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CN101711889A - 用于施用至皮肤的压敏粘合带或片及其制造方法 - Google Patents

用于施用至皮肤的压敏粘合带或片及其制造方法 Download PDF

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CN101711889A
CN101711889A CN200910204480A CN200910204480A CN101711889A CN 101711889 A CN101711889 A CN 101711889A CN 200910204480 A CN200910204480 A CN 200910204480A CN 200910204480 A CN200910204480 A CN 200910204480A CN 101711889 A CN101711889 A CN 101711889A
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sensitive adhesive
pressure
adhesive tape
elastic force
water repellent
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Application number
CN200910204480A
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高桥尚则
镰田浩二
大平治
吉川利之
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明提供了用于施用至皮肤的压敏粘合带或片及其制造方法，所述压敏粘合带或片包含：弹力布，以及设置在弹力布一个表面上的压敏粘合剂层，其中所述压敏粘合剂层包含：由包含40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物得到的丙烯酸类共聚物；相对于每100重量份的丙烯酸类共聚物含量为20～100重量份的长链脂肪酸甘油酯；以及交联剂，所述压敏粘合剂层使用所述交联剂进行交联。

Description

用于施用至皮肤的压敏粘合带或片及其制造方法
技术领域
本发明涉及用于施用至皮肤的压敏粘合带或片，其用于医药、运动等各种领域。
背景技术
迄今为止，在医药和运动领域中，用于施用至皮肤的压敏粘合带或片(在下文中也可以称为“压敏粘合带”)用于各种应用如急救粘合带、膏药、粘贴(taping)粘合带等；最近，已经制造和销售了根据其用途而制成不同形式的各种压敏粘合带。
在本文中，粘贴是指用压敏粘合带固定被治疗的部分如关节部分或肌肉。它通过用粘合带支撑、加固或压迫所述部分有效地缓解疼痛，促进患病部分愈合等。这样的粘贴疗法与其它的治疗方法如药物疗法、医院就诊治疗或外科手术相比，是相对廉价和容易缓解疼痛的有效手段，并且它在运动伤害的提前预防和事后急救治疗方面也显示出明显的效果。
除了可施用至皮肤的粘合带本来的压敏粘合功能之外，用于粘贴的压敏粘合带事实上还需要具有多种不同的功能和性质如弹性、弹性记忆特性(可恢复性或压力特性)、低的刺激性、低的模量、柔韧性和斥水性。例如，一般来说，压敏粘合带所贴附的皮肤表面是粗糙的表面，其上附着有坏死的皮肤细胞(角质)、汗、皮脂、灰尘等，并且是随着身体运动膨胀和收缩的表面。特别是，贴附至大幅弯曲和运动的部分如关节部分的压敏粘合带，需要能够跟随皮肤的挠曲运动。此外，在粘贴中，压敏粘合带一般贴附至皮肤上，导致它拉紧皮肤表面，因此压敏粘合带也需要本身具有一定程度的弹性特性作为其一个重要特性。
然而，在使用这种具有弹性特性的压敏粘合带的情况下，有时在它贴附至皮肤之后，随着时间的流逝，它拉紧的力(拉紧力)可能减小，并且压敏粘合带可能松弛。因此，压敏粘合带需要另外具有合适的弹性记忆特性。特别是，在对运动范围可能大的部分或粘贴后需剧烈运动的部分进行粘贴的情况下，为了维持被粘贴部分的固定，粘合带的弹性记忆特性是重要的特性(参见JP-A-2004-49541)。
