JP5755015B2

JP5755015B2 - Ｅｐｄｍ発泡体および粘着シール材

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Publication number: JP5755015B2
Application number: JP2011097900A
Authority: JP
Inventors: 譲司川田; 崇行岩瀬; 高橋　伸幸; 伸幸高橋
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2010-06-06
Filing date: 2011-04-26
Publication date: 2015-07-29
Anticipated expiration: 2031-04-26
Also published as: EP2660278A2; CN102268158A; EP2392609A1; US20120277337A1; JP2012017452A; EP2392609B1

Description

本発明は、ＥＰＤＭ発泡体および粘着シール材に関し、詳しくは、エチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有するＥＰＤＭ発泡体、および、そのＥＰＤＭ発泡体を備える粘着シール材に関する。

従来より、各種産業製品のシール材として、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと省略することがある。）を発泡してなるＥＰＤＭ発泡体が知られている。これは防塵、断熱、防音、防振、緩衝、水密および気密などを目的として、例えば、ビデオムービー、デジタルカメラ、複写機などの画像機器、電気製品、住宅部材あるいは自動車部材などの各種の産業製品において、隙間を充填するためのシール材として広く用いられており、また、近年では、パーソナルコンピュータ、携帯電話あるいはＰＤＡなどの液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を装備する情報機器において、その液晶ディスプレイの周りをシールするためのシール材として、広く用いられている。

ＥＰＤＭ発泡体は、一般的には、エチレン・プロピレン・ジエンゴムを発泡剤によって発泡させるとともに、硫黄によって架橋することにより、製造している（例えば、特許文献１、２参照。）。

またエチレン・プロピレン・ジエンゴムを発泡剤によって発泡させるとともに、有機過酸化物によって架橋することにより、製造することも知られている（例えば、特許文献３参照。）。

特開２００２−３０９０２６号公報特開２００３−１６０６８５号公報特開２００２−１７９８２５号公報

しかし、エチレン・プロピレン・ジエンゴムを硫黄により架橋すると、シールされる部材の種類によっては、ＥＰＤＭ発泡体に残存する硫黄により、その部材が腐食される場合がある。またエチレン・プロピレン・ジエンゴムを酸素存在下で有機過酸化物により架橋すると、ＥＰＤＭ発泡体の表面での架橋が不十分となって、表面にべたつきを生じる場合がある。

本発明の目的は、十分なシールを有するとともに金属への腐食性が低減された高発泡倍率のＥＰＤＭ発泡体、および、そのＥＰＤＭ発泡体を備える粘着シール材を提供することにある。

上記目的を達成するため、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有するＥＰＤＭ発泡体であって、以下に示す５０％止水性試験において１時間以上の止水性を有し、かつ金属腐食性試験において金属腐食が認められないことを特徴としている。
５０％止水性試験：ＥＰＤＭ発泡体サンプルを厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてU字状に打ち抜き、厚さ方向に５０％圧縮し、Ｕ字内に１００ｍｍ高さまで水を入れ、水漏れまでの時間を測定する。
金属腐食性試験：ＥＰＤＭ発泡体０．５ｇを１００ｍＬ密閉瓶に入れ、密閉瓶の蓋の内側に、研磨および洗浄した銀（板状）を貼り付け、これを、８５℃の恒温槽に７日間投入し、銀の腐食の有無を確認する。

本発明のＥＰＤＭ発泡体では、前記５０％止水性試験において、２４時間以上の止水性を有することが好適である。

また本発明のＥＰＤＭ発泡体では、その密度が０．３０ｇ／ｃｍ^３以下であり、独立気泡構造を有することが好適である。

本発明のＥＰＤＭ発泡体では、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、キノイド系架橋剤および発泡剤を含有するゴム組成物を発泡させてなることが好適である。またキノイド系架橋剤は、ｐ−キノンジオキシムを含んでいることが好適であり、また、ｐ−キノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０１〜２０重量部含まれていることが好適である。

また、本発明の粘着シール材は、上記のＥＰＤＭ発泡体からなる発泡体層と、前記発泡体層の表面に設けられる粘着層とを備えることを特徴としている。

本発明のＥＰＤＭ発泡体では、上記した止水性試験による高い止水性を有するので、従来の硫黄で架橋する場合と同等のシール性を有する。さらに金属腐食性を有さないため、電子機器や家電製品といった金属と接触する用途においても金属を腐食させることなく長期間にわたって使用することができる。

