CH374801A

CH374801A - Verfahren zur Herstellung von faserigen Formgebilden

Info

Publication number: CH374801A
Application number: CH6563958A
Authority: CH
Inventors: Edward Magat Eugene; Tanner David; Waldemar Jacobson Henning
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1957-10-31
Filing date: 1958-10-31
Publication date: 1964-01-31
Also published as: FR1214310A; GB901038A; GB901039A; BE572579A; BE572577A; DE1139469B; US3092512A; NL232818A

Description

ATerfahren zur Herstellung von faserigen Formgebilden
Aus synthetischen linearen stickstoffhaltigen Kondensationspolymeren gesponnene Fasern, z. B. solche aus Polymeren, bei denen das Stickstoffatom einen integrierenden Bestandteil der Polymerkette bildet, sind erfolgreiche Marktprodukte infolge ihrer hohen Reiss- und Scheuerfestigkeit, Formbeständig keit, ihres angenehmen Griffs u. a. m. Diese : Fasern sind auch resistent gegen viele Chemikalien und sind nur schwach feuchtigkeitsempfindlich. Infolge der letztgenannten Eigenschaften sind aber solche Fasern schwer zu färben. Man erreicht mit den konventionellen Farbstoffen keine waschechten tiefen Färbungen. Infolge ihrer geringen Feuchtigkeitsaufnahme sind solche Fasern auch für gewisse Zwecke ungeeignet, wie z.

B. zur Herstellung gewisser Typen von Unterwäsche. Frühere Versuche, diese Fasern besser färbbar und hydrophiler zu machen, waren stets mit einer bedenklichen Verschlechtening vieler anderer Fasereigenschaften verbunden. Die Versuche zur Vergrösserung der Hygroskopizität waren mit einem Verlust der Waschechtheit verbunden, da die Fasern beim Waschen ihre eingeprägten Falten verloren und bei grosser Feuchtigkeit zerknittert wurden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von faserigen Formgebilden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein stickstoffhaltiges Kondensationspolymer vor oder nach der Formgebung in innigen Kontakt mit einem N-Vinylamid gebracht und zusammen mit diesem dann Bedingungen ausgesetzt wird, unter denen freie Radikale entstehen, wobei diese zur Bildung freier Radikale führende Behandlung im Falle der Herstellung von Textilfasern nicht später als beim Abschluss der Faserherstellung erfolgt.

Mit diesem Verfahren lassen sich Formgebilde erhalten, die mit den herkömmlichen stickstoffhalü- gen Kondensationspolymeren die vorzüglichen physikalischen Eigenschaften gemeinsam haben, jedoch mit einer grossen Anzahl von Farbstoffklassen leicht gefärbt werden können und ausserdem saugfähig und hydrophil sowie lichtbeständig und lichtecht sind und sich u. a. zu Kreppgarnen und zu Textilerzeugnissen verarbeiten lassen, welche sich durch Feuch tigkeitsbeständigkeitl eingebrachter Plisses auszeichnen.

Man erhält dabei Formgebilde aus einem Pfropfpolymer, welches z. B. aus einem hochmolekularen synthetischen linearen Kondensationspolymer mit sich periodisch wiederholenden Stickstoffatomen als integrierendem Bestandteil der Polymerkette und 4 bis 200 Gew.O/o (bezogen auf das Gewicht des ursprünglichen Kondensationspolymers) darauf gepfropften, Amidgruppen aufweisenden Kohlenstoff Seitenketten bestehen, wobei die Seitenketten chemisch durch eine -C-C-Bindung an ein Kettenatom des Kondensationspolymers gebunden sind. Das so erhaltene Produkt besteht somit aus einem linearen Polymer, auf dessen Stamm eine Vielzahl von Amidgruppen aufweisenden Kohlenstoff-Seitenketten befestigt sind, welche von der Hauptkette wie Äste abzweigen.

Die Amidgruppen können auf das Kondensationspolymer durch Bildung freier Radikale an geeigneten Kohlenstoffatomen der Polymerkette gepfropft werden. Die freien Radikale dienen dabei zur Initiierung der Vinyl-Polymerisation.

