

またＲ１は互いに結合して飽和または不飽和の５〜６員
環を形成してもよい。

Ｒ２　、Ｒ３は水素原子又は分解してＭＩＩ５２する保
護基（好ましくは、アルカリ性条件下で離脱し得または
一〇ーＮＨーＲｓ である。

ここに、Ｒ４−Ｒ９はそれぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基又はアリール基〈これらは塩素、
臭素、フッ素の如きハロゲン原子等で置換されてもよい
）を表わす。ｎは１〜４の整数を表わす。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物の例示化合物を以
下に示すが本発明のとドロキシベンゼン誘導体はこれら
に限定されない。

一般式［Ｉ］の例示化合物 以下余白 Ｈ Ｈ （１−５：１ （Ｉ−７） Ｈ （ｒ−１６） （ｒ−ｒｒｙ） ｆ−１ （ニー＋ｇ） （ｒ　−＋ｑ） （ｒ−ユＯ） Ｈ （１−２＋） （ニー２２） Ｃ）Ｈ ｃｒ−ユ３） ＯＨ （ｒ−−２１＋）　　　　　　　　　（ニー２ｔ；）Ｏ
ＨＱ＠ （■−２６） ｎ （ｚ−２７） ＯＨ （Ｘ−２８） ０）＋ （Ｉ−２’ｌ） ＯＨ （ニー３ｏ’） （ニー３１） ＯＨ ＯＨ （ｒ−−ｔ２） ｃ＞ｌ−１ （ｒ−３？） ＣＵ　Ｕ　Ｃ１２Ｆ１２　ｓ 一般式［Ｉ］で表わされる本発明のジヒドロキシベンゼ
ンＸ　１体の合成は、メソーデン　デルオーガニツシエ
ン　ケミイ（ホイベンーベイル）バンドＶｌ／ＩＣフエ
ノーレ　タイル　１（ゲオリゲ　ティータ　フエラーゲ
、スタツツガルド。

１９１６年刊）　ｆｙｌ　ｅｔｈｏｄｅｎ　　　ｄｅｒ
　　　Ｑ　ｒｇａｎｉｓｈｅｎＣｈｅｎ＋ｉｅ　（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−ｗｅｙｌ　）　Ｂａｎｄ　Ｖ　１　／　１　
Ｃｐ　ｈｅｎｏｌｅ　　Ｔｅ１ｌ　　１　（Ｇ　ｅｏｒ
ｇｅ　　Ｔ　ｈｉｅｍｅ　　Ｖｅｒｌａｇ　、　３ｔｕ
ｔｔｇａｒｄ、　　１９７６年刊）米国特許４，２０５
．９８７号明細書、同４，４４７，５２３号明細書、特
開昭５９−１８８６４６号、同　５９−１９２２４６号
、同　５９−１９２２４７＠、同４９−１９５２３８号
、同５９−１９５２３９号、同５９−２０２４６５号、
同５９−２０４０３９号、同５９−２９４０４０号、同
５９−２３２３４１号等に記載されている方法に従って
行なうことができる。

本発明のジヒドロシベンゼン誘導体の添加ｊは、非感光
性保護層１ｆについて、３　Ｘ　１０−５〜３×１０−
３モルが好ましく、より好ましくは、１Ｘ１０−４〜１
．５Ｘ　１Ｑ−３モルである。

また、本発明のジヒドロキシベンゼン誘導体は非感光性
保護層以外の層、例えば熱現＠感光性層、他の非感光性
層等に添加することは任意である。

上記本発明のジヒドロキシベンゼン誘導体を非感光性保
護層に添加するには親水性コロイドに分散して添加する
ことができ、例えば以下に述べる方法が有用である。

■本発明のジヒドロキシベンゼン誘導体を実質的に水不
溶性の高沸点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に微
分散する方法。

特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセト
アニリド、ジエチルラウラミド、ジブチルラウラミド、
ドブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、Ｎ−
ドデシルピロリドン等を挙げることができる。

上記溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは水に溶解し
やすい有機溶剤を使用することができる。

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等、又、水に溶解しやすい有機溶媒とし
ては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド
等を用いることができる。これらの低沸点溶媒および水
に溶解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布乾燥等に
より除去することができる。

■本発明のジヒドロキシベンゼン誘導体を水混和性有機
溶媒に溶解した溶液中に充填可能なポリマーラテックス
及び前記溶液中に本発明のジヒドロキシベンゼン誘導体
が不溶性になるに充分な水を徐々に加えることにより該
ジヒドロキシベンゼン誘導体であるハイドロキノン及び
／又はその前駆体を充填可能なポリマーラテックス粒子
中に組み入れる方法。

咳水混和充填可能なポリマーラテックスについては、特
開昭５１−５９９４２号公報及び同５１−５９９４３号
公報に詳しく記載されている。

■本発明のジヒドロキシベンゼン訓導体をサンドグライ
ンダー若しくはコロイドミル等を用いて機械的に微粒子
化し、親水性コロイド中に分散する方法。

本発明においては、上記の方法に限定されることなく各
種の方法を任意に使用することができる。

本発明の上記ジヒドロキシベンゼン誘導体は非感光性保
護層（以下、単に本発明の保Ｍ層という）に含有される
ことが必須であるが、その他熱現像感光材料の任意の写
真構成層に用いられてもよい。

上記酸処理ゼラチンおよびジヒドロキシベンゼン誘導体
を含有する本発明の保護層は２層以上に分けられてもよ
く、例えば保護層下層には本発明に暴くジヒドロキシベ
ンゼン誘導体を含み、保護層上層には酸処理ゼラチンを
含むような構成も本発明に含まれる。