また、本発明の粘着シール材は、発泡体層が、上記のＥＰＤＭ発泡体からなるため、シール性および耐金属腐食性に優れており、また、粘着層を備えるため、発泡体層を、任意の場所に貼着させることができる。その結果、本発明の粘着シール材によれば、任意の部材の間隙を、上記のＥＰＤＭ発泡体によって、金属を腐食させることなく、良好にシールすることができる。

図１は、５０％止水性試験の概要を示す概略図である。図２は、本発明の粘着シール材の一実施形態を示す概略断面図である。

本発明のＥＰＤＭ発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、発泡剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより、得ることができる。

エチレン・プロピレン・ジエンゴムは、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合によって得られるゴムであり、エチレンおよびプロピレンに加えて、さらにジエン類を共重合させることにより、不飽和結合を導入して、架橋剤による架橋を可能としている。

ジエン類としては、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネンおよびノルボルナジエン等の環状ジエン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエンおよび７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状の非共役ジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネンおよび４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン等のトリエン等が挙げられる。これらの中では、耐熱性、耐候性に優れたＥＰＤＭ発泡体が得られるという点からジエン含有量を少なくできる架橋速度の速いジエンが好ましく、特に５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。

本発明において、エチレン・プロピレン・ジエンゴムにおけるジエン類の含有量（ジエン含有量）は、例えば、３〜２０重量％、好ましくは４〜１２重量％である。ジエン類の含有量が、これより少ないと、得られたＥＰＤＭ発泡体の表面収縮を生じる場合がある。また、これより多いと、ＥＰＤＭ発泡体に割れが生じる場合がある。

またエチレン・プロピレン・ジエンゴムのエチレン含量としては、５０〜７５重量%、好ましくは５０〜５５重量％の範囲である。エチレン含量がかかる範囲にあると、低温における圧縮永久歪が小さくなるという利点がある。

またエチレン・プロピレン・ジエンゴムのムーニー粘度（ＭＬ_１＋４１００℃）は、１０〜６０、好ましくは２０〜５０の範囲である。ムーニー粘度がかかる範囲にあると、発泡が容易になり、加工性が良好になるという利点がある。

本発明において架橋剤としては、特に制限はないが、例えば、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、酸化亜鉛、ポリアミン類、オキシム類、ニトロソ化合物類（例えば、ｐ−ジニトロソベンジンなど）、樹脂類（例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など）、アンモニウム塩類（例えば、安息香酸アンモニウムなど）などが用いられる。これら架橋剤は、１種または２種以上を適宜選択して用いることができ、得られたゴム発泡体の架橋性に起因する物性などの観点から、キノイド系架橋剤を用いることが好ましい。なお本発明においては、加硫剤に硫黄および硫黄化合物類を用いると、ＥＰＤＭ発泡体中に残存する硫黄成分が金属腐食の原因となるため、実質的に用いないことが望ましい。

なおここで実質的にとは、架橋剤として配合しないことを意味し、例えば他の部材中に含まれる不純物を除くものではない。ただし金属腐食性をなくすためには、ＥＰＤＭ発泡体中に含まれる硫黄成分は、一般的な分析方法では検出されないことが好ましく、具体的にはＥＰＤＭ発泡体中に１０００ｐｐｍ未満であることが望ましい。

キノイド系架橋剤は、キノイド構造を有する有機化合物であって、例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼンなどが挙げられる。キノイド系架橋剤として、好ましくは、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムが挙げられ、さらに好ましくは、ｐ−キノンジオキシムが挙げられる。

これらキノイド系架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。例えばｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用することもできる。ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用すれば、発泡体の架橋度を高めることができるため、発泡体の収縮を抑えることができる。

架橋剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０５〜１５重量部、さらに好ましくは、０．１〜１２重量部である。

特にキノイド系架橋剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０５〜１５重量部、さらに好ましくは、０．１〜１２重量部である。具体的には、ｐ−キノンジオキシムを用いる場合には、そのｐ−キノンジオキシムの配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．０５〜２重量部、好ましくは、０．１〜１重量部である。また、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを用いる場合には、そのｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムの配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．０５〜１０重量部、好ましくは、０．５〜７重量部である。