Die freien Radikale können dadurch erzeugt werden, dass man das Polymer während oder nach dem In-Berührung-Bringen mit dem Vinylamid mit energiereichen ionisierenden Strahlen behandelt. Anstelle von ionisierenden Strahlen kann auch Hitze (thermische Initiierung) mit oder ohne chemischen Initiator verwendet werden, um die Pfropfreaktion zu initiieren.

Die aufgepfropften Amid tragenden Seitenkettenkönnen sowohl nur unmittelbar an der Oberfläche des Formgebildes vorhanden sein; vorzugsweise sind diese Pfropfketten jedoch im ganzen Gefüge des geformten Gebildes vorhanden. Man erreicht eine GefügeVerteilung der Amid-Verbindungen zweckmässigerweise dadurch, dass man das geformte Polymergebilde in eine Lösung des Vinylamids eintaucht, bis dieses genügend tief eingedrungen ist und dann die Polymerisation in Gang setzt.

Die freien Radikale, welche zur Initiierung der Pfropfreaktion dienen, werden vorzugsweise dadurch erzeugt, dass man das Polymer vor oder nach der Formgebung in Berührung mit dem Vinylamid, ionisierender Strahlung aussetzt. Dabei entstehen freie Radikale, und die Pfropfpolymerisation setzt ein. Die Pfropfreaktion kann auch mit Hilfe chemischer Initiatoren eingeleitet werden, insbesondere dann, wenn darauf geachtet wird, dass das Vinyl-Monomer genügend in das Formgebilde eindringt, bevor die Pfropf Polymerisation ausgelöst wird. Bei leicht aufpfropfbaren Monomeren, wie beispielsweise N-Vinylpyrrolidon, ist die Verwendung eines chemischen Initiators überflüssig, vorausgesetzt, dass man das Polymer in Berührung mit dem Monomer genügend stark erhitzt.

Als chemische Initiatoren kann man sehr verschiedenartige, freie Radikale bildende Initiatoren benutzen. Beispiele sind: Peroxy-Verbindungen, das heisst Verbindungen, welche die -O-O-Gruppe aufweisen, beispielsweise Diacylperoxyde wie Diacetyl peroxyd, Peroxysäuren wie e Perameisen- oder Per- essigsäure, Dibutyrylperoxyd, Dipropionylperoxyd, Dibenzoylperoxyd und Dialkylperoxyde wie Di- methyl-, Diäthyl- und Dipropylperoxyde oder Persalze wie Ammonium- und Alkalimetallpersulfate, Perborate und Percarbonate usw. Ferner können verwendet werden Azine, wie Benzalazin, Diphenylketazin usw. und die Azo-Initiatoren wie a,a'-Azo diisobutyroamidin.

Vorzugsweise werden n wasser- lösliche Initiatoren verwendet, da es vorteilhaft ist, wenn sie mit dem organischen ungesättigten n Amid zusammen in Lösung gehen. Deshalb werden die Persulfate, insbesondere Ammoniumpersulfat, bevorzugt.

In gewissen Fällen, beispielsweise bei genügend durchsichtigen Formgebilden, kann der Pfropfprozess mit Hilfe ultravioletten Lichts eingeleitet werden, vorzugsweise in Gegenwart eines Photoinitiators.

Zur Herstellung erfindungsgemässer Erzeugnisse geeignetes Licht besitzt eine Wellenlänge zwischen 1500 und 4000 . Innerhalb dieses Bereichs erhält man mit Licht von 2000 bis 3800 A eine ergiebigere Pfropfung. Die stärkste Pfropfung erhält man mit Licht zwischen 2500 und 3500 . Zur Herstellung erfindungsgemässer Erzeugnisse wird eine Bestrahlungsintensität am Behandlungsort von mindestens 4 X 10-3 Wattsek.lcm2 benötigt. Mit Licht niedrigerer Intensität erhält man keine Pfropfung innerhalb einer vernünftigen Zeit.

