CN100503237C - 一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法 - Google Patents
一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100503237C CN100503237C CNB2006101550894A CN200610155089A CN100503237C CN 100503237 C CN100503237 C CN 100503237C CN B2006101550894 A CNB2006101550894 A CN B2006101550894A CN 200610155089 A CN200610155089 A CN 200610155089A CN 100503237 C CN100503237 C CN 100503237C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- high oxygen
- retort
- acrylic acid
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims description 22
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 19
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 claims abstract 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 7
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 claims 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 29
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 13
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 8
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 7
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 6
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 4
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 3
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 description 2
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHUXAYLZEGLXDA-UHFFFAOYSA-N 8-azido-5-ethyl-6-phenylphenanthridin-5-ium-3-amine;bromide Chemical compound [Br-].C12=CC(N=[N+]=[N-])=CC=C2C2=CC=C(N)C=C2[N+](CC)=C1C1=CC=CC=C1 GHUXAYLZEGLXDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 208000003251 Pruritus Diseases 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005269 aluminizing Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
本发明公开了一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法，以电晕处理的聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚酯薄膜、尼龙薄膜为基材，涂覆一层高阻氧胶水溶液，经过干燥即得超高阻氧性耐蒸煮薄膜，也可以与PE、PP或BOPP中的一种复合得到多层超高阻氧性耐蒸煮复合薄膜。采用本发明制备方法制备的多层复合膜对氧气、氮气、氢气及二氧化碳都具有优秀的阻隔性，生产成本低，性能优越，在高的湿度下也具有很高的阻氧性能，耐湿性能好，同时可以有效的减少包装层的厚度，有利于促进包装轻量化、薄壁化。
Description
技术领域
本发明涉及食品和液体等软包装领域，尤其涉及一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的不断提高，对食品的保鲜和营养价值提出了更高的要求。为了满足对人们对食品的种类和营养的要求，世界各地的食品流通增加，与其相应的，食品的存储和保质期要求也延长了。因此，食品加工业对于食品外包装的薄膜有更高的阻隔性的要求，以保证食品的新鲜口味和质量。一些特殊行业的物品包装也需要非常高阻隔性的软包装，如医药和医疗用品。与此同时，从包装环保角度来看，高阻隔性薄膜可以有效的减少包装层的厚度，有利于促进包装轻量化、薄壁化。
多年来，发展高阻隔复合包装材料已成为一个世界性的潮流。高阻隔性包装材料无论从品质、形式、功能、种类等方面都得到了迅速发展和提高，并在食品包装、药品包装等领域里都得到了广泛的应用。
阻隔水蒸气性能好的包装材料能将食品中的水分控制在一定的范围内，可以在较长时间内保持食品的原有风味，同时又能有效地阻挡包装材料外面的水气进入包装袋内。因为水气的进入，有助于细菌的繁殖而加速食品的变质(许多食品需要在干燥的状态下保存)，这在许多地方又要求包装材料同时也具有良好的阻隔水蒸气的性能，能够有效地防止空气中的水蒸气进入食品中。
国内常用的高阻隔材料有：
1.铝箔：阻隔性能最好，可蒸煮、可有效阻隔紫外线；但其不透明、耐折性差、成本高、不能用于微波加热。
