CN102268158A

CN102268158A - Epdm发泡体和粘合密封材料

Info

Publication number: CN102268158A
Application number: CN2011101578640A
Authority: CN
Inventors: 川田让司; 岩濑崇行; 高桥伸幸
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2010-06-06
Filing date: 2011-06-02
Publication date: 2011-12-07
Also published as: EP2392609A1; EP2660278A2; EP2392609B1; JP5755015B2; US20120277337A1; JP2012017452A

Abstract

EPDM发泡体为含有三元乙丙橡胶的EPDM发泡体，在50％止水性试验中具有1小时以上的止水性，且在金属腐蚀性试验中没有确认到金属腐蚀。

Description

EPDM发泡体和粘合密封材料

技术领域

本发明涉及一种EPDM发泡体和粘合密封材料，具体地说，涉及含有三元乙丙橡胶的EPDM发泡体和具备该EPDM发泡体的粘合密封材料。

背景技术

一直以来，作为各种工业制品的密封材料，已知将三元乙丙橡胶(以下，有时省略为EPDM。)发泡而形成的EPDM发泡体。该EPDM发泡体以防尘、绝热、隔音、防震、缓冲、水密封和气密封等为目的，在例如摄像机、数码相机、复印机等图像设备、电气制品、住宅构件或者汽车构件等各种工业制品中，作为用于填充缝隙的密封材料而被广泛使用，另外，近年来，在个人计算机、移动电话或PDA等装备有液晶显示器(LCD)的信息设备中，作为用于将其液晶显示器的周围密封的密封材料而被广泛使用。

通常，EPDM发泡体通过利用发泡剂将三元乙丙橡胶发泡，同时利用硫交联而制造(例如，参照日本特开2002-309026号公报、日本特开2003-160685号公报。)。

另外，还已知通过利用发泡剂将三元乙丙橡胶发泡，同时利用有机过氧化物交联而进行制造(例如，参照日本特开2002-179825号公报。)。

发明内容

但是，若利用硫将三元乙丙橡胶进行交联，则根据所密封的构件的种类不同，该构件可能会因残存于EPDM发泡体中的硫而被腐蚀。另外，若在氧气存在下利用有机过氧化物将三元乙丙橡胶交联，则EPDM发泡体的表面的交联不充分，表面可能会产生发粘。

本发明的目的在于提供一种具有充分的密封性、同时降低了对金属的腐蚀性的高发泡倍率的EPDM发泡体、以及具备该EPDM发泡体的粘合密封材料。

本发明的EPDM发泡体为含有三元乙丙橡胶的EPDM发泡体，其特征在于，在以下所示的50％止水性试验中具有1小时以上的止水性，且在金属腐蚀性试验中没有确认到金属腐蚀，

50％止水性试验：将EPDM发泡体样品冲压成U字状，使得厚度为10mm、宽度为10mm、高度为148mm、两前端的间隔为54mm，在厚度方向进行50％压缩，向U字内加水至100mm的高度，测定至漏水为止的时间；

金属腐蚀性试验：将0.5g EPDM发泡体装入100mL密闭瓶中，在密闭瓶的盖的内侧粘贴经研磨和清洗的银(板状)，将其投入85℃的恒温槽中7天，确认有无银的腐蚀。

本发明的EPDM发泡体优选的是，在所述50％止水性试验中，具有24小时以上的止水性。

另外，本发明的EPDM发泡体优选的是，其密度为0.30g/cm³以下，其具有独立气泡结构。

本发明的EPDM发泡体优选通过将含有三元乙丙橡胶、醌型交联剂和发泡剂的橡胶组合物发泡而形成。另外，醌型交联剂优选含有对醌二肟，另外，相对于100重量份三元乙丙橡胶，优选含有0.01～20重量份对醌二肟。

另外，本发明的粘合密封材料的特征在于，其具备由上述EPDM发泡体形成的发泡体层、和设置于所述发泡体层的表面的粘合层。

本发明的EPDM发泡体在上述止水性试验中具有高止水性，因此具有与以往利用硫进行交联时相同的密封性。此外，由于不具有金属腐蚀性，因此在电子设备或家电制品等与金属接触的用途中也可以长期使用，而不会腐蚀金属。

另外，本发明的粘合密封材料由于发泡体层由上述EPDM发泡体形成，因而密封性和耐金属腐蚀性优异，而且具备粘合层，因此能将发泡体层粘贴到任何位置。其结果，通过本发明的粘合密封材料，利用上述EPDM发泡体可以将任意构件的间隙良好地密封，而不会腐蚀金属。

附图说明

图1是示出50％止水性试验的概况的示意图。

图2是示出本发明的粘合密封材料的一个实施方式的示意截面图。

具体实施方式

本发明的EPDM发泡体可以通过将含有三元乙丙橡胶、交联剂、发泡剂的橡胶组合物发泡而获得。

三元乙丙橡胶是通过乙烯、丙烯和二烯类共聚而得到的橡胶，除了乙烯和丙烯之外，通过进一步共聚二烯类，由此能够引入不饱和键，而利用交联剂进行交联。

作为二烯类，可以举出例如5-亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、5-亚丙基-5-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯和降冰片二烯等环状二烯；1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、6-甲基-1，7-辛二烯和7-甲基-1，6-辛二烯等链状的非共轭二烯；2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯和4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯等三烯。其中，从可以得到耐热性、耐候性优异的EPDM发泡体的观点出发，优选能够减少二烯含量的、交联速度快的二烯，特别优选5-亚乙基-2-降冰片烯。

本发明中，三元乙丙橡胶中的二烯类的含量(二烯含量)例如为3～20重量％，优选为4～12重量％。若二烯类的含量少于该含量，则所得到的EPDM发泡体可能会产生表面收缩。另外，若多于该含量，则EPDM发泡体可能会产生裂纹。

另外，作为三元乙丙橡胶的乙烯含量，在50～75重量％、优选为50～55重量％的范围内。若乙烯含量在该范围内，则具有低温下的压缩永久变形小的优点。

另外，三元乙丙橡胶的门尼粘度(ML₁₊₄100℃)在10～60、优选为20～50的范围内。若门尼粘度在该范围内，则具有发泡容易、加工性良好的优点。

本发明中，作为交联剂没有特别限定，例如，可以使用硒、氧化镁、一氧化铅、氧化锌、多胺类、肟类、亚硝基化合物类(例如，对二亚硝基苯等)、树脂类(例如，烷基苯酚-甲醛树脂、蜜胺-甲醛缩合物等)、铵盐类(例如，苯甲酸铵等)等。这些交联剂可以适当选择使用1种或2种以上，从起因于所得到的橡胶发泡体的交联性的物性等观点来看，优选使用醌型交联剂。需要说明的是，本发明中，若硫化剂使用硫和硫化合物类，则EPDM发泡体中残存的硫成分成为导致金属腐蚀的原因，因此希望实质上不使用。

需要说明的是，此处实质上是指不作为交联剂混合，而不是例如除去了其他构件中所含的杂质的意思。其中，为了消除金属腐蚀性，优选EPDM发泡体中所含的硫成分无法通过通常的分析方法检测出，具体地说在EPDM发泡体中优选低于1000ppm。

醌型交联剂为具有醌型结构的有机化合物，可以举出例如对醌二肟、二苯甲酰对醌二肟、聚对二亚硝基苯等。作为醌型交联剂，优选可以举出对醌二肟、二苯甲酰对醌二肟，进一步优选可以举出对醌二肟。

这些醌型交联剂可以单独使用，也可以合用两种以上。例如也可以合用对醌二肟和二苯甲酰对醌二肟。若合用对醌二肟和二苯甲酰对醌二肟，则能够提高发泡体的交联度，因此能够抑制发泡体的收缩。

交联剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.01～20重量份，优选为0.05～15重量份，进一步优选为0.1～12重量份。

特别是，醌型交联剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.01～20重量份，优选为0.05～15重量份，进一步优选为0.1～12重量份。具体地说，在使用对醌二肟的情况下，该对醌二肟的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.05～2重量份，优选为0.1～1重量份。另外，在使用二苯甲酰对醌二肟的情况下，该二苯甲酰对醌二肟的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.05～10重量份，优选为0.5～7重量份。

另外，在合用对醌二肟和二苯甲酰对醌二肟的情况下，二苯甲酰对醌二肟相对于对醌二肟的重量比例(二苯甲酰对醌二肟/对醌二肟)例如为0.25～50，优选为1.1～40，进一步优选为5～30。