Die Gegenwart eines Photoinitiators ist nicht unbedingt erforderlich. Mittels eines solchen kann Jedoch die zur Initiierung des Pfropfvorgangs nötige Exposition wesentlich verringert werden. Da gewisse Stickstoff enthaltende Polymere durch übermässige Bestrahlung mit ultraviolettem Licht etwas degradiert werden, ist die Verwendung eines Photoinitiators vorteilhaft. Dessen Menge kann zwischen 0,01 und 10 Gew.6/o des polymerisierbaren ungesättigten Amids variieren, und unter gewissen Umständen können auch Mengen ausserhalb dieses Bereichs verwendet werden.

Unter den Photoinitiatoren sind diejenigen geeignet, welche durch ultraviolettes Licht aktiviert werden. Solche sind beispielsweise vicinale Dicarbonyl-Verbindungen wie
Diacetyle, Benzyle, 2,3 -Pentandione,
2,3-Octandione, 1-Phenyl-1 2-butandione,
2,2-Dimethyl-4-phenyl-3,4-butandione,
Phenylglyoxal, Diphenyltriketone usw.; aromatische Diketone wie Anthrachinon;
Acylosine wie Benzoin und Pivaloin;
Acyloinäther wie Benzoin-methyläther,
Benzoin-äthyläther; a-Kohlenwasserstoff substituierte aromatische
Acyloine, einschliesslich a-Methylbenzoin, a-Allylbenzoin und a-Phenylbenzoin;
Diarylketone wie Benzophenon und Dinaphthyl keton und organische Disulfide wie Diphenyl disulfid.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten stickstoffhaltigen Kondensationspolymere umfassen die Polyamide, Polyurethane, Polyharnstoffe und Polysulfon- amide. Man kann die Stickstoffbindungen zwischen den periodisch wiederkehrenden Einheiten darstellen durch die Formel
EMI2.1
ein Glied der aus
EMI2.2
bestehenden Klasse ist, und RWasserstoff, niedriges Alkyl oder, wenn das Diamin eine Ringstruktur aufweist, wie beispielsweise im Falle von Piperazin, niedriges Alkylen sein kann. Die unter dem Namen Nylon bekannten hochmolekularen faserbildenden Polyamide werden vorzugsweise als Ausgangsmate rial verwendet.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann auch auf diejenigen Polymere angewandt werden, deren Hauptkette die periodisch wiederkehrende Gruppe
EMI3.1
und ähnliche solche Gruppen aufweist. Dabei ist der R-Substituent an den Stickstoffatomen vorzugsweise Wasserstoff, kann aber auch ein monovalentes Radikal, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffradikal, sein.

Die genannten Polymere, welche nach dem erfindungsgemässen Verfahren erfolgreich behandelt werden können, sind durch den periodisch wiederkehrenden Amidstickstoff als Verknüpfungseinheit in der Polymerkette gekennzeichnet. Es wird angenommen, dass das Stickstoffatom naheliegende und insbesondere angrenzende Kohlenwasserstoffgruppen aktiviert, so dass durch Initiatoren für die Bildung freier Radikale leicht Wasserstoff abgespalten werden kann. Dieser abgespaltene Wasserstoff stellt ein freies Radikal dar, welches für die Anknüpfung der ungesättigten Amide verantwortlich ist, wie im folgenden auseinandergesetzt wird. Man hat festgestellt, dass diese Klasse von Polymeren leichter pfropfbar ist (z.

B. für einen bestimmten Gewichtszuwachs eine geringere Strahlendosis benötigt) als Polymere ähnlicher Strukur, in denen diese Stickstoffbindung fehlt. Zur Verwendung als Ausgangsmaterial für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens eignen sich somit jene Polymere, welche in der Polymerkette mindestens 1 0/o Stickstoffbindungen aufweisen.

Der Ausdruck synthetisches lineares organisches Kondensationspolymer umfasst sowohl solche Polymere, welche durch eine Kondensationspolymerisation entstanden sind, als auch solche, welche unter chemischer Degradation (beispielsweise Hydrolyse) monomere Spaltprodukte ergeben, die sich in ihrer Zusammensetzung von den Struktureinheiten unterscheiden (P. J. Flory, Principles of Polymer Chemis try , Cornell University Press, Ithaca, New York, 1953, Seiten 37-50). Diese Polymere weisen im allgemeinen eine periodisch sich wiederholende Einheit auf, deren Strukturformel von derjenigen des Monomers verschieden ist, im-Gegensatz zu den Additionspolymeren, welche durch Addition über eine ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung entstehen.

Im Gegensatz zu den bei den Additionspolymeren herrschenden Verhältnissen, kann bei einem Kondensationspolymer dessen Monomer im allgemeinen durch Hydrolyse zurückgewonnen werden. Obgleich man von gewissen Monomeren auch Kondensationspolymere erzeugen kann, ohne dass eine Entfernung einfach gebauter Moleküle erforderlich wäre, werden diese als zu der oben definierten Klasse zugehörig betrachtet; in diesen Fällen ist nämlich das fragliche einfache Molekül schon in einem früheren Verfahrensschritt von dem Monomer abgetrennt worden.

Beispiele derartiger Monomer-Verbindungen sind: Anhydride, Lactone und Lactame. Ein Polyamid kann beispielsweise aus einer Aminocarbonsäure unter Abspaltung vor Wassermolekülen hergestellt werden Anderseits kann ein identisches Polymer, ausgehend vom Lactam der betreffenden Aminocarbonsäure, hergestellt werden, wobei diesmal kein Wasser abgespaltet wird. Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemässe Verfahren eignen sich diejenigen synthetischen organischen Kondensationspolymere, die aus Polymerketten bestehen, welche in erster Linie C-C-Bindungen, periodisch unterbrochen durch Bindungen an andere Atome wie Stickstoff, aufweisen.

Die hochmolekularen Polyamide umfassen solche Polymere, deren periodisch wiederkehrende Einheiten hauptsächlich durch Bindungen vom Carbonamid-Typ verbunden sind, -und deren Molekulargewicht so hoch ist, dass daraus Fasern gesponnen werden können, welche bei Zimmertemperatur eine nichtklebrige Oberfläche aufweisen.

Unter ionisierender Strahlung wird eine Strahlung verstanden, deren Energie genügt, um von einem Gas atom ein Elektron zu entfernen, wodurch ein Ionenpaar entsteht; dazu ist für jedes gebildete Ionenpaar eine Energie von etwa 32 Elektronenvolt erforderlich. Eine solche Strahlung besitzt genügend Energie, um beliebige chemische Bindungen zu brechen; somit genügt zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens eine Strahlung, deren Energie rund 50 Elektronenvolt beträgt. Die in dem erfindungsgemässen Verfahren zur Erzeugung freier Radikale vorzugsweise verwendete ionisierende Strahlung ist eine solche von mindestens 0,1 Millionen Elektron nenvolt (Mev). Höhere Energien (10 bis 15 Mev) sind oft wirksamer; die einzig bekannte obere Energiegrenze ist durch die zur Verfügung stehende Strah lenquelle bedingt.

Man unterscheidet allgemein zwei Strahlentypen: Energiereiche Teilchenstrahlung und energiereiche ionisierende elektromagnetische Strahlung. Beide Strahlungen ergeben denselben Effekt, da nur gefordert wird, dass die einfallenden Teilchen oder Photonen genügend Energie mitführen, um chemische Bindungen zu brechen und freie Radikale zu erzeugen.

Unter energiereicher Teilchenstrahlung werden hochbeschleunigte Elektronen oder Kernteilchen wie Protonen, Neutronen, a-Teilchen, Deuteronen oder dergleichen verstanden, deren Bewegung so gerichtet ist, dass sie auf das, mit dem ungesättigten Amid versehene feste Polymer auftreffen. Die geladenen Teilchen können mittels eines geeigneten Spannungsgefälles auf die erforderliche hohe Geschwindigkeit beschleunigt werden, wozu Apparate wie Hohlraum- Resonanzbeschleuniger, Van de -Graaff-Generatoren, Betatrone, Synchrotrone, Cyclotrone und dergleichen verwendet werden, wie sie dem Spezialisten bekannt sind. Neutronenstrahlung kann durch Beschiessung von Leichtmetallen (beispielsweise Beryllium) mit energierreichen positiven Teilchen erzeugt werden.

Zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens geeignete Strahlung kann auch von einem Atom-Meiler, von radioaktiven isotopen oder von andern natürlichen oder künstlichen Quellen radioaktiver Strahlung gewonnen werden.

Unter energiereicher ionisierender elektro- magnetischer Strahlung wird eine solche Strahlung verstanden, welche entsteht, wenn Metallscheiben (beispielsweise solche aus Gold oder Wolfram) mit genügend energiereichen Elektronen beschossen werden. Die erforderliche Mindestenergie für die Elektronen ist dem Energlezuwachs äquivalent, den ein Elektron durch ein Beschleunigungspotential von 0,1 Mev erfährt. Vorzugsweise werden Strahlen verwendet, deren Energie derjenigen der Strahlung entspricht, welche mit 0,5 Mev-Elektronen erzeugt wird.

Anstelle der wie oben beschrieben erzeugtenRöntgenstrahlen kann ionisierende elektromagnetische Strahlung verwendet werden, die einem Kernreaktor oder natürlichem oder künstlichem radioaktivem Material, beispielsweise Cobalt 60, entstammt. In den zuletzt genannten Fällen wird die Strahlung üblicherweise als y-Strahlung bezeichnet. Während sich die y-Strahlung von der Röntgenstrahlung nur durch ihre Herkunft unterscheidet, ist zu beachten, dass die spektrale Verteilung der Röntgenstrahlen von derjenigen der y-Strahlen verschieden ist. y-Strahlung ist häufig monochromatisch, während dies bei der durch die Beschiessung einer Metallscheibe mit Elektronen erzeugten Röntgenstrahlung nie der Fall ist.

In den folgenden Beispielen wird die Strahlung mittels eines Van de Graaff-Elektronenbeschleunigers mit einem Beschleunigungspotential von 2 Mev und einem Röhrenstrom von 250-290 C-Ampere erzeugt. Die zu bestrahlenden Proben werden auf einen Schlitten gebracht und unter dem Elektronenstrom hin und her bewegt. Das Röhrenfenster ist 10 cm von der Probe entfernt. Die Geschwindigkeit des Schlittens beträgt 1 miMinute. Am Ort der Probe besitzt die Strahlung eine Intensität von 12,5 Wattsek. pro cm2, was etwa einer von 1 g Probe absorbierten Dosis von 1 Mrep entspricht.

Als Einheit für die Strahlendosis kann das Mrep (Millionen physikalische Röntgenäquivalente) verwendet werden, wobei 1 rep diejenige Menge energiereicher Teilchenstrahlung bezeichnet, welche zu einer Energieabsorption von 83,8 ergig Wasser oder äquivalentes absorbierendes Material führt. Die Dosierung kann auch durch die Exposition in Wattsek.lcm2 angegeben werden.

Die Dosen der Röntgenstrahlung werden in Mr (Millionen Röntgen) angegeben, wie es Brauch ist.

Ein Röntgen entspricht derjenigen Menge elektro- magnetischer Strahlung, welche, wenn sie in 1 cm3 trockener Luft unter Normalbedingungen absorbiert wird, eine elektrostatische Einheit von Ladungen beiderlei Vorzeichens erzeugt.

Beispiel 1
Flocken aus Nylon-66 werden zu einer Grösse von 60-80 mesh zerschnitten und dann während 24 Stunden in eine 5 0/obige wässrige Lösung von N-Vinylpyrrolidon bei Zimmertemperatur eingetaucht. Die getränkten Flocken werden mit einem Überschuss der Behandlungsflüssigkeit zusammen bestrahlt mit einer Gesamtdosis von 1 Mrep, wonach man sie mit Wasser extrahiert, um das oberflächliche Homopolymer zu entfernen. Die amidbepfropften Flocken werden dann in eine Schmelzspinnmaschine gebracht und zu Fäden ausgesponnen. Dazu eignen sich die Spinnmaschinen für das übliche Nylon 66-Polymer, wie z. B. diejenige von Greenewalt in USA-Patent Nr. 2 217 743 offenbarte. Ein 13fädiges Garn wird ausgepresst, abgekühlt und auf eine Spule gewunden.

Infolge der hohen Feuchtigkeitsaufnahme des amidbepfropften Polyamids ist es überflüssig, das Garn vor dem Aufwinden mit Dampf zu behandeln, wie Babcock in USA-Patent Nr. 2 289 860 lehrt. Das gesponnene Garn wird dann wie üblich kaltverstreckt, bis es einen Titer von 40 den aufweist. Das so erhaltene Garn lässt sich zu Geweben verbesserter Färbbarkeit verwenden.

Wenn man das Experiment mit Polymer-Flocken aus 20 Teilen Polyhexamethylenadipamid und 80 Teilen Polycaproamid wiederholt, wobei man die Flocken während 16 Stunden bei 50O C in eine 400/cyige wässrige N-Vinylpyrrolidon-Lösung eintaucht, und anschliessend wie oben bestrahlt, kann man eine Gewichtszunahme von 690/0 feststellen.

Anschliessend werden die Flocken geschmolzen und mit befriedigendem Resultat zu einem Garn versponnen.

Beispiel 2
Das in diesem Beispiel verwendete Poly-(Äther- urethan) wird hergestellt durch die Umsetzung von 124,5 g (0,12 Mole) Poly-(Tetramethylenoxyd)-glykol mit einem Molekulargewicht von 1035 mit 10,50 g (0,06 Mol) 4-Methyl-m-phenylen-diisocyanat, wobei man in einer wasserfreien Atmosphäre während 3 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt und rührt. Zu diesem Dimer mit Hydroxylenden gibt man, ohne abzukühlen, 30,0 g (0,12 Mol) Methylen-bis-(4 Phenylisocyanat), welches in trockenem Methylenchlorid aufgelöst ist. Diese Mischung wird während 1 Stunde auf dem Dampfbad belassen. Das so durch das Isocyanat begrenzte Dimer wird abgekühlt, wonach man 400 g N,N-Dimethylformamid und anschliessend 3,0 g (0,06 Mol) in 26 g N,N-Dimethyl- formamid aufgelöstes Hydrazinhydrat zugibt.

Das so erhaltene Polymergemisch enthält 280/0 Feststoffe.

Diese Lösung wird bis zu einem Festkörpergehalt von etwa l00/o verdünnt, 100 g dieser Lösung werden in einen Scheidetrichter eingefüllt und langsam in einen etwa 1, 1-Liter-Waring-Mischer geträufelt, welcher etwa mit 400 cm3 Glycerin gefüllt ist und mit 14 000 Umdrehungen pro Minute arbeitet.

Durch diese Art der Zugabe der Polymerlösung zum Fällmittel erhält man eine Masse faserigen Ma terials, wie sie in der französischen Patentschrift Nr. 1 214 126 beschrieben ist. Die Faserkomponente der Masse besteht aus Fibriden endlicher Länge, auf welche im folgenden Bezug genommen wird :
Die Fibride werden auf ein 100-mesh-Sieb gebracht, um eine Bahn zu bilden, welche man dreimal mit destilliertem Wasser wäscht. Die so erzeugte Bahn wird entfernt und getrocknet, wie es im folgenden beschrieben ist
Ein Stück der obengenannten Bahn im Gewicht von 5,5 g wird während 1 Stunde bei Zimmertemperatur in einen Polyäthylenbeutel eingeschlossen, welcher 30 g Acrylamid und 120 cm8 Wasser enthält.