“中国乳业泰斗”骆承痒教授指出：目前超高温灭菌奶大多采用利乐砖和利乐枕包装，2004年这种纸塑铝复合的包材全国总计约消耗110亿个，按每个包材10克计算，等于11万吨。由于这些包材中含有金属层(铝箔)不易降解，复合材料中的铝箔目前国内又无能力加以分离，结果造成纸塑铝结构的复合材料和塑铝结构的复合材料的废弃物既无法回收再利用，又无法焚烧，对环境的保护危害极大。
2.镀铝薄膜：耐折性好于铝箔，阻隔性能可接近于铝箔、可阻隔紫外线、镀铝加工成本低廉；其不足之处在于不透明、镀层强度差(遇水后铝层易自动脱落)，不能用于微波加热。
3.乙烯-乙烯醇共聚体(EVOH)五层共挤薄膜：具有优秀的阻隔性能，具有优良的耐油和耐有机溶剂性能、抗静电性能，能够再生利用，焚烧时仅产生CO2和H2O，是优秀的绿色环保包装材料；但当环境湿度超过50％时，其阻隔性能急剧变差，故不宜单独使用。因进口EVOH树脂、进口多层共挤设备的投资都十分昂贵，导致产品成本很高。
4、聚偏二氯乙烯(PVDC)涂层薄膜：同时具有良好的阻隔氧气和阻隔水蒸气的性能，涂层可热封、成本较低；但该薄膜涂布需专用设备，不能熔融造粒再生利用，废弃物在焚烧时会产生氯化氢、二恶英之类对人类和周围环境有毒、有害的物质。
5.镀氧化硅薄膜和镀氧化铝薄膜：透明性好，阻氧、阻湿等性能非常优秀，但由于设备投资极其昂贵、加之加工技术难度很高，故产品成本极高。目前国内还没有单位生产，从国外进口的产品也极少。
发明内容
本发明提供了一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法。
一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法，以电晕处理的聚乙烯(PE)薄膜、聚丙烯(PP)薄膜、聚酯(PET)薄膜、尼龙(PA)薄膜中的一种为基材，然后涂覆一层高阻氧胶水溶液，经60℃-100℃温度干燥，即得到超高阻隔性薄膜，也可与聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯或双向拉伸聚丙烯(BOPP)中的一种复合得到多层超高阻隔复合膜。
所述的高阻氧胶水由不同分子量的丙烯酸类及其酯类的均聚物或共聚物、交联剂和溶剂组成，其中以胶水总质量计：均聚物或共聚物占2％-50％，交联剂占0.02％-10％，溶剂占40％-97.98％；其中丙烯酸类为衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、马来酸和马来酸酐中的一种或两种；丙烯酸酯类为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或两种；所用的交联剂为三聚氰胺，尿素、多价金属离子、己二酰肼、小分子多元醇、异氰酸酯类和环氧树脂类中的一种；所用的溶剂为任意质量比的水和低分子量醇的混合物，其中低分子量的醇为乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇。
该丙烯酸及其酯类的均聚物或共聚物的分子量为0.5万至20万；
本发明以水和醇类为溶剂，突破现有PVA系列改性高阻隔膜干复过程的干燥速度，实现了高速连续；利用分子间作用原理，使涂层具有高的阻氧性；通过使用交联剂使膜具有很好的耐湿和耐蒸煮性。
采用本发明制备方法制备的用于多层复合包装膜用的高阻水阻氧层，对氧气、氮气、氢气及二氧化碳都具有优秀的阻隔性，其阻氧性能优于PVDC(聚偏二氯乙烯)涂层薄膜和EVOH(乙烯-乙烯醇共聚体)五层共挤薄膜，其阻氧性能可与铝箔、玻璃、镀氧化铝薄膜和镀氧化硅薄膜媲美。同时本发明利用软包装企业现有的干式复合机、涂布机、挤出复合机等设备就可以实现高阻隔膜生产，使在具备高阻水阻氧的同时，也大大提高了复合膜的生产效率。生产成本低，性能优越；如在80％湿度下，透氧率可达1cm3/(m2·24h)，部分产品低于1cm3/(m2·24h)。从包装环保角度来看，高阻隔性薄膜可以有效的减少包装层的厚度，有利于促进包装轻量化、薄壁化。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更详细的描述，本发明的范围不受这些实施例的限制，所有在不偏离本发明核心内容的基础上所做的修改和改进，均属于本发明要求保护的范围。本发明的范围在权利要求书中详细提出。
实施例1
将经电晕处理的PET涂覆一层高阻氧胶水溶液，在100℃下干燥，即得高阻隔性薄膜。高阻氧胶水溶液由分子量为2万的30％聚丙烯酸，三聚氰胺2％，水50％和丙醇18％组成。经测试，当环境相对湿度为0％时，氧气的透过量为1.21ml/m2·day；当环境相对湿度为80％，氧气的透过量为2.55ml/m2·day。
实施例2
将经电晕处理的PE涂覆一层高阻氧胶水溶液，在60℃下干燥，即得高阻隔性薄膜。高阻氧胶水溶液由为50％的分子量为0.5万的丙烯酸和马来酸共聚物、0.02％己二酰肼、19.98％水和30％乙醇组成。经测试，当环境相对湿度为0％时，氧气的透过量为3.23ml/m2·day；当环境相对湿度为80％，氧气的透过量为4.05ml/m2·day。
实施例3
将经电晕处理的PP涂覆一层高阻氧胶水溶液，在80℃下干燥，即得高阻隔性薄膜。高阻氧胶水溶液由2％的分子量为20万的甲基丙烯酸和丙烯酸羟乙酯共聚物、10％环氧树脂、50％水和38％乙醇组成。当环境相对湿度为0％时，氧气的透过量为2.01ml/m2·day；当环境相对湿度为80％，氧气的透过量为2.22ml/m2·day。
实施例4
将经电晕处理的PA涂覆一层高阻氧胶水溶液，在70℃下干燥，即得高阻隔性薄膜。高阻氧胶水溶液由15％的分子量为10万的丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、5％丙三醇、40％水和40％乙醇组成。经测试，当环境相对湿度为0％时，氧气的透过量为1.41ml/m2·day；当环境相对湿度为80％，氧气的透过量为2.96ml/m2·day。
实施例5