また、ｐ−キノンジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムを併用する場合において、ｐ−キノンジオキシムに対するｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムの重量比率（ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム／ｐ−キノンジオキシム）は、例えば、０．２５〜５０、好ましくは、１．１〜４０、さらに好ましくは、５〜３０である。

本発明において発泡剤としては、有機系発泡剤および無機系発泡剤が挙げられる。

有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＴＰ）、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチルトリアミンなどのＮ−ニトロソ系発泡剤、例えば、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）などのヒドラジド系発泡剤、例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）などのセミカルバジド系発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン系発泡剤、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなどのトリアゾール系発泡剤、その他公知の有機系発泡剤が挙げられる。なお、有機系発泡剤として、加熱膨張性の物質がマイクロカプセル内に封入された熱膨張性微粒子などを挙げることもでき、そのような熱膨張性微粒子として、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を挙げることができる。

無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸水素塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩、例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化ホウ素塩、例えば、アジド類、その他公知の無機系発泡剤が挙げられる。好ましくは、アゾ系発泡剤が挙げられる。これら発泡剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。

発泡剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは、１〜３０重量部である。

また、ゴム組成物は、必要により、架橋促進剤や発泡助剤を適宜含有する。架橋促進剤としては、例えば、チアゾール類（例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールなど）、チオウレア類（例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジブチルチオウレアなど）、ジチオカルバミン酸類（例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛など）、グアニジン類（例えば、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなど）、スルフェンアミド類（例えば、ベンゾチアジル−２−ジエチルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなど）、チウラム類（例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど）、キサントゲン酸類（例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛など）、アルデヒドアンモニア類（例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメンチレンテトラミンなど）、アルデヒドアミン類（例えば、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミンなど）、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛など）などが挙げられる。好ましくは、チオウレア類およびチアゾール類が挙げられる。

これら架橋促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。好ましくは、チオウレア類およびチアゾール類を併用する。これらを配合することにより、得られたＥＰＤＭ発泡体の良好な発泡形状を確保することができる。

架橋促進剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０２〜１０重量部、さらに好ましくは、０．０６〜４重量部である。具体的には、チオウレア類を用いる場合には、そのチオウレア類の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．１〜１重量部である。

本発明において発泡助剤としては、例えば、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤などが挙げられる。好ましくは、尿素系発泡助剤が挙げられる。これら発泡助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。

発泡助剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。

また本発明においては、ゴム組成物は、必要により、ＥＰＤＭ以外のポリマー、加工助剤、顔料、難燃剤、充填剤、軟化剤などを適宜含有することもできる。

エチレン・プロピレン・ジエンゴム以外のポリマーとして、例えば、ゴム系ポリマーや非ゴム系ポリマーが挙げられる。ゴム系ポリマーとしては、例えば、非共役二重結合を有する環状または非環状のポリエンを成分とするゴム系共重合体（例えば、ブテン−１などのα−オレフィン−ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなど）、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、ポリウレタン系ゴム、ポリアミド系ゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンゴム、スチレン−エチレン−ブタジエンゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンゴム、スチレン−イソプレン−プロピレン−スチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどが挙げられる。

非ゴム系ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル系ポリマー（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど）、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエステル、塩素化ポリエチレン、ウレタン系ポリマー、スチレン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、エポキシ系樹脂などが挙げられる。好ましくは、非ゴム系ポリマー、さらに好ましくは、ポリエチレンが挙げられる。これらエチレン・プロピレン・ジエンゴム以外のポリマーは、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。

エチレン・プロピレン・ジエンゴム以外のポリマーの配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、１００重量部以下、好ましくは、５０重量部以下、通常、１重量部以上である。

加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類、酸化亜鉛などが挙げられる。これら加工助剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。加工助剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、０．１〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。

顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。これら顔料は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。顔料の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、１〜５０重量部、好ましくは、２〜３０重量部である。

難燃剤としては、例えば無機系難燃剤、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤などであってもよいが、金属腐食性の点から無機系難燃剤、臭素系難燃剤を用いることが好ましい。難燃剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、２０〜３００重量部、好ましくは、５０〜２５０重量部である。