此外，当在压敏粘合带中使用具有可能过度限制皮肤运动的皮肤粘合力的压敏粘合剂或可能过度限制皮肤运动的支撑基材时，在压敏粘合带和粘贴有它的皮肤之间可能会产生一些物理应力，结果，粘合带可能刺激皮肤的粘贴部分而引起皮肤刺激，从而给用户带来不舒服的触觉和令人不愉快的感觉。因此，在必须施用至可运动的部分如关节部分的压敏粘合带中，希望使用这样的支撑基材，其弹性程度能够合适地跟随皮肤表面运动并且能够容易地在小应力下膨胀和收缩以便不限制其上压敏粘合带发生膨胀的皮肤表面，或者其是具有低的模量的支撑基材。
另外，在这种用于粘贴的压敏粘合带中的压敏粘合剂层还需要具有足以根据皮肤的运动而弹性变形，能够跟随并牢固贴附至被汗和灰尘弄脏的皮肤表面和粗糙的皮肤表面上的柔韧性和粘弹性。因此，用于所述层的压敏粘合剂优选是这样的，即其与皮肤的粘合程度使得它在保持贴附至皮肤表面上的同时不会从皮肤表面剥离，但是当将粘合带从皮肤上取下时，它能以弱的剥离力容易地从皮肤上剥离而不引起皮肤刺激。在粘合带剥离时，当皮肤表面不受除去死皮等伤害时，则粘合带不会对它所贴附的皮肤表面造成任何过度的和多余的刺激，因此刺激等的皮肤困扰可以被最小化。
此外，在用压敏粘合带粘贴时，粘合带紧密贴附至被治疗的部分的皮肤表面上，并在拉紧下弹性缠绕在所述部分周围；为此，优选压敏粘合带的支撑基材不磨损。
另一方面，作为用于粘贴等的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片的支撑基材，目前使用的是布如通过将胶芯纱交织在棉质纺织布(woven fabric)中而制造的弹性纺织布或由加捻纱形成的强捻布等。一般来说，包含这样的纺织布的压敏粘合带具有低的模量，并具有合适的机械强度，但是相反弹性差并具有差的弹性记忆特性，因此存在着它与被治疗的部分的固定差和贴附的粘合带可能常常滑落的问题。
另外，在使用这种类型的支撑基材的压敏粘合带不斥水的情况下，当粘贴有它的用户运动并大量出汗时，或者当用户雨天被水弄湿时，那么支撑基材可能保持有水；在压敏粘合带缠绕在用户的关节部分周围的这种情况下，压敏粘合带在其背面和其压敏粘合剂层面之间的区域中的压敏粘合力可能降低，从而引起了粘合带可能常常剥离的问题。
因此，作为压敏粘合带的基材，也已使用由聚氨酯树脂或聚烯烃树脂形成的膜、无纺布等。这样的基材具有低的模量，但是弹性差并具有低的机械强度，因此存在着使用所述基材的压敏粘合带在施用至皮肤时难以操作的问题。最近，已经开发了使用弹性聚氨酯材料的无纺布的压敏粘合带，这解决了粘合带的弹性和与被治疗部分适配性(fittability)的问题。然而，粘合带的机械强度差的问题仍未解决。另外，还开发了通过将聚氨酯膜层压在布上而制造的产物。然而，目前，仍未得到具有良好的机械强度和足以施用至剧烈运动的部分如腿部和膝部的弹性记忆特性并且具有足够的固定至被施用部分的能力的压敏粘合带(参见JP-A-2004-49541)。
发明内容
考虑上述当前情形，本发明提供了用于施用至皮肤的压敏粘合带或片，所述压敏粘合带或片可以牢固地贴附至皮肤上，并且具有当使用时与皮肤良好的固定能力而不会松弛以及对皮肤表面的运动的良好的跟随能力，并且可以最小化对皮肤的刺激。
即，本发明提供了下面的项(1)～(11)。
(1).一种用于施用至皮肤的压敏粘合带或片，其包含：
弹力布，和
设置在所述弹力布一个表面上的压敏粘合剂层；
其中所述压敏粘合剂层包含：
由包含40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物得到的丙烯酸类共聚物，
相对于每100重量份所述丙烯酸类共聚物含量为20～100重量份的长链脂肪酸甘油酯，和
交联剂，
所述压敏粘合剂层使用所述交联剂进行交联。
(2).上面(1)的压敏粘合带或片，其中所述弹力布用斥水剂进行过斥水处理。
(3).上面(2)的压敏粘合带或片，其中所述斥水剂是含有丙烯酸类斥水剂的乳液，所述丙烯酸类斥水剂含有(甲基)丙烯酸全氟烷基酯作为其主要成分。
(4).上面(2)的压敏粘合带或片，其中所述斥水处理包括将所述弹力布浸入含有所述斥水剂的乳液中，拧绞并干燥所述弹力布，从而使包含在所述斥水剂中的丙烯酸类斥水剂附着至构成所述弹力布的纤维的表面。
(5).上面(1)的压敏粘合带或片，其中所述丙烯酸类共聚物的可溶解在分子量测定用溶剂中的部分具有500,000～1,000,000的重均分子量且具有30,000～190,000的数均分子量。
(6).上面(1)的压敏粘合带或片，其中所述丙烯酸类共聚物具有3～22的分子量分布。
(7).上面(5)的压敏粘合带或片，其中所述丙烯酸类共聚物具有3～22的分子量分布。