Daselbst wird die Probe mittels eines Van de Graaff Elektronengenerators mit einer Dosis von 1 Mrep bestrahlt. Die Probe wird dann in 800 C warmem destilliertem Wasser gewaschen. Man stellt eine Gewichtszunahme von 14,40/0 fest. Die Reissfestigkeit der Bahn beträgt 13,4 kgjg/m2, was im Vergleich zu 11,4 für die Kontrollprobe eine Zunahme von 180/0 bedeutet. Die Probe fasst sich auch etwas trockener an als die Kontrollprobe.

Beispiel 3
50 g Granulat Nylon 66 von 80 mesh Korngrösse wird mit 25 g handelsüblichem N-Vinylpyrrolidon in einem mit Rührwerk und Heizmantel versehenen Glasgefäss gemischt. Monomer und Polymer werden bei 250 C kräftig gemischt, wonach man das Gefäss evakuiert und 10mal mit Stickstoff reinigt.

Claims

Das Reaktionsgemisch wird auf 282 C erhitzt, wodurch das Polymer geschmolzen wird. Während der Wärmebehandlung findet die Pfropfung statt. Der Prozess findet in einer Stickstoffatmosphäre statt. Mit Rühren wird sobald als möglich nach dem Schmelzbeginn begonnen. Der Schmelzmischprozess dauert 45 Minuten. Das Polymer wird anschliessend gekühlt, zerkleinert und mit Wasser in einem Soxhlet-Extraktor während 24 Stunden extrahiert. Das Pfropfpolymer enthält 19,8 0/o nichtextrahierbares aufgepfropftes Poly-N-vinylpyrrolidon.

Das Pfropfpolymer wird bei 277 C mittels eines Schraubenextruders zu einem Sfädigen Garn versponnen. Über einem 1800 C warmen Streckstift wird das Garn 4fach verstreckt und läuft dann über eine 120"C warme Platte, wie es durch Hume in USA-Patent Nr. 2 533 013 beschrieben ist. Das getrocknete Garn erweist sich als tieffärbbar.

Eine Untersuchung der transversalen und longitudinalen Faserquerschnitte lässt eine vollständig homogene, radial nicht abgestufte Faserstruktur erkennen. Die Fasern weisen eine hohe Kristallinität auf, was aus Röntgen-Beugungsversuchen hervorgeht.

Eine etwas vergrösserte Aufnahme von N-Vinylpyrrolidon erhält man dann, wenn man thermisch behandelte Flocken vor der Extraktion bestrahlt.

Zur Illustration wird das wie oben beschrieben hergestellte Pfropfpolymerpulver vor der Extraktion bei 100" C mit 2 Mev-Elektronen und einer Gesamt- dosis von 2 Mrep beshahlt. Nach der Extraktion wird der Polyvinylpyrrolidon-Gehalt zu 29,20/ei bestimmt. Das Polymer wird wie oben bei 272µ C schmelzgesponnen und 4flach verstreckt. Auch dieses Garn ist tief färbbar, hochkristallin und von nichtzylindrischer Gestalt.

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von faserigen Formgebilden, dadurch gekennzeichnet, dass ein stickstoffhaltiges Kondensationspolymer vor oder nach der Formgebung in innigen Kontakt mit einem N-Vinylamid gebracht und zusammen mit diesem dann Bedingungen ausgesetzt wird, unter denen freie Radikale entstehen, wobei diese zur Bildung freier Radikale führende Behandlung im Falle der Herstellung von Textilfasern nicht später als beim Abschluss der Faserherstellung erfolgt.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Radikale durch energiereiche ionisierende Strahlung erzeugt werden.

2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Radikale durch thermische Initiierung erzeugt werden.

3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Radikale mittels chemischer Initiatoren erzeugt werden.

4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Radikale in Gegenwart eines Photoinitiators erzeugt werden.

5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als stickstoffhaltiges Kondensationspolymer ein Polyamid verwendet wird.

6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als N-Vinylamid N-Vinylpyrrolidon verwendet wird.

7. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass als N-Vinylamid N-Methyl-Nvinylformamid verwendet wird.

PATENTANSPRUCH II Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellte faserige Formgebilde.

E. I. Du Pont de Nemours & Company Vertreter: Bovard & Cie., Bern