無機系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム・酸化亜鉛の水和物などを挙げることができる。

また臭素系難燃剤としては、例えば、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、ヘキサブロモビフェニルエーテル、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモフェニル、１，２−ビステトラブロモフェニルエタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、テトラブロモベンゼン、テトラブロモジフェノキシベンゼン、ぺンタブロモベンゼン、ヘキサブロモベンゼントリス（２，３−ジブロモプロピル−１）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、ブロモ化ポリスチレン、ブロモ化ポリアクリレート、ブロモ化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はその変性物、ブロモ化ポリフェニレンエーテルなどを挙げることができる。

充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの無機系充填剤、例えば、コルクなどの有機系充填剤、その他公知の充填剤が挙げられる。これら充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。充填剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、１０〜３００重量部、好ましくは、５０〜２００重量部、さらに好ましくは、１００〜２００重量部である。

軟化剤としては、例えば、石油系オイル類（例えば、パラフィン系プロセスオイル（パラフィンオイルなど）、ナフテン系プロセスオイル、乾性油類や動植物油類（例えば、アマニ油など）、アロマ系プロセスオイルなど）、アスファルト類、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ））、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）、増粘付与剤などが挙げられる。好ましくは、石油系オイル類、さらに好ましくは、パラフィン系プロセスオイルが挙げられる。これら軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上併用することもできる。軟化剤の配合割合は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して、例えば、１０〜６０重量部、好ましくは、２０〜５０重量部である。

さらに、ゴム組成物は、その目的および用途によって、得られるＥＰＤＭ発泡体の優れた効果に影響を与えない範囲において、例えば、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、防カビ剤などの公知の添加剤を適宜含有することができる。

そして、ゴム組成物は、上記した各成分を適宜配合して、ニーダー、ミキサーまたはミキシングロールなどを用いて混練りすることにより、混和物として調製する。なお、この混練りでは、適宜加熱することもできる。また、混練りは、例えば、架橋剤、発泡剤、架橋助剤および発泡助剤などの少量添加する添加成分以外の成分を、まず混練してから、その混練物に、添加成分を添加して混練することもできる。

そして、調製されたゴム組成物を、発泡させることにより、ＥＰＤＭ発泡体を得ることができる。ゴム組成物を発泡させるには、特に制限されず、公知の方法が用いられ、例えば、混和物を、カレンダー成形機や押出成形機などを用いて、シート状などに成形して発泡することができる。また、射出成形やプレス成形などを用いて、例えば、凹凸などの複雑な形状に成形して発泡することもできる。

また、発泡させるための加熱温度は、例えば、配合される架橋剤の架橋開始温度や、配合される発泡剤の発泡温度などによって、適宜選択されるが、例えば、４５０℃以下、好ましくは、１００〜３５０℃、さらに好ましくは、１２０〜２５０℃である。

この発泡によって、混和物が発泡しながら架橋して、ＥＰＤＭ発泡体が形成される。このようにして得られるＥＰＤＭ発泡体の厚みは、例えば、０．１〜５０ｍｍ、好ましくは１〜４５ｍｍである。

このようにして得られるＥＰＤＭ発泡体の密度は、例えば、０．３０ｇ／ｃｍ^３以下、好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ^３以下、更に好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ^３以下、特に好ましくは０．０６ｇ／ｃｍ^３以下（通常０．０４ｇ／ｃｍ^３以上）である。ＥＰＤＭ発泡体の密度が０．３０ｇ／ｃｍ^３越えると発泡体の柔軟性に劣る場合があり、シール面の凹凸に追従できすシール性が低下する場合がある。また密度が０．０４ｇ／ｃｍ^３未満では発泡体の強度が低下する場合がある。従って密度を上記範囲内とすることで、止水性を確保することができる。

このようにして得られるＥＰＤＭ発泡体の気泡は独立気泡構造であっても良いし、半連続半独立気泡構造（独立気泡率０％超過１００％未満、好ましくは、独立気泡率１０〜９８％）であっても良いが、高いシール性を確保するためには独立気泡構造であることが好ましい。

またＥＰＤＭ発泡体の平均セル径は、例えば３００〜１２００μｍ、好ましくは３００〜１０００μｍである。平均セル径が１２００μｍを越えるとシール性が低下する場合があり、上記範囲とすることで止水性を確保することができる。

またこのようにして得られるＥＰＤＭ発泡体の発泡倍率（発泡前後の密度比）は、例えば、４倍以上、好ましくは、１０倍以上、通常、３０倍以下である。発泡倍率が４倍未満では発泡体の柔軟性に劣る場合があり、シール面の凹凸に追従できすシール性が低下する場合がある。また発泡倍率が３０倍を超えると発泡体の強度が低下する場合がある。従って発泡倍率を上記範囲内とすることで、止水性を確保することができる。