(8).一种制造压敏粘合带或片的方法，所述方法包括：
将压敏粘合剂溶液涂布至剥离衬垫的一个表面上至预定的厚度，从而在所述剥离衬垫上形成压敏粘合剂溶液层，所述压敏粘合剂溶液包含由含有40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物得到的丙烯酸类共聚物，相对于每100重量份所述丙烯酸类共聚物含量为20～100重量份的长链脂肪酸甘油酯，以及交联剂；
然后在所述压敏粘合剂溶液层未完全干燥时将所述压敏粘合剂溶液层贴附至弹力布的一个表面上；和
然后将所述压敏粘合剂溶液层干燥从而形成压敏粘合剂层，其后使所述压敏粘合剂层交联。
(9).上面(8)的方法，其中所述弹力布预先用斥水剂进行过斥水处理。
(10).上面(8)的方法，其中所述斥水剂是含有丙烯酸类斥水剂的乳液，所述丙烯酸类斥水剂含有(甲基)丙烯酸全氟烷基酯作为其主要成分。
(11).上面(8)的方法，其中所述斥水处理包括将所述弹力布浸入含有所述斥水剂的乳液中，拧绞并干燥所述弹力布，从而使包含在所述斥水剂中的丙烯酸类斥水剂附着至构成所述弹力布的纤维的表面。
如上所述，因为本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片包含在弹力布一个表面上形成的压敏粘合剂层，其中所述层包含丙烯酸类共聚物和长链脂肪酸甘油酯并被交联，它是弹性的，能够跟随它所粘贴的皮肤表面的运动，并完全不引起皮肤刺激。因此，特别是当用于粘贴时，它能够长期稳定地固定，即使当用于可能极大地运动的部分时或即使当用它粘贴的部分剧烈运动时，它也不会剥离，因此最适合于用于粘贴的压敏粘合带或片。
特别是，当压敏粘合带进行过某种斥水处理时，整个粘合带可以优异地斥水，因此，即使当被水弄湿时，粘合带也几乎不会剥离，并且因为对于外部的水如雨水向其中渗透具有抗性，所以它对皮肤的粘合力几乎不会降低。
按照本发明的制造方法，因为压敏粘合剂溶液层在仍未完全干燥、或是半干时被层压到弹力布一个表面上，所以压敏粘合剂层可以牢固地锚定至弹力布上。在这种情况下，当在弹力布的斥水处理中斥水剂牢固地附着至构成弹力布的纤维的表面时，它带来了另一个优点，即层压在弹力布上的压敏粘合剂层，在半干时，既不降低弹力布原本具有的透水性，也不会透过进行过斥水处理的弹力布到达其背面(背面贯穿)。
具体实施方式
本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片中的弹力布，是例如具有足够用于粘贴应用的弹性的弹力布；具体使用的是在其纵向和横向均具有至少30％、优选至少50％的伸长度的布。特别是，为了用于可能极大地弯曲的关节部分如肘和膝，优选的是具有大约100％～130％的伸长度的布。
使用的布的例子包括纺织布、针织布(knitted fabric)和无纺布。优选的是表现出良好的柔韧性的针织布。作为针织布，优选的是厚度为大约0.2～1.0mm、更优选为大约0.4～0.8mm的针织布，因为这种类型的针织布具有合适的机械强度，并且当施用至皮肤时不引起任何令人不愉快的触觉。
作为构成弹力布的纤维的材料，可用的是棉等的天然纤维，和各种塑料纤维。从拉伸操作(stretch operation)中的纤维强度的观点来看，可使用的是高弹力纤维例如通过特殊加工聚酰胺(尼龙)或聚酯纤维以使它们可拉伸而制造的弹力纱以及聚氨酯胶芯纱的针织布，以及非弹力纤维和弹力纤维的纺织布。优选的是含有80～95重量％聚酰胺、聚酯、棉等的纤维纱和5～20重量％聚氨酯胶芯纱的高弹力编织的针织布(knitted tricot fabric)。就布的编织方式来说，在本文中可使用的是包括针织编织(tricot knitting)、拉歇尔(Raschel)编织和米兰尼斯(Millanese)编织的经编方式，或包括平针编织和圆形编织的纬编方式的任何一种。更优选的是经编，因为布在切割时几乎不磨损。
特别地，作为针织弹力布，优选的是通过将聚氨酯等的弹力纱编织到纺粘无纺布中制造的针织弹力布，以及通过编织聚酯等的弹力纱和非弹力纱而制造的共轭纺织布(conjugate woven fabric)。例如，本文中优选使用的是通过将聚酯弹力纱“Lycra”(商标名，由杜邦-东丽株式会社(Du Pont-Toray Co.，Ltd.)制造)和聚酯纱编织到聚酯纺粘无纺布“Ecule 6201A”(商标名，由东洋纺织社(TOYOBO CO.，LTD.)制造)中而制造的弹力针织布。