本発明の保護層には、前記酸処理ゼラブン、ジヒドロキ
シベンゼン誘導体を含有する写真分野で使用される各種
の添加剤を用いることができる。

該添加剤としては、各種マット剤、コロイダルシリ力、
スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に、フッ素系界面活
性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有Ｂ！溶媒
、酸化防止剤、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分
子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含 以下余白 む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙
げられる。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や打開物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケイ
素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、
同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭５８−１６６３４１号記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可溶性ポリ７−１特開昭５８−１４５９３５号記
載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併用
、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子粉末
の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒径の
異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６−４
４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併用
、また、英国特許第１．０５５、７１３号、米国特許第
１，９３９，２１３号、同２，２２１，８１３号、同　
２，２６８，６６２号、同　２．３２２．０３７号、同
　２．３７６、００５号、同２，３９１，１８１号、同
　２，７０１，２４５号、同２．９９２．１０１号、同
　３，０７９，２５７号、同　３．２６２．７８２号、
同３．４４３．９４６号、同３．５１６．８３２号、同
３，５３９．３４４号、同　３，５９１，３７９号、同
　３，７５４，９２４号、同　３、７６７、４４８号、
特開昭４９−１０６８２１月、同５７−１４８３５号等
に記載されている有機マット剤、西独特許２，５２９．
３２１号、英国特許第７６０．７７５号、同１，２６０
．７７２号、米国特許第１，２０１，９０５号、同２，
１９２，２４１号、同３．０５３．６６２号、同３，０
６２，６４９号、同３，２５７，２０６号、同３．３２
２．５５５号、同３．３５３．９５８号、同３．３７０
．９５１号、同　３，４１１，９０７号、同　３．４３
７．４８４号、同　３、５２３．０２２号、同　３，６
１５，５５４号、同　３，６３５，７１４号、同３，７
６９，０２０号、同４，０２１，２４５号、同４．０２
９．５０４号等に記載されているＮ０９４無機艶消し剤
のような無機マット剤、あるいは特開昭４６−７７８１
号、同４９−１０６８２１号、同　５１−６０１７号、
同５３−１１６１４３号、同５３−１００２２６号、同
５７−１４８３５号、同５７−８２８３２号、同５３−
７０４２６号、同５９−１４９３５７号、特公昭５７−
９０５３号公報並びにＥＰ−１０７，３７８号明ｉ書等
に記載されているような物性をもつマット剤等が好まし
く用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加出は１１２あ
たり１０ｍ（＋／　２．ＯＱが好ましく、より好ましく
は２０’ｍｇ〜１．Ｏｇである。マット剤の粒径は０．
５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６μ
…である。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天黙ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２．１
８０．４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同１．
１４３．１１８号、同１．２７０．５７８号、同１，３
２０．５６４号、同１，３２０，７５７号、特開昭４９
−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１５
９２２１＠、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３，７２２
号、同２，５８８．７６５号、同２，７３９，８９１号
、同３，０１８、１７８＠、同３，０４２，５２２号、
同３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７号、同
　３，１２１，０６０号、同　３，２２２，１７８号、
同３．２９５．９７９号、同３，４８９，５６７号、同
３，５１６，８３２号、同３．６５８．５７３号、同３
，６７９，４１１号、同３、８７０．５２１号等に記載
のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
Ｇ−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
．２２２．７５３゛号、米国特許第２．３５３．２６２
号、同３．６７６、１４２号、同３．７００．４５４号
、特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、
同５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えば
フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン
醇アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィ
ン類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合
物を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これら
の油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させて
もよい。

本発明の保護層に用いられる酸処理ゼラチン以外のバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオキサゾリン、
ポリアクリルアミド、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン
等の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組み合
わせて用いることができる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ボ’Ｊ　ヒ
ニルヒロＩＪ　トン（分１ｆｔ　１，０００〜４００，
０００カ好ましい）及びポリオキサゾリン（分子ｆｉ　
１，０００〜ａｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）、ポリビニ
ルアルコール（分子聞１　、０００〜１００．０００が
好ましい）の単独及びこれらの２種以上の併用バインダ
ーが好ましく、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびポリ
オキサゾリン等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマ
ーを併用したバインダーが特に好ましい。ぜラブンはオ
セインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイドゼラチ
ン又はこれらをエステル化、フェニルカルバモイル化等
とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層のｖ１ｇ！度を感光層のそれより大きくす
る方法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法
としては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡
散性の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層のＩｉ
ｉ！膜度のみを感光層の硬膜度より大きくすることがで
きる。耐拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られ
ており、例えば米国特許３．０５７．７２３＠、同３，
３９６，０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５
８−５０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用でき
る。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有旦を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より保護層の硬ＩＩＩ度を感光層の硬膜度より大きくで
きる。

本発明の熱塊Ｍ光材料には、基本的には一つの熱現像感
光性居中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、
（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さら
に必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好まし
い。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含
有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に
分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を一
方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接
する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる等
、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分け
て含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光性層は、支持体上に１または２以上
の熱１２ｆＩＩｌｉｉ！！光性層を有する。カラーの場
合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を
有し、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異
なる色素が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保１Ｌフィルタ一層、バッギング
層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前記
熱現腺感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上に
塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製
するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化１１は
、写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット
法等の任意の方法で調製することができる。例えば、特
開昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適
用して、ｌ）Ａｇを一定に保ちながらダブルジェット法
により単分散性へ〇ゲン化銀粒子を得ることができる。