またＥＰＤＭ発泡体の５０％圧縮荷重値（ＪＩＳＫ６７６７に準ずる。）は、例えば、２．００〜８．００Ｎ／ｃｍ^２、好ましくは３．００〜７．００Ｎ／ｃｍ^２である。圧縮荷重が８．００Ｎ／ｃｍ^２を超えると発泡体が固く柔軟性に劣る場合があり、シール面の凹凸に追従できすシール性が低下する場合がある。また圧縮荷重が２．００Ｎ／ｃｍ^２未満では、発泡体が柔らかくなりすぎてシール性が低下する場合がある。従って圧縮荷重を上記範囲内とすることで、止水性を確保することができる。

本発明のＥＰＤＭ発泡体は、以下の示す５０％止水性試験において１時間以上、好ましくは２４時間以上の止水性を有することを特徴とする。１時間以上の止水性を有すれば、シール材として好適に用いることができる。
５０％止水性試験：ＥＰＤＭ発泡体サンプルを厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてU字状に打ち抜き、厚さ方向に５０％圧縮し、Ｕ字内に１００ｍｍ高さまで水を入れ、水漏れまでの時間を測定する。

また本発明のＥＰＤＭ発泡体は、以下に示す金属腐食性試験において、金属腐食が認められないことを特徴とする。本試験において金属腐食が認められなければ、電子機器や家電製品といった金属と接触する用途においても金属を腐食させることなく長期間にわたって使用することができる。
金属腐食性試験：ＥＰＤＭ発泡体０．５ｇを１００ｍＬ密閉瓶に入れ、密閉瓶の蓋の内側に、研磨および洗浄した銀（板状）を貼り付け、これを８５℃の恒温槽に７日間投入し、銀の腐食の有無を確認する。

そのため、本発明のＥＰＤＭ発泡体は、防塵、断熱、防音、防振、緩衝、水密および気密などを目的とする、例えば、防塵材、断熱材、防音材、防振材、緩衝材、充填材、止水材などとして、例えば、例えば、自動車、電気製品、住宅製品などのシールが必要な産業製品において、例えば、自動車外装シール材、電気製品シール材、住宅用シール材など、金属製の各部材の隙間をシールするためのシール材として、好適に用いることができる。

図２は、本発明の粘着シール材の一実施形態を示す概略断面図である。

また、本発明は、上記したＥＰＤＭ発泡体を備える粘着シール材を含んでいる。

図２において、この粘着シール材１１は、発泡体層１２（発泡後）と、発泡体層１２の表面に設けられる粘着層１３とを備えている。

発泡体層１２は、上記のＥＰＤＭ発泡体からなり、その厚みは、例えば、０．１〜５０ｍｍ、好ましくは、１〜４５ｍｍである。

粘着層１３は、例えば、公知の粘着剤から形成される。

粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤としては、その他、ホットメルト型粘着剤なども挙げられる。

これら粘着剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

粘着剤として、好ましくは、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が挙げられる。

アクリル系粘着剤は、例えば、（メタ）アクリル系アルキルエステルを主成分とする粘着剤であって、公知の方法により得ることができる。

ゴム系粘着剤は、例えば、天然ゴムおよび／または合成ゴム、詳しくは、例えば、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどのゴムから、公知の方法により得ることができる。

また、粘着剤の形態は、特に制限されず、例えば、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固系粘着剤など、種々の形態を採用することができる。

粘着層１３の厚みは、例えば、１０〜１００００μｍ、好ましくは、５０〜５０００μｍである。

そして、粘着シール材１１を形成する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、まず、ＥＰＤＭ発泡体を上記した方法により製造し、発泡体層１２を得る。次いで、発泡体層１２の表面に、粘着層１３を、公知の方法により積層する。これにより、粘着シール材１１を形成することができる。

そして、このような粘着シール材１１は、発泡体層１２が、上記のＥＰＤＭ発泡体からなるため、シール性および耐金属腐食性に優れており、また、粘着層１３を備えるため、発泡体層１２を、任意の場所に貼着させることができる。その結果、このような粘着シール材１１によれば、任意の部材の間隙を、上記のＥＰＤＭ発泡体からなる発泡体層１２によって、金属を腐食させることなく、良好にシールすることができる。