将经电晕处理的PE涂覆一层高阻氧胶水溶液。高阻氧胶水溶液由8％分子量为5万的丙烯酸和醋酸乙烯酯共聚物、1％乙二醇、55％水和36％乙醇组成。在80℃下干燥后，再与B0PP复合得到高阻隔性复合薄膜。经测试，当环境相对湿度为0％时，氧气的透过量为3.12ml/m2·day；当环境相对湿度为80％，氧气的透过量为3.15ml/m2·day。
实施例6
将经电晕处理的PA涂覆一层高阻氧胶水溶液。高阻氧胶水溶液由10％分子量为10万的丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物、3％环氧树脂、30％水和57％丙醇组成。在100℃下干燥后，再与BOPP复合得到高阻隔性复合薄膜。经测试，当环境相对湿度为0％时，氧气的透过量为0.96ml/m2·day；当环境相对湿度为80％，氧气的透过量为0.95ml/m2·day。
Claims (3)
1.一种超高阻氧性耐蒸煮薄膜的制备方法，包括以下步骤：将经电晕处理的基材涂覆一层高阻氧胶水，经60℃-100℃温度下干燥，即得到超高阻氧性耐蒸煮薄膜；
所述的高阻氧胶水由丙烯酸类及其酯类的均聚物或共聚物、交联剂和溶剂组成，其中以胶水总质量计：丙烯酸类及其酯类的均聚物或共聚物占2％-50％，交联剂占0.02％-10％，溶剂占40％-97.98％；
所述的基材为聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚酯薄膜、尼龙薄膜中一种；
所述的丙烯酸类及其酯类的均聚物或共聚物的分子量为0.5万至20万；
所述的丙烯酸类为衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、马来酸、马来酸酐中的一种或两种；
所述的丙烯酸酯类为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或两种；
所述的溶剂为水和低分子量醇的混合物，其中低分子量醇为乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇中的一种；
所述的交联剂为三聚氰胺、尿素、己二酰肼、丙三醇、乙二醇、异氰酸酯、环氧树脂中的一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的超高阻氧性耐蒸煮薄膜与聚烯烃复合得到多层超高阻氧性耐蒸煮复合薄膜。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101550894A CN100503237C (zh) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | 一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101550894A CN100503237C (zh) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | 一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1974206A CN1974206A (zh) | 2007-06-06 |
| CN100503237C true CN100503237C (zh) | 2009-06-24 |
Family
ID=38124674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101550894A Expired - Fee Related CN100503237C (zh) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | 一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100503237C (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101805455A (zh) * | 2010-03-12 | 2010-08-18 | 浙江诚信包装材料有限公司 | 一种高保香性包装薄膜的制备方法 |
| CN103753930A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-30 | 无锡三帝特种高分子材料有限公司 | 用于制作pe/bopet复合包装膜的生产系统 |
| CN103770419A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-05-07 | 无锡三帝特种高分子材料有限公司 | Pe/bopet复合包装膜及其制备方法 |
| CN104710637B (zh) * | 2015-03-16 | 2018-02-13 | 常熟理工学院 | 一种提高大豆分离蛋白膜阻氧性能的方法 |
| CN108841086B (zh) * | 2016-08-30 | 2021-03-30 | 晋江市新合发塑胶印刷有限公司 | 无气味耐高温蒸煮膜 |
| CN108384037A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-08-10 | 苏州维洛克电子科技有限公司 | 一种含碳酰胺的聚酯薄膜及其制备方法 |
| CN109866491A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-06-11 | 新纶复合材料科技（常州）有限公司 | 一种具有低吸湿性尼龙外层的铝塑复合膜 |
| CN110003753A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-12 | 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 | 一种用于双向拉伸聚酯薄膜的高阻隔涂料及其制备方法 |
| CN111038054A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-21 | 常州市华健药用包装材料股份有限公司 | 一种基于温敏技术的可视化环保药用复合膜及其加工工艺 |