その際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈ，Ｉ）ＡＱ、温度
等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態
様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハ
ロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて、単分
散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェ
ルを順次成長させてゆくことにより得ることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関係式 一雇１１ふｌＸ１００−分布の広さく％）平均ａ′４）
：。

によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であること
が好ましく、より好ましくは１０％以下の単分散性をも
ったものである。

よだ、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージｐ　−２２５３４号等に記載されているよ
うな、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の甲結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比、すなわち粒子の直径対
厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

ざらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカプラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１，６６２号、同３．４
４７，９２７号、同　３．７６１．２６６号、同　３．
７０３．５８４号、同３，７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これらの
内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の
製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初Ａ
ｇＣ１粒子を作成し、次いで臭化物又はこれにクーの沃
化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわせる
方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化学
増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又は化
学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増感
しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子乳剤
を沈着させる方法等多くの方法が知られている。また、
米国特許第３．２７１．１５７号、同第３．４４７．９
２７号および同第３，５３１，２９１号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，
２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳
剤、または特開昭５０−８５２４号および同５Ｇ−３８
５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子から
なるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１
４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、Ｎ８４基ま
たは金属原子を表わし、ＸはＣ１，Ｂｒまたはｌを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、Ｎ８４基の時は１、Ｍが金民原子
の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄
ミコバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。）
、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃ４！ｓ
　、に２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、ＨＡＵ　Ｃ１＋　。

（ＮＨ４）２１ｒ　Ｃ４！ｓ　、　　（ＮＨ４）３１ｒ
　Ｃｊ！ｃ（ＮＨ４＞２　Ｒｕ　Ｃｕｅ　、（ＮＨ４）
ａ　Ｒｕ　Ｃム（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃ１ｔｓ　、　　
（ＮＨ４）３　Ｒｈ　Ｂｒｇ等）、オニウムハライド（
例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメ
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウ
ムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブ°　
　　ロマイドのような４級アンモニウムハライド、テト
ラエチルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォ
スフオニウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニ
ウムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドの
ような３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化
水素（例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭
素、２−ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲ
ン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−プロ七コハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモア
セトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフ
タラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセ
トアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド
、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１
．３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、
その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメ
チル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−
ブロモエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｖに対して、ｏ、ｏｏ１ｇ〜５０ａであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇ
である。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現ｆ！ＪＩ青感光性層、熱
現像感光材料、熱現像赤感光性層として多層構成とする
こともできる。また、同色感光性層を２［ｉ以上（例え
ば、高感度層と低感度層）に分割して設けることもでき
る。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル ル キル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で置換され
ていてもよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて
使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導体、アザイン
デンカドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許
第２，９３３，３９０号、同第２、９３７，０８９号の
明細書等に記載されている様な可視光を吸収しない超増
感性添加剤を併用することができる。

これら増感色素の添加口は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１〇−今モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ１０−４モル−１Ｘ１
０”モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有償銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，　７９４，　４９６号
、同第４，　１０５，４５１＠等の各明細書中に記載さ
れているような長鎖の脂肪族カルボン酸のｍ塩やヘテロ
環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミ
リスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン酸銀、ベヘンＷ１！！、α−（１−フェニルテト
ラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例え
ば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８
２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、
同４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、
特開昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号
、米国特許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載さ
れているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、ｉｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルフ７モイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−（Ｎ．Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロピ
ルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−
オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−
（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、
５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾー
ル銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（
例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−プロムベ
ンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾー
ル銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、さらに好
ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの、例
えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキシ
ベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリアゾ
ール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツトリ
アゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−ス
ルホベンツトリアゾール銀等が挙げ〜られる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニ
ル−１，２，４−トリアゾール銀、４−とドロキシ−６
−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン銀およ
び５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ペンタザインデン銀などが挙げられる。

その他、特開昭５２−３１７２８号に記載されている様
な安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許
第４．１６８．９８０号明細書に記載されている様なイ
ミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびそのｙｋｓ体、ス
ルホベンツトリアゾール銀ゾトリアゾールおよびその誘
導体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または打開溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性５１１酸銀溶液を
用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用恐は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０，０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。また、さらに好ましく
は０．３〜３０Ｔニルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　Ｇｏ−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３．５３１　、２８６号、同第３，
７６１，２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細書
、またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ　０．１５
１０ｇ、同Ｎｏ、　１５１２７および特開昭５６−２７
１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系および
ｐ−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミド
フェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、
スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系
発色現像主薬等を用いる事ができる。また、朱印特許第
３，３４２，５９９号、同第３．７１９．４９２号、特
開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に
記載されている発色現像生薬プレカーサー等も有利に用
いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ８は水素原子
、ハロゲン原子、とドロキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数１
〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、Ｒ
３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素環を
形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒、素有機塩基または第４級窒素原子を含む化合
物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有搬塩基の例
として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無ｔｉｅ塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒°素化合物の塩または
水酸化物等が挙げられる。　　・以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） （Ｒ−８） Ｉ （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） ＣＨｓ Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＯＣＨ。

ＣＦ。

（Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　３ａｎｄ　Ｘ　Ｉ
　／　２）６４５−１０３頁に記載されている方法に従
って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いても、また以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５Ｑ等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノ
ール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−（
ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、または
ポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイド
ロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等）
、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール等
）、ヒトＯキシビナフチル類およびメグシンビスナフト
ール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　−
ビナフチル、６．６′−ジブ０モー２．２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２．
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．４′
−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビ
ナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフヂル）メタ
ン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３
゜５．５−トリメデルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル
）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチレ
ンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェニ
ル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔａｒｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチ
ルプロパン、１，１，５．５−テトラキス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）〜２．４−エチルペ
ンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メブルー５−　ｔｅｒｔ　−ブチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、とドラ
シン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用分は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダー・とし
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合
成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリごニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することは好ましく、より好ましくは
特開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバイン
ダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルとロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルとロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用（′Ｘることができる。ポリビニル
ピロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく
、好ましいポリビニルピロリドンは分子Ｒ１、０００〜
４００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート
類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類
、ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等
のビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なく
とも２０％１１％、以下同じ）はポリビニルピロリドン
であることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例は
その分子量が５，０００〜４００，０００のものである
。

ゼラチンは石灰処理によるものでもＭ処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダ一番に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子通１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子、１１　ｓ、ｏｏｏ〜４００
、０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以
上の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる伯の
高分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラ
ール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ルエステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質
や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物
質が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜
７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体とに塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１１２当たり１層に
ついてｏ、　ｏｓｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１
ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｏ用いることが好ましく、より好ましくは０，２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料、ざらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同
第３．６６７、９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（ＸＩ）、特開昭５９−２２９５
５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよう
な極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に有
用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチ
ルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミ
ド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、
多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオール
、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサン
ジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタ
ン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱♂剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高Ｗ
　（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好まし
くは１３０℃以上２５０　’Ｃ以下）では液状になる化
合物であり１．無灘性／有機性の比（゛有機概念図″甲
田善生、三共出版（…、　１９８４）が０．５〜３．０
、好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜
２．０の範囲にある化合物であり、常温における水への
溶解度が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

Ｃ（ＣＪ）、ＣＯＮＨ２１４１°　　　　　　　１．４
４水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販さ
れているものが多く、また当該業者において、容易に合
成しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等に、よって粉砕分散し、固体
粒子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受性部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。

水不溶性熱溶剤の添加ｍは、通常バインダー１の１０重
脂気〜５００重ω％、好ましくは５０重８％〜３００重
量％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３．４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３．６６６、４７７＠、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３．６６γ、９５９号記載の−Ｃ０−１−８Ｏ２−
１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９＠、同５３−
１３０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭
５８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開
昭５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類
、特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイ
ルアミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現Ｑ促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７７２７号、同　５Ｇ−２５２４号、同５Ｇ−
６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４
２１７号、同５２−３３１２２号、同５２−９９８１３
号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５４
−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同５５
−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１
５号等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号
、同第２，１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８号
、米国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，
９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７
−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５ａ−
ｉａ９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明１１
１書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ビラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒトＯキシ
ナフタ′ルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジ
ンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、
オキシピリジン、アミノピリジン、ヒトＯキシキノリン
、アミノキノリン、イソ力ルボスチリル、スルホンアミ
ド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール トテトラザペンタレン、アミノメルカプトトリアゾール
、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フタル酸、
ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つま
たは、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、また
フタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、ざらには、フ
タラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲン
チシン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪酸（ＶＡえばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ
−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，　７
００，　４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９〜１２５０１６
号に記載のアリールスルホンＭ（例えばベンゼンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リ
チウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１
，第５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記
載の酸化剤（例えば過塩素Ｍ塩、無機過酸化物、過硫酸
塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載
の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載の
イオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２
４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよ
びポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載
のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、
ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリー
のカルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸
、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリン
チオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，　
１３７，　０７９号に記載の１．２．４１−リアゾール
あるいは５−メルカプト−１．２．４−トリアゾール、
同５．５−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エ
ステル類、同５５−１４２３３１Ｍに記載の１．２．３
．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同
５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジ
ハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、ざらに同
５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物等があげ
られる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジーｔ
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３，　７０７，　
３１１号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例
えば、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）
、ベルギー特許ＩＴ　７６８，０７１号明細書に記載の
５−メトキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾー
ル、特開昭５０−１１９６２４号に記載の七ノハロ化合
物（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセト
アミド等）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素
化合物（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メ
チルトリアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に
記載のトリブロモエタノール等があげられる。また特開
昭５０−１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳
剤用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用する
ことができる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３．２２０、
　８４６号、同　４，０８２，５５５号、ｒｆｆｉ−４
，　０８８，　４９６号、特開昭５０−２２６２５号、
リサーチディスクロージャー（　Ｒ　Ｄ　）　　１２０
２１号、同　１５１６８号、同　１５５６７号、同１５
７３２号、同　１５７３３号、同　１５７３４号、同　
１５７７６号等に記載されたアクティベータープレカー
サーと呼ばれる熱によって塩基性物質を放出する化合物
、例えば熱で脱炭酸してＭＡ基を放出するグアニジニウ
ムトリクロロアセテート等の化合物、ガラクトナミド等
のフルドナミド系化合物、アミンイミド類、２−カルボ
キシカルボキサミド等の化合物、並びに、特開昭５６−
１３０７４５号、同５６−１３２３３２号に記載された
リン酸ソーダ系塩基発生剤、英国特許第２．０７９．４
８０号に記載された分子内求核反応によりアミンを発生
する化合物、特開昭５９−１５７６３７号に記載のアル
ドオキシムカルバメート類、同５９−１６６９４３号に
記載のヒドロキサム醒カルバメート類等、および同５９
−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、同５９−
１９５２３７号等に記載された塩基放出剤等を挙げるこ
とが出来る。

さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３．８４４
．７８８＠、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒Ｍ複索環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−７ミノチアゾリンのα−スルホニル酢
［あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化合物
等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を安
定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少最の水を吹きつけたり、一
定日を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，
３１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物、例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その伯にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、５ｉＯ２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例、えば、特開
昭５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同
５３−１１２７３２号、同５３−１００２２６Ｑ等に記
載されている。コロイダルシリカの使用ｍは、混合し塗
設される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５
〜２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３．５８９．９０６号、同３．６６６、４７８
Ｎ、同３，７５４，９２４号、同３，７７５．１２８号
、同３，８５０，６４０号、西独特許公開用１．９４２
．６６５号、同１，９６１，６３８号、同２，１２４，
２６２号、英国特許第１．３３０．３５１、ベルギー特
許第７４２，６８０号並びに特開昭４６−７７８１号、
同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９−
１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１１
３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３１３
１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４１９
号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３０号
、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６号、
同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３号、
同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に記載の
化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用できる
。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光材料および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２．３２７．８２８＠、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３．４２８．４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３．９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２号、同
　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、同
４，０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、こ
れらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下引り中間層、保護層等）
に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３．６９８．９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３３、
７９４＠、同３，７５４，９１９号、同３，７９４，４
９３号、同４．０（１９，０３８号、同　４，２２０，
７１１号、同　４゜３２３．６３３号、リサーチ・ディ
スク０−ジ１’　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの］、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４
５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば、米国特許第３．７０５．８０５号、同３．７０７．
３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を
挙げることができる。さらに、米国特許第３，４９９．
７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４
２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−
１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）な
どを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
特許第２，９５０．１９７号、同第２，９６４，４０４
号、同第２，９８３，６１１＠、同第３，２７１，１７
５号の各明ＩＱ凹、特公昭４６−４０８９８号、特開昭
５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキ
サゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細
書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３．
０４７．３９４号、西独特許第１　、０８５　、６６３
号、英国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公
昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールス
ルホン系（例えば、ＰＢレポート１９．９２０、西独特
許第１，１００，９４２号、同２．３３７．４１２号、
同　２，５４５，７２２号、同　２，６３５，５１８号
、同　２，７４２，３０８号、同２，１４９．２６０号
、英国特許第１．２５１□０９１号、特願昭４５−５４
２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３、５
３９．６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明ＩＩ
ＩＩ害に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願
昭４８−２７９４９＠、米国特許第３．６４０．７２０
号の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例え
ば、米国特許第２．９３８．８９２号、同４，０４３，
８１８号、同４，０６１．４９９号の各明ｉ山、特公昭
４６−３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明
剣山転記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許
第２，４１０，９７３号、同２，５５３．９１５号、米
国特許第３．３２５，２８７＠の各明細書、特開昭５２
−１２７２２号公報に記載のもの）、その他マレイミド
系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−
メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用でき
る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許第２
．４４７．５８７号、同２，５０５．１４６号、同２，
５１４，２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、
同３．８３２．１８１号、同３．８４０．３７０号の各
明細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６
２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４Ｂ−３２３６
４号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光材料および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３．３６２．８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特杵築３．６２３
．８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージャー　１６７２５号（１９７８）
、米国特許ｌ　４，１６１，４０７号、特開昭５４−６
５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の
活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有する
ポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載
の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用伍は添
加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォンＭ２、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールフルキ
ルアリールエーテル類、ポリニゲ−レンゲリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミ
ド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）
、グリシドールＴＩｔｌ１体（例えばアルケニルコハク
酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド
）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキル
エステル類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光材料
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加伍は、添加される層に対し、銀量換算で０．
　０２〜３　ｏ／ｆの範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用ｊは、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で０，０５〜２．０の範囲が好まし
い。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良（、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のＪ：うに分類される。

放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてざらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例として警。

特開昭５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号
、同５９−６０３４号、同５．９−６５８３９号、同５
９−７１０４６号、同５９−８７４５号、同５９−８８
７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５５
４号、同５９−１６５０５５明細明１１１四等に記載さ
れてＪす、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 友、　　測子色素供与物質 ４　　■ ＯＣ＋ａＨ１ｓ（ｎ） Ｈ ニ ジ　− ｅ　　　　　　　　　　＠ ■　　　　　　　　　＠ ■　　　　　　　　■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

Ａ。

式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、ＣｐＩは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残塁
）であり、Ｊは２１ｉ１５の結合基であり、還元剤の酸
化体との反応によりＣ１ｏ１とＪとの結合が開裂する。

ｎｌは０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義
されたものと同義である。またＣＥ）＋　はカップリン
グ色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラス
ト基で、ｒ！１換されていることが好ましく、バラスト
基としては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子
数８個以上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又
はスルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以
上（より好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基
、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別
の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げる
ことができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４＠
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明１出に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 ０ＣｒａＨ襲（ｒｌＪ カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（、カップリン
グ反応）して拡散性の色素を形成することができる有機
基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基
を表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＩ）２で表わされるカプラー残塁としては形成される
色素の拡散性の為にその分子口が１００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単１体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１）２．Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、Ｚは２
価の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１（
ｉｏ４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５
０７号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化
合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ＯＣＲＣ１４Ｈ２９ ＯＯＨ ポリマー ＰＭ−Ｉ ＣＨ。

？ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｈ Ｍ−７ ＣＨ。

ｙ：５０重ｌ５ Ｍ−８ Ｙ：５０重量％ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、ＣＰ
ｔ又はＣＰｚで定礎されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）Ｈｓ　　　　　Ｏ 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ＋ｏはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わ
し、これらはざらに水１［、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロ
ゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣＯ２の目的に応じて選択
され、前述の如＜（ｌｌ＋　においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、ＣＯ２においては形
成される色素の拡散性を高めるだめに分子口が７００以
下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択
されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１＋はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは−Ｎ−
Ｃ（Ｒ１３）（式中Ｒ１２はアルキル塁又は水素原子を
表わし、Ｒ＋３は酸素原子又■ は−Ｎ−を表わす。）又は−３Ｏ２−を表わし、ｒはＯ
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細囚に記
載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＣＨ。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　　％　ｒ　％　Ｅ％　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義
されたものと同義である。この化合物の具体例は特開昭
５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明
細書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＯＣＲ。

［相］ さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ１１ｓ　Ｄ　ｙｅバ一般式（
１８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子岳が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スブリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が開けられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用口は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の単層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用石は１１２当たり０．００５０〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜１０ａ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に澄解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（ＶＡ
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃へ・１７０℃の温度範囲で、
１秒間〜１８０℃間、好ましくは　１．５秒間〜１２０
秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層へ
の転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像
層を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、
又、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を
供給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事
によって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８
０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭
６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載
されているように相互の密着性を高めるため感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温
度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロツクないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面ら
しくは熱転写用受像部材の方面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受Ｑ部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容するｂ１能を有すればよく、例えば３級アミン
又は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第
３，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく
用いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとし
ては、ポリスチレンー：ｌ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　−１
−リーｎ−へキシル−Ｎ　−１：’ニルーベンジルアン
モニウムクロライドの比率が１＝４〜４：１、好ましく
は１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受（Ｉｆｆｌとして
は、アンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼ
ラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に
塗布することにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０７
２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、
２５０℃以下の耐熱性有償高分子物質で形成されるもの
が挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有償高分子物質の例としては、分子ｌｆｉ　
２，０００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数
４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体１、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベン
ゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールお
よびポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化
エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメ
チルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロ
ロフェニル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート
、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリーｔｅ
ｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボ
ネート類、ポリアンヒドライト、ポリアミド類並びにセ
ルロースアセテート類があげられる。また、ポリマー・
ハンドブック・セカンドエディジョン（ジェイ・ブラン
ドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン・
ウィリーアント・サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ。

（Ｊ、　ＢｒａｎｄｒｕＤ　、　Ｅ、　Ｈ，Ｉ　ＩＩｌ
ｍｅｒ（Ｊｕｔ　ｒＡ＞Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　
　５ｏｎｓ　）出版に記載されテいるガラス転移温度４
０℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高分子
物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく
、また２種以上を組み合せて共重合体として用いてもよ
い。

有用なポリマーとしては、トリアセテ−１−、ジアセテ
ートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジア
ミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビスー〇−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげら
れる。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、レクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシボリエブレンーグリコール、１．２−ジ
カルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用量ｏｆｆ（受像
部材）として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ボリスヂレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ組、組の上に顔料を含ｌυだ熱可塑性樹脂をラミ
ネートしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の
金属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬
化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは
顔料塗布病を有し顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像
層として使用できるので受像部材としてそのまま使用で
きる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受＠層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されている
。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の試
薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現＠温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

本発明の熱現像感光材料の好ましい態様を以下に示すが
、本発明はこれにより制限されるものではない。

例１．熱現像感光層を含む感光材料と受像層を含む受像
部材は、別々のシートとして供給され、感光材料に露光
した後、熱現像時に受像部材とラミネートされる。

感光材料は、下塗り済のポリエチレンテレフタレート支
持体上に青色感光性ハロゲン化銀、イエロー発色性色素
供与物質、有機銀塩、還元剤およびバインダーが組合さ
れた層、緑色感光性ハロゲン化銀、マゼンタ発色性色素
供与物質、有機銀塩、還元剤およびバインダーが組合さ
れた層、赤色感光性ハロゲン化銀、シアン発色性色素供
与物質、有機銀塩、還元剤およびバインダーが組合され
た層、をそれぞれ有し、各層の間には中間層が配置され
ており最上層には本発明に基く保護層が配置されている
。

本態様の保護層は、酸処理ゼラチンおよびジヒドロキシ
ベンゼン誘導体を含有する。

酸処理ゼラチンの口は、当該層の全ゼラチン吊の２０％
〜１００％であるが、好ましくは８０％〜１００％であ
る。

ジヒドロキシベンゼン誘導体は、高沸点溶剤に溶解して
オイルプロチク１−粒子として保護層に導入するか、ま
たはジヒドロキシベンゼン誘導体が水溶性の場合には水
溶液またはメタノール等、水と混合する溶剤の溶液とし
て添加することができる。

受像部材は、紙支持体もしくは二酸化チタン等の白色顔
料をねりこんだプラスチック支持体を主成分とする受惟
層および必要に応じて保護層を設けたものである。ポリ
マーとしては前記のものが使えるが、ポリ塩化ビニル、
ポリカーボネートは特に好ましく用いられる。

例２０例１と同様の憎成要素を有するが、感光材料と受
像部材はあらかじめ組み合わされてユニット化されてお
り、感光材料の裏面より露光し、そのまま熱ローラ−、
ヒートプレス等の熱現＠礪にかけて現すし、しかる後に
両シートを分離する。

両者は初めからＢ［させられていても、またスペーサ一
部材により薄いすきまを設けて配置されており、熱現像
時に若干の圧力をかけることにより富者させられるよう
にしてもよい。