また、上記した説明では、粘着層１３を、粘着剤のみからなる、基材レス型の粘着テープまたはシートとして形成したが、粘着層１３は、図示しないが、例えば、基材付型の粘着テープまたはシートとして形成することができる。

このような場合には、粘着層１３は、例えば、図示しない基材の少なくとも一方面、好ましくは、基材の両面に粘着剤が設けられた、積層粘着テープまたはシート（粘着剤−基材−粘着剤）として形成される。

基材（図示せず）としては、特に制限されないが、例えば、プラスチックフィルムやシートなどのプラスチック系基材、例えば、紙などの紙系基材、例えば、織布、不織布、ネットなどの繊維系基材、例えば、金属箔、金属板などの金属系基材、例えば、ゴムシートなどのゴム系基材、例えば、発泡シートなどの発泡性基材、さらには、これらの積層体などが挙げられる。

なお、粘着層１３を、基材付型の粘着テープまたはシートとして形成する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。

また、上記した説明では、発泡体層１２の表面のみに粘着層１３を備えたが、図示しないが、例えば、発泡体層１２の両面（表面および裏面）に、粘着層１３を備えることもできる。

このような粘着シール材１１によれば、発泡体層１２の両面に粘着層１３が備えられるため、２つの粘着層１３によって、より確実に粘着シール材１１（発泡体層１２）を、部材の間隙などに固定することができ、より確実にその間隙をシールすることができる。

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。
１）実施例および比較例の調製
表１に示す配合処方において、まず、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、加工助剤、顔料、難燃剤、充填剤、軟化剤、Ｎ，Ｎ´−ジブチルチオ尿素を配合し、これを３Ｌ加圧ニーダーにて混練し、１次混和物を調製した。

別途、架橋剤、架橋促進剤（Ｎ，Ｎ´−ジブチルチオ尿素を除く）、発泡剤および発泡助剤を配合し、これを１次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練して、２次混和物（ゴム組成物）を調製した。

その後、このゴム組成物を、一軸押出成形機（４５ｍｍφ）を用いて、厚み約１０ｍｍのシート状に押し出し、その後、シートを幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断してシートを作製した。

そして、裁断したシートを、熱風循環式オーブンにて、１００℃で１５分予熱後、１５分かけて１６０℃まで昇温し、１６０℃で１５分加熱して、発泡させることによりＥＰＤＭ発泡体を得た。
２）評価
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体について、下記の項目を評価した。その結果を表１に示す。
（５０％圧縮荷重値）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の上側および下側のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、ＪＩＳＫ６７６７の圧縮荷重試験に準拠して、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で圧縮してから、１０秒後の圧縮荷重を読み取ることにより求めた。
（密度）
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の上側および下側のスキン層を除去して、厚み１０ｍｍの試験片を作製した。その後、重量を測定して、単位体積あたりの重量を算出した。
（発泡倍率）
発泡前後の密度の比（発泡前のゴム組成物の密度／発泡後の発泡体の密度）から、発泡倍率を測定した。
（平均セル径）
デジタルマイクロスコープ（キーエンス社製「ＶＨ−８０００」）により、発泡体気泡部の拡大画像を取り込み、画像解析ソフト（三谷商事社製、「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて画層解析することにより、平均セル径を求めた。
（５０％止水性試験）
５０％止水性試験の概要を図１に示す。ＥＰＤＭ発泡体サンプル１を厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてＵ字状に打ち抜き、これをアクリル板２とアルミ板３にてスペーサー４を介してボルト５締めして、厚さ方向に５０％圧縮し、Ｕ字内に１００ｍｍ高さまで水６を入れ、水漏れまでの時間を測定した。１時間以内に水漏れがあったものを「×」、１時間以内に水漏れがなかったものを「○」、特に２４時間水漏れが見られなかったものを「◎」と評価した。
（金属腐食性試験）
ＥＰＤＭ発泡体０．５ｇを１００ｍＬ密閉瓶に入れ、密閉瓶の蓋の内側に、研磨および洗浄した銀（板状）を貼り付けた。これを、８５℃の恒温槽に７日間投入し、銀の腐食（変色）の有無を確認した。腐食（変色）が確認されなかったものを「○」、確認されたものを「×」と評価した。