| CN112026317A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-04 | 浙江驰怀烫印科技股份有限公司 | 一种抗褶皱高阻隔复合膜 |
| CN114196280A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-18 | 无锡海特新材料研究院有限公司 | 一种提高pet薄膜氧气阻隔性的丙烯酸酯涂料 |
-
2006
- 2006-12-05 CN CNB2006101550894A patent/CN100503237C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 阻隔氧塑料包装薄膜处理工艺及进展. 舒坦，刘新星，童真.功能高分子学报，第15卷第6期. 2002 |
| 阻隔氧塑料包装薄膜处理工艺及进展. 舒坦，刘新星，童真.功能高分子学报，第15卷第6期. 2002 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1974206A (zh) | 2007-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100503237C (zh) | 一种超高阻氧性耐蒸煮包装用复合膜的制备方法 | |
| US7476712B2 (en) | Film and process for producing the same | |
| CN101601420B (zh) | 可受控释放杀菌剂的果蔬保鲜包装复合膜及其制备和应用 | |
| US7807272B2 (en) | Coating solution, and gas barrier film, gas barrier laminate and gas barrier multilayer film, using the coating solution, and their manufacturing methods | |
| WO2012093597A1 (ja) | ガスバリア性積層体及びその製造方法並びにガスバリア性積層フィルム | |
| CN109161363A (zh) | 高阻隔水性胶粘剂 | |
| CN104769060B (zh) | 阻气用包覆液、阻气性层叠体、包装材料、以及加热杀菌用包装材料 | |
| CN107813569A (zh) | 防霉保鲜膜及其制备方法 | |
| JP2005510413A (ja) | Ｅｖｏｈ／ポリオレフィン混合物を用いた経済的な酸素遮断構造体 | |
| CN101608023A (zh) | 一种耐湿型高阻氧性包装薄膜的制备方法 | |
| US7648737B2 (en) | Stretched laminate film and method of producing the same | |
| US20060222793A1 (en) | Heat-shrinkable layered film and package made with the same | |
| JP2008068574A (ja) | 包装材料及びその製造方法 | |
| JP4826054B2 (ja) | ボイル・レトルト殺菌用ガスバリアフィルム積層体 | |
| JP3294440B2 (ja) | 複合蒸着フィルム及びその製造方法 | |
| CN111748119A (zh) | 一种环保型超高阻隔涂布膜 | |
| US20090087676A1 (en) | Coating Solution, and Gas Barrier Film, Gas Barrier Laminate and Gas Barrier Multilayer Film, Using the Coating Solution, and their Manufacturing Methods | |
| CN107001756A (zh) | 聚甲基烯丙醇树脂组合物和使用了其的成型体 | |
| JP2013130289A (ja) | 真空断熱構造体及び積層体 | |
| CN105542272B (zh) | 一种专用于与聚乙烯醇薄膜复合的聚乙烯基础薄膜及其制备方法 | |
| JP2016159916A5 (zh) | ||
| JP2015229296A (ja) | 積層体およびパウチ | |
| JP2006199013A (ja) | 無機酸化物蒸着層及び保護層を有するガスバリア基材フィルム | |
| CN113276526B (zh) | 一种单向吸水复合膜及其制备方法和应用 | |
| JP2005132994A (ja) | ガスバリアフィルム積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Suqian Gettel Plastic Co.,Ltd. Assignor: Zhejiang University Contract record no.: 2012330000399 Denomination of invention: Prepn process of composite packing film with very high oxygen inhibition and boiling resistance Granted publication date: 20090624 License type: Exclusive License Open date: 20070606 Record date: 20120625 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090624 Termination date: 20151205 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |