Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen, neuen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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c-hromabg-ebende Mittel derart einwirken lässt, (]ass ein ,chromhaltiger Azofarbstoff entsteht,
cler zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein (-'hromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet. ein wasserlösli elies Pulver, das sich in Wasser und in ver dünnter Natriumhydroxydlösung mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit oliver Farbe löst. und Wolle sowohl aus schwach alkalischem wie aus neutralem oder aus essig saurem Bade in vollen blauen. Tönen von guter Liehteehtheit, ausgezeichneter Nass-, Carboni- sier- und Dekatureehtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 5,8-Dichlor-l- oxynaphthalins mit. nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 5 -sulfonsätireamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei IVlonoazofarbstoffmolekiile an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindiuigen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt Sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/ oder die Chromierung in sehwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs mitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-5-stilfon- säureamid werden in 200 Teilen Wasser und 5 Teilen 10n-Salzsäilre aufgeschlämmt und bei 0 bis 5 mit 25 Volumteilen .ln-Natrium- nitritlösung diazotiert. Die durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisierte Diazolösung lässt man einlaufen in eine mit Eis auf 0 gekühlte Lösung aus 21,3 Teilen 5,8-Diehlor-i- oxy-naphthalin, 4 Teilen Natrittmhydroxy d, 5,
3 Teilen -L\Tatriiimcarbonat in 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der vollstän dig ausgefallene Farbstoff filtriert und ge trocknet. Fr stellt ein schwarzviolettes Pulver dar, das sieh in Wasser mit violetter, in ver dünnter Natriumhydroxydlösung mit blausti chig roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit reingriiner Farbe löst.
20,6 Teile dieses Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd in 500 Teilen \'Wasser gelöst. und mit. 60 Teilen einer Lösung von ehromsalie5-lsaurem Natrium / Kalium mit einem Chromgehalt. von 2,6 0io versetzt. Das Chromiergemiseh wird während etwa 5 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet.
Durch Neutralisation mit verdünnter Essig säure und durch Zusatz von Natriumehlorid wird der gebildete Chronikoniplex vollständig ausx,,esehieden und abfiltriert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable, new, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets c-chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is produced,
which contains two monoazo dye molecules bound to a (-'hromatom complex.
The new dye forms. a water-soluble powder that dissolves in water and in dilute sodium hydroxide solution with a blue color, in concentrated sulfuric acid with an olive color. and wool from both weakly alkaline and neutral or acidic baths in full blue. Shades of good lightness, excellent wet, carbonization and decade fastness colors.
The monoazo dye which serves as the starting material and corresponds to the above formula can be obtained by coupling the 5,8-dichloro-oxynaphthalene with. according to known methods, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonsätireamid be prepared.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is formed which contains two ionoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the method, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-stilfonic acid amide are suspended in 200 parts of water and 5 parts of 10N hydrochloric acid and, at 0 to 5, with 25 parts by volume of .ln sodium - diazotized nitrite solution. The diazo solution neutralized by adding sodium carbonate is allowed to run into a solution, cooled to 0 with ice, of 21.3 parts of 5,8-diehloro-i-oxy-naphthalene, 4 parts of sodium hydroxide, 5,
3 parts -L \ Tatriiimcarbonat in 200 parts of water. After the coupling has ended, the completely precipitated dye is filtered and dried. Fr represents a black-violet powder that dissolves in water with violet, in dilute sodium hydroxide solution with bluish red and in concentrated sulfuric acid with a pure purple color.
20.6 parts of this dye are dissolved in 500 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide. and with. 60 parts of a solution of Ehromsalie5-acid sodium / potassium with a chromium content. offset by 2.6 0io. The Chromiergemiseh is stirred for about 5 hours at boiling temperature. After this time, the chroming is finished.
By neutralization with dilute acetic acid and by adding sodium chloride, the chroniconiplex formed is completely extracted and filtered off.