表１中の詳細を以下に示す。
・ＥＰＤＭ１：三井化学社製「エプタロイＰＸ−０４７」、ジエン含有量４．５重量％（５−エチリデン−２−ノルボルネン）、エチレン含量５０重量％、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４１００℃）４０
・ＥＰＤＭ２：三井化学社製「ＥＰＴ４０２１」、ジエン含有量８．０重量％（５−エチリデン−２−ノルボルネン）、エチレン含量５１重量％、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４１００℃）２４
・ｐ−キノンジオキシム：大内新興化学工業社製「バルノックＧＭ」
・ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシム：大内新興化学工業社製「バルノックＤＧＭ」
・硫黄：東知社製「アルファグランＳ−５０ＥＮ」
・ジクミルパーオキサイド：日脂社製「パークミルＤ−４０ＭＢ（Ｋ）」、ジクミルパーオキシドの４０重量％
・２−メルカプトベンゾチアゾール：大内新興化学工業社製「ノクセラーＭ」
・ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛：大内新興化学工業社製「ノクセラーＥＺ」
・ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛：大内新興化学工業社製「ノクセラーＰＺ」
・Ｎ、Ｎ´−ジブチルチオ尿素：大内新興化学工業社製「ノクセラーＢＵＲ」
・酸化亜鉛：三井金属鉱業社製「酸化亜鉛２種」
・アゾジカルボンアミド：永和化成工業社製「ビニホールＡＣ＃ＬＱ」
・尿素：永和化成工業社製「セルペーストＫ５」
・ステアリン酸：日油社製「粉末ステアリン酸さくら」
・ステアリン酸亜鉛：堺化学工業社製「ＳＺ−Ｐ」
・カーボンブラック：旭カーボン社製「ＣＢ＃５０」
・水酸化アルミニウム：昭和電工社製「ハイジライトＨ３２」
・パラフィン系オイル１：出光興産社製「ＰＷ−３８０」
・パラフィン系オイル２：出光興産社製「ＰＷ−９０」
・粘着付与樹脂：荒川化学工業社製「アルコンＰ−１００」、水素添加脂肪族環状炭化水素樹脂
・充填材：丸尾カルシウム社製「Ｎ−重質炭酸カルシウム」

１：ＥＰＤＭ発泡体サンプル
２：アクリル板
３：アルミ板
４：スペーサー
５：ボルト
６：水
１１：粘着シール材
１２：発泡体層
１３：粘着層

Claims

エチレン・プロピレン・ジエンゴムを含有するＥＰＤＭ発泡体であって、
前記ＥＰＤＭ発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤および発泡剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより形成され、
前記架橋剤として、硫黄および有機過酸化物は実質的に含有されておらず、
以下に示す５０％止水性試験において１時間以上の止水性を有し、かつ金属腐食性試験において金属腐食が認められないことを特徴とするＥＰＤＭ発泡体。
５０％止水性試験：ＥＰＤＭ発泡体サンプルを厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてU字状に打ち抜き、厚さ方向に５０％圧縮し、Ｕ字内に１００ｍｍ高さまで水を入れ、水漏れまでの時間を測定する。
金属腐食性試験：ＥＰＤＭ発泡体０．５ｇを１００ｍＬ密閉瓶に入れ、密閉瓶の蓋の内側に、研磨および洗浄した銀（板状）を貼り付け、これを８５℃の恒温槽に７日間投入し、銀の腐食の有無を確認する。
前記５０％止水性試験において、２４時間以上の止水性を有することを特徴とする請求項１に記載のＥＰＤＭ発泡体。
密度が０．３０ｇ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のＥＰＤＭ発泡体。
独立気泡構造を有する請求項１〜３の何れか１項に記載のＥＰＤＭ発泡体。
エチレン・プロピレン・ジエンゴム、キノイド系架橋剤および発泡剤を含有するゴム組成物を発泡させてなることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載のＥＰＤＭ発泡体。
キノイド系架橋剤が、ｐ−キノンジオキシムを含んでいることを特徴とする、請求項５に記載のＥＰＤＭ発泡体。
ｐ−キノンジオキシムが、エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００重量部に対して０．０１〜２０重量部含まれていることを特徴とする、請求項５または６に記載のＥＰＤＭ発泡体。
請求項１〜７の何れか一項に記載のＥＰＤＭ発泡体からなる発泡体層と、
前記発泡体層の表面に設けられる粘着層と
を備えることを特徴とする、粘着シール材。