不受具体的限制，弹力纱可以是具有弹性和拉伸性的任何弹力纱。特别优选的是聚氨酯胶芯纱，更优选的是纤维直径为大约40～160旦尼尔的纱，这是用于制造具有足以用于粘贴应用的拉伸性的粘合带优选的。
优选地，在本发明中使用的弹力布进行过斥水处理。具体来说，并非将斥水膜如聚氨酯膜层压在布上，而是相反优选用斥水剂涂布构成布的纤维表面。这是因为在膜等被层压在布上以便使压敏粘合带本身斥水的情况下，则即使当使用具有高的蒸气渗透性的膜时，它也可能减损布原本具有的优异的蒸气渗透性；并且在这种情况下，当粘合带长时间保持贴附至皮肤上时，则皮肤可能出汗并可能受到刺激。另一方面，在构成布的每个纤维表面进行过斥水处理的情况下，则可以使压敏粘合带本身斥水，而不减损布自身的蒸气渗透性。
用于斥水处理的斥水剂未具体限制。从容易的操作性和优异的斥水功能的观点来看，优选的是含有氟树脂作为其主要成分的斥水剂；而从优异的斥油和斥水特性和耐久性的观点来看，优选的是含有包含(甲基)丙烯酸全氟烷基酯作为其主要成分的丙烯酸类斥水剂的乳液。因为基于(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的斥水剂具有斥水和斥油特性两者，当将它涂布至本发明中使用的弹力布时，则布不仅可以斥水，而且可以斥油，例如压敏粘合剂以及溶解压敏粘合剂的溶剂。
使用上述斥水剂进行的斥水处理可以通过用斥水剂喷涂弹力布或将它浸入斥水剂中来实现。优选的是浸渍处理，以便确保并均匀地将斥水剂附着至构成布的纤维表面上。具体来说，将弹力布浸入含有斥水剂的乳液中，从而使纤维的表面被斥水剂良好地润湿，然后用夹紧辊等拧绞从而从其上除去过量的斥水剂，其后用自然空气或用热空气进行干燥以实现斥水处理。
作为以上述方式对弹力布进行斥水处理的结果，本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片可以受到保护，免于被外部水分润湿，另外，即使当被粘贴的部分由于锻炼而运动和变得汗湿时，粘合带的压敏粘合剂层对皮肤的压敏粘合力几乎不会降低，因此粘合带可以保持优异的粘贴性能。
在本发明中，压敏粘合剂层在弹力布一个表面上形成。压敏粘合剂层由含有丙烯酸类共聚物作为其主要成分的压敏粘合剂形成，因为其压敏粘合力可以被容易地控制，所以它几乎不引起皮肤刺激等。尤其是，使用皮肤刺激很小的凝胶类型的粘合剂。具体来说，本文中使用的是由包含40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物得到的丙烯酸类共聚物。另外，在本发明中使用的压敏粘合剂还含有长链脂肪酸甘油酯，其引入的量相对于每100重量份丙烯酸类共聚物为20～100重量份，并且还含有交联剂，并且使用交联剂将压敏粘合剂层整体进行交联。
丙烯酸类共聚物中的(甲基)丙烯酸烷基酯是使压敏粘合剂层具有粘性和附着至皮肤上的主要成分，当其中的烷基是具有至少6个碳原子、更优选6～18个碳原子的长链烷基时有效。(甲基)丙烯酸烷基酯是有利的，因为它刺激皮肤的性质相对低，并且即使在长期使用中其粘合力也几乎不降低。
(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子包括丙烯酸或甲基丙烯酸的丁基酯、丙基酯、辛基酯、壬基酯、癸基酯、十二烷基酯和月桂基酯；这些中的一种或多种可以在本文中单独或组合使用。不用说，烷基酯链可以是直链的或支链的。
(甲基)丙烯酸烷基酯与下面提到的烷氧基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸共聚，从而得到具有粘性的丙烯酸类共聚物。在本发明中，40～80重量％、更优选50～75重量％范围内的(甲基)丙烯酸烷基酯被共聚。当与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚水平低于40重量％时，则产生的共聚物不能表现出足够的皮肤粘性；当它超过80重量％时，共聚物的内聚力可能较低，当粘合带从皮肤表面剥离时，可能发生粘合剂残留在皮肤上的现象。
与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的烷氧基(甲基)丙烯酸酯是使所得共聚物具有水蒸气渗透性或水分渗透性的成分。因此，希望该成分以丙烯酸类共聚物的10～50重量％、优选20～45重量％的量共聚。具体来说，优选用于本文的是其中烷氧基具有1～4个碳原子的烷氧基烷基丙烯酸酯，例如甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙基丙烯酸酯或丁氧基乙基丙烯酸酯。
在本发明中，(甲基)丙烯酸，或者说丙烯酸和/或甲基丙烯酸与上述烷氧基(甲基)丙烯酸酯共聚在一起。与(甲基)丙烯酸的共聚增强了所得丙烯酸类共聚物的内聚力，因此这是制备压敏粘合剂中极其重要的单体。然而，当大量的(甲基)丙烯酸被共聚时，则所得共聚物粘合剂产生的皮肤刺激可能增加，尽管其内聚力预期可能增加。因此，在本发明中，该成分的共聚比例优选为大约1～10重量％，更优选为大约3～7重量％。
引入到在本发明中使用的压敏粘合剂中的丙烯酸类共聚物是包含上述单体作为必要成分的共聚物，如果需要，该共聚物还可以与其它改性单体如苯乙烯、乙酸乙烯酯或N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚，从而以各种不同方式改性所述共聚物，例如使共聚物亲水。
在本发明的压敏粘合剂层中，将长链脂肪酸甘油酯引入到上述丙烯酸类共聚物中是重要的。该成分对于使压敏粘合剂层具有柔韧性从而减小该层产生的皮肤刺激是必需的，其引入的量相对于每100重量份丙烯酸类共聚物为大约20～100重量份、优选25～80重量份。长链脂肪酸甘油酯的例子包括辛酸甘油单酯、辛酸甘油三酯、2-乙基己酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、月桂酸甘油三酯、异硬脂酸甘油三酯和三油酸甘油三酯。其中，从抗氧化性观点来看优选的是无不饱和双键的饱和脂肪酸，并且从低的皮肤刺激的观点来看优选的是此类饱和脂肪酸的甘油酯。因此，优选的是饱和脂肪酸如辛酸、癸酸和2-乙基己酸的甘油酯。特别优选的是辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯和2-乙基己酸甘油三酯。从其与丙烯酸类共聚物的混溶性观点来看，更优选的是辛酸甘油三酯。
在本发明中，压敏粘合剂层必须被交联，以使所述层可以维持合适水平的内聚力。这是因为在压敏粘合剂层中仅仅加入上述长链脂肪酸甘油酯是不够的，原因就在于所述层的内聚力变低，可能发生在将压敏粘合带施用至皮肤上以及在从皮肤上除去它时粘合剂残留的现象。交联处理包括通过离子辐射如电子束、γ射线、X射线等进行辐照的物理交联，以及使用交联剂的化学交联。在本发明中，从处理中的操作性和再现性的观点来看，优选的是使用交联剂的化学交联处理。具体来说，将交联剂加入到构成压敏粘合剂层的含有丙烯酸类共聚物、长链脂肪酸甘油酯和任何其它任选成分的压敏粘合剂组合物中，然后将组合物加热并交联。交联剂可以是任何用于交联压敏粘合剂的普通交联剂如基于异氰酸酯的交联剂、基于过氧化物的交联剂和基于金属螯合物的交联剂。
以上述方式由此交联的压敏粘合剂层根据其交联程度，可以具有良好平衡的皮肤粘合和内聚性质。然而，丙烯酸类共聚物的分子量和分子量分布也可能对控制性质具有一些影响。具体来说，当丙烯酸类共聚物的分子量太大时，则压敏粘合剂层的柔韧性可能趋于降低；而当其太小时，则其内聚力可能趋于降低。另外，根据经验已知，具有合适的分子量分布的共聚物可能具有良好平衡的粘合特性。因此，在本发明中，优选控制丙烯酸类共聚物，以便使其可溶解在分子量测定用溶剂中的部分的重均分子量可以在大约500,000～1,000,000的范围内，更优选在大约600,000～900,000的范围内，其可溶解在分子量测定用溶剂中的部分的数均分子量可以在30,000～190,000的范围内，并且共聚物的分子量分布可以在大约3～22、更优选大约8～15的范围内。
在本文中，重均分子量和分子量分布是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数据。将待分析的样品溶解在四氢呋喃中，然后对其通过直径为0.45μm的膜过滤器的可溶解的部分进行分析，数据根据聚苯乙烯进行计算。
从在粘贴应用等中可以表现出对皮肤的合适的粘合性的观点来看，具有上述构成的压敏粘合剂层的厚度优选为大约20～150μm，更优选为大约30～90μm。从满足在皮肤上的固定性和低的皮肤刺激的观点来看，压敏粘合剂层的特性优选被设计如下。即，按照JIS的180度剥离方法测量的所述层的压敏粘合力、或者说其对胶木板的压敏粘合力，至多为大约10N/19mm宽度以下，优选为大约0.8～5N/19mm宽度。由此设计的压敏粘合剂层可以对皮肤具有良好的粘合性。