本发明中，作为发泡剂，可以举出有机系发泡剂和无机系发泡剂。

作为有机系发泡剂，可以举出例如偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二甲酸钡、偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯等偶氮系发泡剂，例如N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺(DTP)、N，N′-二甲基-N，N′-二亚硝基对苯二甲酰胺、三亚硝基三甲基三胺等N-亚硝基系发泡剂，例如4，4′-氧二(苯磺酰肼)(OBSH)、对甲苯磺酰肼、3，3′-二磺酰肼二苯基砜、2，4-甲苯二磺酰肼、p，p-二(苯磺酰肼)醚、苯-1，3-二磺酰肼、烯丙基二(磺酰肼)等酰肼系发泡剂，例如对亚甲苯基磺酰氨基脲、4，4′-氧二(苯磺酰氨基脲)等氨基脲系发泡剂，例如三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等氟化链烷烃系发泡剂，例如5-吗啉基-1，2，3，4-噻三唑等三唑系发泡剂，以及其他公知的有机系发泡剂。需要说明的是，作为有机系发泡剂，还可以举出将加热膨胀性的物质封入微胶囊内得到的热膨胀性微粒等，作为这样的热膨胀性微粒，可以举出例如microsphere(商品名，松本油脂公司制造)等市售品。

作为无机系发泡剂，可以举出例如碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸氢盐，例如碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐，例如亚硝酸钠、亚硝酸铵等亚硝酸盐，例如硼氢化钠等硼氢化盐，例如叠氮类，以及其他公知的无机系发泡剂。优选可以举出偶氮系发泡剂。这些发泡剂可以单独使用，也可以合用两种以上。

发泡剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.1～50重量份，优选为1～30重量份。

另外，橡胶组合物根据需要适当含有交联促进剂和发泡助剂。作为交联促进剂，可以举出例如噻唑类(例如二硫化二苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑等)、硫脲类(例如二乙基硫脲、三甲基硫脲、二丁基硫脲等)、二硫代氨基甲酸类(例如二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌等)、胍类(例如二苯胍、二邻甲苯基胍等)、次磺酰胺类(例如苯并噻唑-2-二乙基次磺酰胺、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等)、秋兰姆类(例如一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆等)、黄原酸类(例如异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌等)、醛氨类(例如乙醛氨、六亚甲基四胺等)、醛胺类(例如正丁醛苯胺、丁醛单丁胺等)、金属氧化物(例如氧化锌等)等。优选可以举出硫脲类和噻唑类。

这些交联促进剂可以单独使用，也可以合用两种以上。优选合用硫脲类和噻唑类。通过混合这些物质，可以确保所得到的EPDM发泡体的良好的发泡形状。

交联促进剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.01～20重量份，优选为0.02～10重量份，进一步优选为0.06～4重量份。具体地说，在使用硫脲类的情况下，该硫脲类的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.01～5重量份，优选为0.1～1重量份。

本发明中，作为发泡助剂，可以举出例如尿素系发泡助剂、水杨酸系发泡助剂、苯甲酸系发泡助剂等。优选可以举出尿素系发泡助剂。这些发泡助剂可以单独使用，也可以合用两种以上。

发泡助剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.5～20重量份，优选为1～10重量份。

另外，本发明中，橡胶组合物还可以根据需要适当含有除EPDM以外的聚合物、加工助剂、颜料、阻燃剂、填充剂、软化剂等。

作为除三元乙丙橡胶以外的聚合物，可以举出例如橡胶系聚合物和非橡胶系聚合物。作为橡胶系聚合物，可以举出例如将具有非共轭双键的环状或非环状的聚烯烃作为成分的橡胶系共聚物(例如1-丁烯等α-烯烃-二环戊二烯、亚乙基降冰片烯等)、乙丙橡胶、硅橡胶、氟橡胶、丙烯酸橡胶、聚氨酯系橡胶、聚酰胺系橡胶、天然橡胶、聚异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、氯丁烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丙烯-苯乙烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶等。

作为非橡胶系聚合物，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸系聚合物(例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯等)、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯、氯化聚乙烯、聚氨酯系聚合物、苯乙烯系聚合物、硅酮系聚合物、环氧系树脂等。优选可以举出非橡胶系聚合物，进一步优选可以举出聚乙烯。这些除三元乙丙橡胶以外的聚合物可以单独使用，也可以合用两种以上。

