<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent lNTr.3041039. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff ge langt, wenn man den Azofarbstoff der Formel
EMI0001.0006
in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, da.ss unter Aufspaltung der Alkoxy- gruppe der Komplex entsteht, welcher zwei Atome komplex gebundenes Kupfer im Mole kül enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit olivgrüner Farbe löst und Baumwolle in lichtechten, olivgrünen Tönen färbt.
<I>Beispiel:</I> 21,7 Teile 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5- sulfonsäure werden in 15'O Teilen Wasser mit 11 Teilen wasserfreiem Natriumearbonat ge löst, mit 25 Teilen 30prozentiger :Salzsäure angesäuert und bei 5 bis 10 mit @6,9 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 50 Teilen Wasser, dianotiert. Die Diazoverbindung wird in na triumbicarbonatalkalischer Lösung mit 43 Teilen 1- (4" - Aminostilben [4'] )-3-methyl-5- pyrazolon-2',2"-disulfonsäure gekuppelt.
Das übersehüssige Natriumbicarbonat wird mit Salzsäure neutralisiert, die Lösung mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und der Mono- azofarbstoff durch Eingiessen von 40 Teilen 30prozentiger :Salzsäure wieder- dianotiert.
Nach 2- bis 3stündigem Rühren bei Raum temperatur stumpft man mit Natriumacetat ab und lnzppelt mit 2!5,3 'Teilen 1-Amino-2- methoxynaphthalin - 6 - sulfonsäure, gelöst als Natriumsalz mit 2'0 Teilen Natriumacetat in 2e00 Teilen Wasser. Durch allmähliche Zu gabe von 40 'Teilen 10prozentiger NatriLUn- earbonatlösung wird die Kupplung beschleu nigt.
Nach beendeter Kupplung wird das Kupplungsgemisch mit Natriumcarbonat al kalisch gemacht, der Disazofarbstoff ausge- salzen und abfiltriert. Die Farbstoffpaste wird in 1500 Teilen Wasser unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Eingiessen von 40 Teilen 30prozentiger ;Salzsäure diano tiert.
Man rührt etwa 1 Stunde bei Raum temperatur und trägt die abfiltrierte und in 1,500 Teilen Eiswasser wieder verrührte Di- azoverbindung in eine auf 51 gekühlte Lö sung aus 28 Teilen 2'-Acetylamino-5:-oxynaph- thalin-7-sulfonsäure, \?.45 Teilen Natriumbi- cärbonat und 150 Teilen Pyridin in 200 Tei len Wasser ein.
Nach beendeter Kupplung wird der Disa.zofarbstoff ausgesalzen, abfil- triert Emd zur Überführung in den Kupfer komplex mit 50 'Teilen kristallisiertem Kup fersulfat und 40 Teilen Natriumacetat :in 3000 Teilen Wasser 10 Stunden am Rückfluss gekocht. Der Kupferkomplex wird alsdann ausgesalzen, abfiltriert und nach üblicher thode fertiggestellt.
<B> Additional patent </B> to main patent lNTr.3041039. Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses the azo dye of the formula
EMI0001.0006
Treated with copper-releasing agents in such a way that, with splitting of the alkoxy group, the complex is formed which contains two atoms of complex-bonded copper in the molecule.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with an olive green color and dyes cotton in lightfast, olive green tones.
<I> Example: </I> 21.7 parts of 1-aminobenzene-2-carboxylic acid-5-sulfonic acid are dissolved in 15'O parts of water with 11 parts of anhydrous sodium carbonate, acidified with 25 parts of 30 percent: hydrochloric acid and at 5 to 10 with 6.9 parts of sodium nitrite dissolved in 50 parts of water, dianotized. The diazo compound is coupled in sodium bicarbonate alkaline solution with 43 parts of 1- (4 "- aminostilbene [4 ']) -3-methyl-5-pyrazolone-2', 2" -disulfonic acid.
The excess sodium bicarbonate is neutralized with hydrochloric acid, 6.9 parts of sodium nitrite are added to the solution and the monoazo dye is redianotized by pouring in 40 parts of 30 percent hydrochloric acid.
After stirring for 2 to 3 hours at room temperature, the mixture is blunted with sodium acetate and lined with 2.5.3 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid, dissolved as the sodium salt with 2.0 parts of sodium acetate in 200 parts of water. The coupling is accelerated by gradually adding 40 parts of 10% sodium carbonate solution.
After the coupling has ended, the coupling mixture is made alkaline with sodium carbonate, the disazo dye is salted out and filtered off. The dye paste is dissolved in 1500 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution, 7 parts of sodium nitrite are added and 40 parts of 30 percent hydrochloric acid are poured in to diano.
The mixture is stirred for about 1 hour at room temperature and the filtered diazo compound, which has been stirred again in 1,500 parts of ice water, is added to a solution of 28 parts of 2'-acetylamino-5: -oxynaphthalene-7-sulfonic acid, \? .45 parts of sodium bicarbonate and 150 parts of pyridine in 200 parts of water.
After the coupling has ended, the disazo dye is salted out, and Emd is filtered off for conversion into the copper complex with 50 parts of crystallized copper sulfate and 40 parts of sodium acetate: boiled under reflux in 3000 parts of water for 10 hours. The copper complex is then salted out, filtered off and finished according to the usual method.