本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片具有上述构成。为了保护其压敏粘合剂层的表面以免弄脏，优选在使用前用剥离衬垫覆盖压敏粘合剂层的表面。剥离衬垫可以是在用于施用至皮肤的粘合带中常用的任何剥离衬垫。具体来说，其例子包括通过用剥离剂如有机硅树脂或氟树脂涂布高质量纸张、玻璃纸、羊皮纸等的表面而制造的剥离衬垫；以及通过用剥离剂如有机硅树脂或氟树脂涂布用树脂锚定-涂布或用聚乙烯层压的高质量纸张的表面而制造的剥离衬垫。
下面对本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片的制造方法的一个实施方案进行描述，然而，本发明不应限于此。
作为构成上述压敏粘合剂层的压敏粘合剂，通过以普通的自由基聚合模式在有机溶剂中使含有40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物共聚，制备了丙烯酸类共聚物溶液。接下来，在其中相对于每100重量份的丙烯酸类共聚物溶液以固体含量(丙烯酸类共聚物含量)20～100重量份的量加入长链脂肪酸甘油酯，然后在其中还加入交联剂以制备压敏粘合剂组合物的溶液。
将由此得到的压敏粘合剂溶液涂布至剥离衬垫的一个表面上至预定的厚度，由此在其上形成了压敏粘合剂溶液层。随后，当压敏粘合剂溶液层仍未完全干燥时，将压敏粘合剂溶液层粘合至弹力布的一个表面上。然后，将压敏粘合剂溶液层干燥，以形成压敏粘合剂层，其后使压敏粘合剂层交联，从而制造了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片。优选地，其上粘合有未干燥的压敏粘合剂溶液层的弹力布预先用斥水剂进行过斥水处理。换句话说，在未干燥的压敏粘合剂溶液层被粘合至预先未进行过斥水处理的弹力布的情况下，压敏粘合剂可以穿透弹力布的内部到达其背面(背面贯穿)。然而，当弹力布预先进行过斥水处理时，压敏粘合剂溶液层几乎不穿透弹力布，因此可以避免背面贯穿的困扰。另外，与将干燥的压敏粘合剂层贴附至弹力布上的情况相比，将未干燥的压敏粘合剂层贴附至弹力布上的实施方案表现出了优异的效果，并且更有利，因为压敏粘合剂溶液可以容易地渗透入弹力布的内部(但是达到未引起背面贯穿的困扰的程度)，因此压敏粘合剂层与弹力布的锚定力得到增强，即使在压敏粘合带的重复拉伸操作后，压敏粘合剂层在其与弹力布的界面处也不会剥离。
实施例
参考下面给出的实施例对本发明进行了更具体的描述，然而本发明不应限于这些实施例。在不超出其技术理念的精神和范围的情况下，本发明可以进行各种不同的修正或改变。下面给出的“份”和“％”都是基于重量的。
实施例1：
作为弹力布，制备了聚酯75旦尼尔纱的弹力光滑针织布，其厚度为450μm，拉伸率在横向上是75％，在纵向上是50％。按照JIS-L1096进行测量的布的物理数据如下：20％模量，1.2N/19mm宽度；伸长率115％；抗张强度93N/19mm宽度；弹性记忆水平82％。
将其浸入含有(甲基)丙烯酸全氟烷基酯作为其主要成分的丙烯酸类斥水剂的乳液(由旭硝子株式会社(Asahi Glass Co.Ltd.)制造，商标名为Asahi Guard AG-8025)中，然后用夹紧辊拧绞并干燥而进行斥水处理。
另一方面，作为压敏粘合剂层，将包含65份丙烯酸异壬基酯、30份2-甲氧基乙基丙烯酸酯和5份丙烯酸的单体混合物均匀地溶解并混合在80份甲苯中，并在其中加入0.3份聚合引发剂偶氮二异丁腈，使单体混合物进行共聚。具体来说，使单体混合物在大约60℃下聚合大约10小时，然后加热至78℃，进一步熟化2小时。由此得到的丙烯酸类共聚物的凝胶份数是0.1％，其重均分子量为740,000，分子量分布是13.1。
然后，相对于每100份其中的丙烯酸类共聚物以45份的量将辛酸甘油三酯加入到由此制造的丙烯酸类共聚物的甲苯溶液中，并在其中以0.075份的量加入基于异氰酸酯的交联剂(由日本聚氨酯社(NipponPolyurethane Industry Co.Ltd.)制造；商标名为Coronate HL)。用有机硅处理剥离衬垫的一个表面；将压敏粘合剂溶液涂布至剥离衬垫的经过剥离处理的表面上至60μm的干燥厚度，由此在其上形成了压敏粘合剂溶液层。
接下来，当压敏粘合剂溶液层保持未干燥时，将其粘合至上述进行过斥水处理的弹力布一个表面上，在150℃下干燥3分钟以使压敏粘合剂层交联，由此制造了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带。
实施例2：
将聚氨酯弹力纱(11％，商标名Lycra，由杜邦-东丽株式会社制造，75旦尼尔)和聚酯75旦尼尔加工纱编织到聚酯纺粘无纺布(商标名Ecule6201A，东洋纺织社，单位重量20g/m2)中，制备了拉伸率在横向控制在190％、在纵向控制在90％的弹力针织布。布的物理数据如下：20％模量，1.1N/19mm宽度；伸长率108％；抗张强度91N/19mm宽度；弹性记忆水平86％。
按照与实施例1中相同的方式对弹力布进行斥水处理。使用它，按照与实施例1中相同的方式制备了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带。
实施例3：
按照与实施例1中相同的方式制备了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带，然而其中弹力布未进行斥水处理。
实施例4：
按照与实施例1中相同的方式形成了压敏粘合剂层，然而，其中的丙烯酸类共聚物是通过将70份丙烯酸2-乙基己基酯、25份2-乙氧基乙基丙烯酸酯和5份丙烯酸均匀地混合和溶解在45份甲苯中，然后在其中使它们共聚而制备的。所制造的共聚物的凝胶份数是0％，其重均分子量是640,000，其分子量分布是11.4。
实施例5：
按照与实施例1中相同的方式制备了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带，然而，其中使用2-乙基己酸甘油三酯代替辛酸甘油三酯作为长链脂肪酸甘油酯。
比较例1：
按照与实施例1中相同的方式制备了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带，然而，其中长链脂肪酸甘油酯辛酸甘油三酯未引入到压敏粘合剂层中。
比较例2：
按照与实施例1中相同的方式制备了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带，然而，其中使用了厚度为730μm的非弹力、厚的强捻布代替弹力布。布的物理数据如下：20％模量，4N/19mm宽度；伸长率110％；抗张强度196N/19mm宽度；弹性记忆水平85％。
比较例3：
按照与实施例1中相同的方式制备了本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带，然而，其中引入了肉豆蔻酸异丙基酯代替长链脂肪酸甘油酯辛酸甘油三酯。
按照下述方式，对在上述实施例和比较例中制备的用于施用至皮肤的压敏粘合带进行了试验和评价，结果显示在表1中。
<在粘贴中对皮肤的附着性>
将在实施例和比较例中制备的压敏粘合带切成宽度为50mm、长度为400mm的条。将所述条缠绕在被试人的踝关节周围。24小时后，目测检查被试验的粘合带的状况，检查是否存在剥离或松弛，并按照下述标准进行评价。样品的数量(n)是n＝10个被试人。
A：在9个以上被试人(至少90％的样品)中未发生剥离。
B：在5～8个被试人(50～少于90％)中未发生剥离，在2～5个被试人中粘合带部分剥离或松弛。
C：在6个或以上被试人中发生剥离。
<皮肤刺激>
将在实施例和比较例中制备的压敏粘合带切成宽度为50mm、长度为200mm的条。在伸长至合适程度的条件下，将所述条贴附至被试人前臂的前部区域。在8小时日常活动后，剥离压敏粘合带，并根据在其剥离时被试人感受到的刺激进行评价。评价的标准如下：
A：被试人感觉到轻微的疼痛，或仅感觉到几乎无疼痛程度的某种刺激。
B：被试人感觉到疼痛，或感觉到伴有疼痛的某种刺激。
<粘合剂残留>
在上述对皮肤的粘合性试验后，将粘合带剥离，目测检查皮肤表面上是否存在粘合剂残留。粘合带按照下述标准进行评价。
A：粘合剂残留少于贴附至皮肤的压敏粘合带的面积的10％。
B：粘合剂残留为贴附至皮肤的压敏粘合带的面积的10～少于50％。
C：粘合剂残留为贴附至皮肤的压敏粘合带的面积的50％以上。
<耐水粘合性>
按照与上述粘贴时对皮肤的压敏粘合性试验相同的方式试验粘合带。在24小时的试验过程中，被试人进行了洗浴。洗浴后，按照与上述对皮肤的粘合性试验相同的方式试验和评价粘合带。
表1