後ろのほうが保存時の安定性という意味からは好ましい
。

例３６例２と同様の構成を有するが、受像部材は透明な
プラスチック支持体になっている。露光は感光ｔ４　Ｉ
Ｉの央からでも受＠郡材の裏からでも可能であるが、一
つに決めておく必要がある。

熱現性の後、両シートを分離し、トランスベアレンジ−
のカラー画像を得る。

例４６例１と同様の構成を有するが受像部材の支持体が
透明プラスチックであり、露光および熱現像によりトラ
ンスベアレンジ−のカラー置台を得る。

例５０例１と同様の構成を有するが、感光材料の保護層
が二層化されており、保Ｍ層下層はバインダーの主成分
は通常の石灰処理ゼラチン、本発明の酸処理ゼラチンも
しくはその混合物である。

当該層には本発明に基くジヒドロキシベンゼン誘尋体を
含有させる。

保護層上層は感光材料の最外層であって酸処理ゼラチン
層であり、マット剤、界面活性剤等の添加剤を含ｌνで
いてもよい。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明の実施の態様はこれにより限定されるものではな
い。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５１−９２５２３＠、同５７−
９２５２４転記ｍｓに示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｑ１蒸留水ＩＱＱＱ１１２及びアンモ
ニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６（ｌと臭
化カリウム１３０９を含有している水溶液５００顧のＢ
液と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液
ｓｏｏ、ｇのＣ液とを同時にＤＡ（ｌ及びｐＨを一定に
保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を制
御することで、沃化銀含有ｍ７１−ル％、正６而体、平
均粒径０，２５μｌのコア乳剤を調製した。次に上記の
方法と同様にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲン化
銀のシェルを被覆することで、正６面体、平均粒径０．
３μｍ　（シェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は８％であ
った。）上記乳剤を水洗、脱塩して収量　１ｏｏ、、ｆ
ｉを得た。さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を、下
記の様にして３種の感光性ハロゲン化銀乳剤をｌＬ％し
た。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００　ｄ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３８．７−チトラザインデン　　　０．４（Ｊゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２０チオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ　
）メタノール１％液　８〇−蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　１２００顧増感色素（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００１Ｎ＋２４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　Ｑチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）
メタノール１％液　８０１１蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　１２００．Ｑ増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００顧４−ヒト
Ｏキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　Ｑチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ）
メタノール１％液　８０僧蒸留水　　　　　　　　　　
　　　　１２０（ｈＮ増感色素（Ｃ） ［有ｎ！Ｒ塩分数液の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８Ｑと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）　１６．０（ｌをアルミナボールミルで分散し、
ｐＨｓ、ｓにして２００ｔｊ２とした。

［色素供与物質弁°数液−１の１１製］（イエロー色素
供与物質分散液） 例示島分子色素供与物質（ＰＭ−２）　３５．５ｇ、お
よび下記ハイドロキノン化合物５．０００を酢酸エチル
２００１１２に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社
Ｈ＞５重ｆｆｉ％水溶液１２４ｍ（２、フェニルカルバ
モイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９ＰＣ
）　３０．５１Ｊを含むゼラチン水溶液７２０　ｘＱと
混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを
留去したのちｐ）（５，５にして７９５　ｖ（ｌとした
。

ハイドロキノン化合物 Ｈ （マゼンタおよびシアン色素供与物質分散液）同様にし
て、前記高分子色素供与物質（ＰＭ−４）を用いてマゼ
ンタ色素供与物質分散液を、また前記高分子色素供与物
質（ＰＭ−５）を用いてシアン色素供与物質分散液を調
製した。

［還元剤席液の調製］ 前記還元剤（Ｒ−１１）　２３．３（１、下記環＆促進
剤１．１０（１、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４
．６（１、下記フッ素系界面活性剤ｏ、　ｓｏｇを水に
溶解し、ｐＨ５，５にして２５０ｉｆとした。

現像促進剤 界面活性剤 （ｍ、ｎ＝２または３） ［熱現惟カラー感光材料の作成］ 前記で調製した３種の感光性ハロゲン化銀乳剤、有機銀
塩分散液、３種の色素供与物質分散液、還元剤分散液等
の各種の添加液を用い、下記表−１に示す各層の成分構
成になるように支持体上に順次塗設した。

さらに保護層として以下の層を設けた。

（保護層） 酸処理ゼラチン（等電点８．５　）　　　０．４２！Ｊ
／　ｖ才シリカ１５）　　　　　　　　　　　　　　０
．２０（１／　ｖ’ジヒドロキシベンゼンＭ　Ｑ体 （Ｉ　−１）　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ／ｉ
’［保護層塗布液の調製］ （Ａ液） （Ｂ液） 上記Ａ液とＢ液を混合して超音波ホモジナイザーで分散
し、酢酸エチルを留去した後、ｐ）−１５，５にして全
８を２５０−とした。

このようにして得た熱現像カラー感光材料をＡとする。

また、保護層のジヒドロキシベンゼン誘導体のみを別の
化合物に代えた感光材料Ｂ−Ｅを同様に作成した。（内
容は結果とともに表−２に示す。） また、比較訳註として、保護層のゼラチンを通常の石灰
処叩ゼラチンにして例示化合物（Ｉ−１）を添加した感
光材料をＦ、またＦからジヒドロキシベンゼン誘導体を
除いて作成した感光材料をＧとする。

以下余白 なお、表−１で用いたスカベンジャー（ＳＣ−１）、フ
ィルター色素（Ｆ−１）、熱溶剤（Ｓ−１）の構造式は
下の通りである。

スカベンジャー（ＳＣ−１） フィルター色素（Ｆ−１） 　Ｈ３ 熱溶剤（Ｓ−１） ポリエチレングリコール（平均分子ｍ３００）［受像部
材−１の作成１ 写真用バライタ紙上に、ポリＩｎ化ビニル（ｎ＝１．１
００、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して
、ポリ塩化ビニルが１２０／１’となるようにした。

前記、熱現像感光材料Ａ−Ｇに対し、ステップウェッジ
を通して１□６００Ｃ，Ｍ、ＳのＲ光を与え、前記受像
部材と合わせて、熱塊（！！ｉｎ＜ディベロツバ−モジ
ュール２７７．３Ｍ社）にて１５０℃１分間の熱現像を
行なったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひきは
がすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面にはイエＯ−、
マゼンタ、シアン色のステップウェッジのネガ像が得ら
れた。

得られたネガ像の反射９曵を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業（■％！Ｊ）にて各ステップの反射濃度を
測定した。また同じ試料を窓際の太陽光が当る場所に１
０日間放置し、その後、同様の測定を行った。

最大濃度、最小回度、相対感度（試料Ｇ＝　　１００）
を表−２に示す。

上の表−２より明らかなように、保Ｘ［にジヒドロキシ
ベンゼン誘導体を添加すると、現象直後では最小濃度は
下がるが、経時後のスティンは上昇してしまう。

しかしながら、保護層に酸処理ゼラチンおよびジヒドロ
キシベンゼン誘導体を含有する本発明の構成によれば現
像直後の最小濃度は小さく、経時後のスティンの上界も
少ない。

また、試料Ｆ、Ｇについては感光材料の一部が引きはが
しの際に受像部材に付着してしまう現象がしばしば見ら
れたが、本発明の試料Ａ〜Ｅについてはすべてきれいに
引きはがすことができた。

実施例〜２ 実施例−１と同様であるが、感光材料の保護層が二層化
された試料１−１−Ｎを作成した。

保護層の構成は次の通りである。

（保護層下層） （保護層下層） この試料を実施例−１と同様に熱現像処理し、現像直後
および窓際の太陽光の当る場所に１０日間放置した試料
の濃度測定をした。結果を表−３に示す。

以下余白 表−３より明らかなように、保護層が２層化された場合
も同様の結果をあげることができる。

実施例−３ ［色素供与物質分散液−２の調製〕 例示色素供与物質＠）　３０　、０　ＣＩをリン酸トリ
クレジル３０．　ＱＱおよび酢酸エチル９０．０ｄに溶
解し、実施例−１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン
水溶液４６０ｉＮと混合し、超音波ホモジナイザーで分
散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えてｓｏｏ、１
とした。

［熱現像感光材料の作成］ 実施例−１で調製したハロゲン化銀乳剤４０．０ｉ１２
、有機銀塩分散液２５．０１ｆ、色素供与物質分散液−
２の５０．ＯｍＱを混合し、さらに熱溶剤としてポリエ
チレングリコール３００（関東化学）　　４．２０１Ｊ
、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリド
ンの１０１ｉｆｆｉ％メタノール液１．５．Ｑ、硬膜剤
溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウ
リンを１：１（重団比）で反応させ、ゼラチン１％水溶
液に溶解し、テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン
が３重量％になるようにしたもの）３、ＯＯ，Ｑおよび
グアニジントリクロロ酢酸の１０重量％水−アルコール
溶液２０．０ｕ１２を加えて、下引が施された厚さ　１
８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、銀Ｍが２．５０ｇ／ｗ’となるように塗布した。

さらにその上に実施例−１と同じ保護層を設けた。こう
して得た感光材料をＰ〜Ｖとする。

［受像部材−２の作成］ 厚さ１００μｌの透明ボリエナレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。（７，００（１／ｌ
’　＞（２）酢酸セルロースからなる層。（４，００１
７／暑２）（３）スチレンとＮ−ベンジル〜Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウム
クロライドの１：１の共重合体およびゼラチンからなる
層。

（共重合体３−　ＯＯ’Ｊ　／　１’　、ゼラチン３．
００（１／　１２）（４）尿素及びポリビニルアルコー
ル（ケン化度９８％）からなる層。（尿素４．ＯＱ／１
’、ポリビニルアルコール３．０（１／ｒ　’）前記熱
現像感光材料Ｐ〜■に対し、ステップウェッジを通して
１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を与え、前記受像部材−
２と合わせて、熱現像機（アイベロツバ−モジュール２
７７．３Ｍ社）にて１５０℃、１分間の熱現像を行なっ
たのち、感光材料と受像部材をすみやかにひきはがすと
、受像部材の表面にはイエロー色のステップウェッジの
ネガ像が得られた。

現像直後および窓際の太陽光の当る場所に１０日間放置
した試料の濃度測定を実施例−１と同様にして行なった
。結果を表−４に示す。

以下余白 表−４ 以下余白 表−４から明らかなように、実施例−１と同様に本形態
においても、カブリや減感（熱現像時に生ずる）を抑え
、経時でのスティンの上昇の少ない熱現像感光材料を得
ることができる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続ネ１１）１書　　（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願　第２８０８２５号 ２、Ｒ明の名称 熱現像カラー感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１＠（発送日
）　昭和６１年０２月２５８ ６、補正の対象 明ＩＩＩ書全文の庁内（内容に変更なし）７、補正の内
容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性層と少なく
   とも１層の非感光性層からなる写真構成層を有する熱現
   像カラー感光材料において、支持体から最も遠い熱現像
   感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層の非感
   光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少なくと
   も１層に酸処理ゼラチンおよびジヒドロキシベンゼン誘
   導体とを含有することを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。