除三元乙丙橡胶以外的聚合物的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为100重量份以下，优选为50重量份以下，通常为1重量份以上。

作为加工助剂，可以举出例如硬脂酸和其酯类、氧化锌等。这些加工助剂可以单独使用，也可以合用两种以上。加工助剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为0.1～20重量份，优选为1～10重量份。

作为颜料，可以举出例如炭黑等。这些颜料可以单独使用，也可以合用两种以上。颜料的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为1～50重量份，优选为2～30重量份。

作为阻燃剂，可以为例如无机系阻燃剂、溴系阻燃剂、氯系阻燃剂、磷系阻燃剂、锑系阻燃剂等，从金属腐蚀性的观点来看，优选使用无机系阻燃剂、溴系阻燃剂。阻燃剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为20～300重量份，优选为50～250重量份。

作为无机系阻燃剂，可以举出例如氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁/氧化镍的水合物、氧化镁/氧化锌的水合物等。

另外，作为溴系阻燃剂，可以举出例如乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A、四溴双酚S、六溴联苯基醚、十溴联苯基氧化物、八溴二苯基氧化物、四溴联苯基氧化物、六溴环十二烷、四溴环辛烷、乙撑双五溴苯、1，2-双四溴苯基乙烷、双(三溴苯氧基)乙烷、双(五溴苯基)乙烷、四溴苯、四溴二苯氧基苯、五溴苯、六溴苯三(2，3-二溴丙基-1)异氰脲酸酯、三溴苯酚、溴化聚苯乙烯、溴化聚丙烯酸酯、溴化双酚A型环氧树脂或其改性物、溴化聚亚苯基醚等。

作为填充剂，可以举出例如碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、硅酸及其盐类、粘土、滑石、云母粉、膨润土、二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、乙炔黑、铝粉等无机系填充剂，例如软木等有机系填充剂，以及其它公知的填充剂。这些填充剂可以单独使用，也可以合用两种以上。填充剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为10～300重量份，优选为50～200重量份，进一步优选为100～200重量份。

作为软化剂，可以举出例如石油系油类(例如石蜡系加工油(石蜡油等)、环烷烃系加工油、干性油类或动植物油类(例如亚麻籽油等)、芳烃系加工油等)、沥青类、低分子量聚合物类、有机酸酯类(例如邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP))、磷酸酯、高级脂肪酸酯、烷基磺酸酯等)、增粘剂等。优选可以举出石油系油类，进一步优选可以举出石蜡系加工油。这些软化剂可以单独使用，也可以合用两种以上。软化剂的混合比例相对于100重量份三元乙丙橡胶例如为10～60重量份，优选为20～50重量份。

此外，根据其目的和用途，橡胶组合物还可以在不影响所得到的EPDM发泡体的优异的效果的范围内适当含有例如增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、着色剂、防霉剂等公知的添加剂。

并且，橡胶组合物通过适当混合上述各成分，并用捏和机、混合器或混合辊等进行混炼，作为混合物制备。需要说明的是，该混炼中也可以适当加热。另外，混炼例如也可以先将交联剂、发泡剂、交联助剂和发泡助剂等少量添加的添加成分以外的成分混炼后，再在该混炼物中加入添加成分混炼。

接着，通过使制成的橡胶组合物发泡，可以获得EPDM发泡体。使橡胶组合物发泡时，没有特别限定，可以使用公知的方法，例如可以使用压延成形机或挤出成形机等将混合物成形为片状等后发泡。此外，也可以用注射成形或加压成形等成形为例如凹凸等复杂形状后发泡。

另外，用于使其发泡的加热温度根据例如混合的交联剂的交联起始温度和混合的发泡剂的发泡温度等适当选择，例如为450℃以下，优选为100～350℃，进一步优选为120～250℃。

通过该发泡，使混合物边发泡边交联，形成EPDM发泡体。如此得到的EPDM发泡体的厚度例如为0.1～50mm，优选为1～45mm。

如此得到的EPDM发泡体的密度例如为0.30g/cm³以下，优选为0.15g/cm³以下，进一步优选为0.10g/cm³以下，特别优选为0.06g/cm³以下(通常为0.04g/cm³以上)。若EPDM发泡体的密度超过0.30g/cm³，则发泡体的柔软性可能会变差，无法追随密封面的凹凸，密封性可能会降低。另外，若密度低于0.04g/cm³，则发泡体的强度可能会降低。因此，通过使密度在上述范围内，能够确保止水性。

如此得到的EPDM发泡体的气泡可以是独立气泡结构，也可以是半连续半独立气泡结构(独立气泡率超过0％且低于100％，优选独立气泡率为10～98％)，为了确保高密封性，优选为独立气泡结构。

另外，EPDM发泡体的平均泡孔直径例如为300～1200μm，优选为300～1000μm。若平均泡孔直径超过1200μm，则密封性可能会降低，通过在上述范围内，能够确保止水性。

另外，如此得到的EPDM发泡体的发泡倍率(发泡前后的密度比)例如为4倍以上，优选为10倍以上，通常为30倍以下。若发泡倍率低于4倍，则发泡体的柔软性可能会变差，无法追随密封面的凹凸，密封性可能会降低。另外，若发泡倍率超过30倍，则发泡体的强度可能会降低。因此，通过使发泡倍率在上述范围内，能够确保止水性。

另外，EPDM发泡体的50％压缩负荷值(基于JIS K 6767。)例如为2.00～8.00N/cm²，优选为3.00～7.00N/cm²。若压缩负荷超过8.00N/cm²，则发泡体较硬，柔软性可能会变差，无法追随密封面的凹凸，密封性可能会降低。另外，若压缩负荷低于2.00N/cm²，则发泡体过于柔软，密封性可能会降低。因此，通过使压缩负荷在上述范围内，能够确保止水性。

本发明的EPDM发泡体的特征在于，在以下所示的50％止水性试验中具有1小时以上、优选为24小时以上的止水性。若具有1小时以上的止水性，则可以适合用作密封材料。

50％止水性试验：将EPDM发泡体样品冲压成U字状，使得厚度为10mm、宽度为10mm、高度为148mm、两前端的间隔为54mm，在厚度方向进行50％压缩，向U字内加水至100mm的高度，测定至漏水为止的时间。

另外，本发明的EPDM发泡体的特征在于，在以下所示的金属腐蚀性试验中没有确认到金属腐蚀。若在本试验中没有确认到金属腐蚀，则在电子设备或家电制品等与金属接触的用途中也可以长期使用，而不会腐蚀金属。

因此，本发明的EPDM发泡体作为以防尘、绝热、隔音、防震、缓冲、水密封和气密封等为目的的例如防尘材料、绝热材料、隔音材料、防震材料、缓冲材料、填充材料、止水材料等，在例如汽车、电气制品、住宅制品等需要密封的工业制品中，可以适合用作例如汽车外装密封材料、电气制品密封材料、住宅用密封材料等用于密封金属制的各构件的缝隙的密封材料。

图2是示出本发明的粘合密封材料的一个实施方式的示意剖面图。

另外，本发明包含具备上述EPDM发泡体的粘合密封材料。

图2中，该粘合密封材料11具备发泡体层12(发泡后)、设置于发泡体层12的表面的粘合层13。

发泡体层12由上述EPDM发泡体形成，其厚度例如为0.1～50mm，优选为1～45mm。

粘合层13例如由公知的粘合剂形成。

作为粘合剂，可以举出例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、环氧系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、氟系粘合剂等。另外，作为粘合剂，除此之外还可以举出热熔型粘合剂等。

这些粘合剂可以单独使用或者可以合用两种以上。

作为粘合剂，优选可以举出丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂。

丙烯酸系粘合剂例如为以(甲基)丙烯酸系烷基酯为主要成分的粘合剂，可以通过公知的方法获得。

橡胶系粘合剂可以由例如天然橡胶和/或合成橡胶、具体地说例如聚异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、氯丁烯橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶等橡胶通过公知的方法获得。

另外，粘合剂的形态没有特别限定，可以采用例如乳液系粘合剂、溶剂系粘合剂、低聚物系粘合剂、固态系粘合剂等各种形态。

粘合层13的厚度例如为10～10000μm，优选为50～5000μm。

并且，作为形成粘合密封材料11的方法，没有特别限定，可以采用公知的方法。具体地说，例如，首先利用上述方法制造EPDM发泡体，得到发泡体层12。接着，通过公知的方法在发泡体层12的表面层叠粘合层13。由此，可以形成粘合密封材料11。

并且，这样的粘合密封材料11由于发泡体层12由上述EPDM发泡体形成，因而密封性和耐金属腐蚀性优异，而且具备粘合层13，因此能将发泡体层12粘贴到任何位置。其结果，通过这样的粘合密封材料11，利用由上述EPDM发泡体形成的发泡体层12可以将任意构件的间隙良好地密封，而不会腐蚀金属。

另外，在上述说明中，将粘合层13作为仅由粘合剂构成的无基材型的粘合带或粘合片形成，虽然未图示，但粘合层13例如也可以作为有基材型的粘合带或粘合片形成。

该情况下，粘合层13例如作为在未图示的基材的至少一面、优选为基材的两面设有粘合剂的层叠粘合带或粘合片(粘合剂-基材-粘合剂)来形成。

作为基材(未图示)，没有特别限定，可以举出例如塑料膜或塑料片等塑料系基材，例如纸等纸系基材，例如织布、无纺布、网等纤维系基材，例如金属箔、金属板等金属系基材，例如橡胶片等橡胶系基材，例如发泡片等发泡性基材，以及它们的层叠体等。

需要说明的是，作为以有基材型的粘合带或粘合片的形式形成粘合层13的方法，没有特别限定，可以采用公知的方法。

另外，在上述说明中，仅在发泡体层12的表面具备粘合层13，虽未图示，但例如也可以在发泡体层12的两面(表面和背面)具备粘合层13。

通过这样的粘合密封材料11，由于在发泡体层12的两面具备粘合层13，因此可以利用两个粘合层13将粘合密封材料11(发泡体层12)更牢固地固定在构件的间隙等，能够更牢固地密封该间隙。

实施例

以下示出实施例和比较例，更具体地说明本发明，但本发明不受实施例和比较例的任何限定。

1)实施例和比较例的制备

在表1所示的混合配方中，首先，混合三元乙丙橡胶、加工助剂、颜料、阻燃剂、填充剂、软化剂、N，N′-二丁基硫脲，将其用3L加压捏合机混炼，制备1次混合物。

另外混合交联剂、交联促进剂(除N，N′-二丁基硫脲)、发泡剂和发泡助剂，将其与1次混合物混合，用10英寸混合辊混炼，制备2次混合物(橡胶组合物)。

然后，使用单螺杆挤出成形机

将该橡胶组合物挤出成厚度约10mm的片状，之后，将该片剪裁成宽度100mm×长度100mm来制作片材。

并且，将剪裁后的片材用热风循环式炉在100℃预热15分钟后，用15分钟升温至160℃，并在160℃加热15分钟，使其发泡，从而得到EPDM发泡体。

2)评价

对于各实施例和各比较例的EPDM发泡体，评价下述项目。其结果示于表1。

(50％压缩负荷值)

除去各实施例和各比较例的EPDM发泡体的上侧和下侧的表层，制作厚度10mm的试验片。然后，根据JISK6767的压缩负荷试验，使用压缩试验机以10mm/分钟的压缩速度进行压缩，然后读取10秒后的压缩负荷，从而求得。

(密度)

除去各实施例和各比较例的EPDM发泡体的上侧和下侧的表层，制作厚度10mm的试验片。然后，测定重量，计算出每单位体积的重量。

(发泡倍率)

由发泡前后的密度之比(发泡前的橡胶组合物的密度/发泡后的发泡体的密度)测定发泡倍率。

(平均泡孔直径)

通过数字显微镜(KEYENCE公司制造“VH-8000”)读取发泡体气泡部的放大图像，使用图像分析软件(三谷商事公司制造，“Win ROOF”)进行图像分析，从而求出平均泡孔直径。

(50％止水性试验)

将50％止水性试验的概况示于图1。将EPDM发泡体样品1冲压成U字状，使得厚度为10mm、宽度为10mm、高度为148mm、两前端的间隔为54mm，将其用亚克力板2和铝板3隔着间隔物4通过螺钉5拧紧，在厚度方向进行50％压缩，向U字内加水6至100mm的高度，测定至漏水为止的时间。将1小时以内有漏水的样品评价为“×”，1小时以内无漏水的样品评价为“○”，特别是在24小时没发现漏水的样品评价为“◎”。

(金属腐蚀性试验)

将0.5g EPDM发泡体装入100mL密闭瓶中，在密闭瓶的盖的内侧粘贴经研磨和清洗的银(板状)。将其投入85℃的恒温槽中7天，确认有无银的腐蚀(变色)。将未确认到腐蚀(变色)的样品评价为“○”，确认到腐蚀(变色)的样品评价为“×”。

表1

表1中的详细内容如下所示。

·EPDM1：三井化学公司制造“Eptalloy PX-047”、二烯含量4.5重量％(5-亚乙基-2-降冰片烯)、乙烯含量50重量％、门尼粘度(ML₁₊₄ 100℃)40

·EPDM2：三井化学公司制造“EPT4021”、二烯含量8.0重量％(5-亚乙基-2-降冰片烯)、乙烯含量51重量％、门尼粘度(ML₁₊₄ 100℃)24

·对醌二肟：大内新兴化学工业公司制造“VULNOC GM”

·二苯甲酰对醌二肟：大内新兴化学工业公司制造“VULNOC DGM”

·硫：东知公司制造“アルフアグランS-50EN”

·过氧化二异丙苯：日脂公司制造“PERCUMYL D-40MB(K)”、40重量％的过氧化二异丙苯

·2-巯基苯并噻唑：大内新兴化学工业公司制造“NOCCELER M”

·二乙基二硫代氨基甲酸锌：大内新兴化学工业公司制造“NOCCELEREZ”

·二甲基二硫代氨基甲酸锌：大内新兴化学工业公司制造“NOCCELERPZ”

·N，N′-二丁基硫脲：大内新兴化学工业公司制造“NOCCELER BUR”

·氧化锌：三井金属矿业公司制造“氧化锌2种”

·偶氮二甲酰胺：永和化成工业公司制造“VINYFOR AC#LQ”

·尿素：永和化成工业公司制造“CELLPASTE K5”

·硬脂酸：日油公司制造“粉末ステアリン酸さくら”

·硬脂酸锌：堺化学工业公司制造“SZ-P”

·炭黑：ASAHI CARBON CO.，LTD.制造“CB#50”

·氢氧化铝：昭和电工公司制造“HIGILITE H32”

·石蜡系油1：出光兴产公司制造“PW-380”

·石蜡系油2：出光兴产公司制造“PW-90”

·增粘树脂：荒川化学工业公司制造“Arkon P-100”、氢化脂肪族环状烃树脂

·填充材料：MARUO CALCIUM CO.，LTD.制造“N-重质碳酸钙”

需要说明的是，上述说明作为本发明的例示的实施方式提供，但其仅为例示，不能进行限定性解释。本领域技术人员所知的本发明的变形例包含在权利要求书中。

Claims

1.一种EPDM发泡体，其为含有三元乙丙橡胶的EPDM发泡体，其特征在于，

在以下所示的50％止水性试验中具有1小时以上的止水性，且在金属腐蚀性试验中没有确认到金属腐蚀，

50％止水性试验：将EPDM发泡体样品冲压成U字状，使得厚度为10mm、宽度为10mm、高度为148mm，两前端的间隔为54mm，在厚度方向进行50％压缩，向U字内加水至100mm的高度，测定至漏水为止的时间；

金属腐蚀性试验：将0.5g EPDM发泡体装入100mL密闭瓶中，在密闭瓶的盖的内侧粘贴经研磨和清洗的板状银，并将其投入85℃的恒温槽中7天，确认有无银的腐蚀。

2.如权利要求1所述的EPDM发泡体，其特征在于，

在所述50％止水性试验中，具有24小时以上的止水性。

3.如权利要求1所述的EPDM发泡体，其特征在于，

其密度为0.30g/cm³以下。

4.如权利要求1所述的EPDM发泡体，其中，

其具有独立气泡结构。

5.如权利要求1所述的EPDM发泡体，其特征在于，

其为将含有三元乙丙橡胶、醌型交联剂和发泡剂的橡胶组合物发泡而成。

6.如权利要求5所述的EPDM发泡体，其特征在于，

醌型交联剂含有对醌二肟。

7.如权利要求5所述的EPDM发泡体，其特征在于，

相对于100重量份的三元乙丙橡胶，含有0.01～20重量份对醌二肟。

8.一种粘合密封材料，其特征在于，

其具备由含有三元乙丙橡胶的EPDM发泡体形成的发泡体层、和设置于所述发泡体层的表面的粘合层，

所述EPDM发泡体在以下所示的50％止水性试验中具有1小时以上的止水性，且在金属腐蚀性试验中没有确认到金属腐蚀，