  实施例或比较例   对皮肤的粘合性 皮肤刺激 粘合剂残留 耐水粘合性
  实施例1   A   A   A   A
  实施例2   A   A   A   A
  实施例或比较例   对皮肤的粘合性 皮肤刺激 粘合剂残留 耐水粘合性
  实施例3   A   A   A   B
  实施例4   A   A   A   A
  实施例5   A   A   A   A
  比较例1   A   B   A   A
  比较例2   B   B   A   A
  比较例3   B   A   B   B
从上面表1中的结果显而易见，本发明的用于施用至皮肤的压敏粘合带或片在对皮肤的粘合性、特别是在粘贴应用中对皮肤的粘合性方面优异，并且仅引起极小的皮肤刺激，它的另一个优点是当剥离时不在皮肤表面上留下压敏粘合剂。
另外，因为本发明的压敏粘合带或片包含弹力布，所以它是可伸长的并具有一定程度的抗张强度，并且它具有优异的弹性记忆特性。此外，在粘合带或片中使用了特殊的压敏粘合剂，因此压敏粘合剂层具有合适程度的透水性。因此，本发明的压敏粘合带或片具有良好的对皮肤的粘合性，并显示出另一个优点，即它对皮肤的表面仅产生极低的刺激。特别是，当使用进行过斥水处理的布时，压敏粘合带或片明显在洗浴中表现出优异的耐水性。
因此，本发明的压敏粘合带或片在医药、运动等各种不同的领域中具有许多应用。特别是，所述粘合带或片尤其适合于粘贴应用，并且其实用性大。
尽管已经详细地并参考其具体实施方案对本发明进行了描述，但对于本领域的技术人员来说，显然可以对本发明进行各种不同的改变和修改，而不背离其精神和范围。
本申请是基于2008年9月30日提交的日本专利申请2008-253232号，其全部内容在此引为参考。本文中引用的所有参考文献以其全文并入。

Claims (11)

1.一种用于施用至皮肤的压敏粘合带或片，其包含：
弹力布，和
设置在所述弹力布一个表面上的压敏粘合剂层；
其中所述压敏粘合剂层包含：
由包含40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物得到的丙烯酸类共聚物，
相对于每100重量份所述丙烯酸类共聚物含量为20～100重量份的长链脂肪酸甘油酯，和
交联剂，
所述压敏粘合剂层使用所述交联剂进行交联。
2.权利要求1的压敏粘合带或片，其中所述弹力布用斥水剂进行过斥水处理。
3.权利要求2的压敏粘合带或片，其中所述斥水剂是含有丙烯酸类斥水剂的乳液，所述丙烯酸类斥水剂含有(甲基)丙烯酸全氟烷基酯作为其主要成分。
4.权利要求2的压敏粘合带或片，其中所述斥水处理包括将所述弹力布浸入含有所述斥水剂的乳液中，拧绞并干燥所述弹力布，从而使包含在所述斥水剂中的丙烯酸类斥水剂附着至构成所述弹力布的纤维的表面。
5.权利要求1的压敏粘合带或片，其中所述丙烯酸类共聚物的可溶解在分子量测定用溶剂中的部分具有500,000～1,000,000的重均分子量且具有30,000～190,000的数均分子量。
6.权利要求1的压敏粘合带或片，其中所述丙烯酸类共聚物具有3～22的分子量分布。
7.权利要求5的压敏粘合带或片，其中所述丙烯酸类共聚物具有3～22的分子量分布。
8.一种制造压敏粘合带或片的方法，所述方法包括：
将压敏粘合剂溶液涂布至剥离衬垫的一个表面上至预定的厚度，从而在所述剥离衬垫上形成压敏粘合剂溶液层，所述压敏粘合剂溶液包含由含有40～80重量％(甲基)丙烯酸烷基酯、10～50重量％烷氧基(甲基)丙烯酸酯和1～10重量％(甲基)丙烯酸的单体混合物得到的丙烯酸类共聚物，相对于每100重量份所述丙烯酸类共聚物含量为20～100重量份的长链脂肪酸甘油酯，以及交联剂；
然后在所述压敏粘合剂溶液层未完全干燥时将所述压敏粘合剂溶液层贴附至弹力布的一个表面上；和
然后将所述压敏粘合剂溶液层干燥从而形成压敏粘合剂层，其后使所述压敏粘合剂层交联。
9.权利要求8的方法，其中所述弹力布预先用斥水剂进行过斥水处理。
10.权利要求8的方法，其中所述斥水剂是含有丙烯酸类斥水剂的乳液，所述丙烯酸类斥水剂含有(甲基)丙烯酸全氟烷基酯作为其主要成分。
11.权利要求8的方法，其中所述斥水处理包括将所述弹力布浸入含有所述斥水剂的乳液中，拧绞并干燥所述弹力布，从而使包含在所述斥水剂中的丙烯酸类斥水剂附着至构成所述弹力布的纤维的表面。
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