Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 305716. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem langt, wenn man den Azofarbstoff der For- wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff ge- mel
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in welcher die Sulfonsäuregruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe der durch Sulfonierung von 2- (4'-Amino- phen@-1)
-6-methylbenzthiazol mit konzentrier ter Schwefelsäure erhältlichen Sulfonsäure, in cler Weise mit kupferabgebenden Mitteln be handelt, dass unter Aufspaltung der Methoxy- gruppe der o,o'-Dioxyazokupferkomplex ent steht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sieh in warmem Wasser mit blau grüner Farbe löst und Baumwolle in grün grauen Tönen färbt.
Der Ausgangsfarbstoff der obigen Formel wird zweckmässig durch Kupplung von diazo- t.ierter 2- (4'-Aminophenyl) -6-methylbenz- t.hiazolsulfonsäure mit 1-Amino-2-methoxy-5- methylbenzol, Weiterdiazotierung und Kupp lung der Diazoazoverbindung mit 2-Phenyl- amino-8-oxynaphthalin-6,3'-disulfonsäure her gestellt.
Für die Metallisierung unter Aufspal tung der Methoxygruppe ist eine Behandlung bei erhöhter Temperatur und während längerer Zeit mit, einer Kupfertetramminlösung ange zeigt. Als zweckmässig erweist sich, diese Metalli- sierung während mehrerer Stünden in der Nähe von 100 in wässrigem Medium durch zuführen. Von besonderem Vorteil ist hier das an sich bekannte Verfahren, wonach in Gegenwart von Oxyalkylaminen, insbesondere Äthanolamin bzw. den sich davon ableitenden Kupferkomplexen gearbeitet wird.
<I>Beispiel:</I> 32 Teile 2- (4'-Aminophenyl) -6-methyl- benzthiazolsulfonsäure (erhältlich durch Sul- fonieren von 2-(4'-Aminophenyl)-6=methyl- benzthiazol mit konzentrierter Schwefelsäure) werden als Natriumsalz in 200 Teilen Wasser gelöst und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit ver setzt. Diese Lösung lässt man langsam in ein Gemisch von 30 Teilen 30%iger Salzsäure, 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis zu fliessen.
Man rührt hierauf eine Stunde und trägt dann die Suspension der Diazoverbin- dung in eine salzsaure Lösung von 13,7 Teilen 1-Amino-2-methoxy-5-methyl-benzol ein und stumpft die Mineralsäure durch allmähliche Zugabe von Natriumacetat ab. Nach mehr stündigem Rühren bei 10 bis 15 säuert man das Kupplungsgemisch mit Salzsäure an und saugt den gebildeten Monoazofarbstoff ab.
Die Farbstoffpaste wird in etwa 2000 Teilen Wasser verrührt, das Gemisch durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung alkalisch gestellt und mit 8 Teilen Natriumnitrit versetzt. In die Suspension werden bei 401150 Teile 30%ige Salzsäure auf einmal zugegeben. Man rührt 1. bis 2 Stunden bei 40 bis 45 , versetzt mit 100 Teilen Natriumchlorid und saugt die Diazoverbindung ab.
Diese wird in Wasser angeschlämmt und die Suspension in eine auf 10 gekühlte Lösung aus 39 Teilen 2-Phenyl- amino - 8 - oxynaphthalin-6,3'-disulfonsäure, 40 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 40 Tei len Pyridin oder Picolin und 200 Teilen Was ser eingetragen.
Nach beendeter Kupplung
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in welcher die Sulfonsäuregruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe der durch Sulfonierung von 2-(4'-Amino- phenyl)-6-methylbenzthiazol mit konzentrier ter Schwefelsäure erhältlichen Sulfonsäure, in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass unter Aufspaltung der Meth- oxygruppe der o,o'-Dioxyazokupferkomplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, dass sich in warmem Wasser mit blau grüner Farbe löst und Baumwolle in grün grauen Tönen färbt. wird der Disazofarbstoff ausgesalzen und ab filtriert.
Die Parbstoffpaste wird in 1500 Teilen Wasser unter Zusatz von 30 Teilen Mono- äthanolamin gelöst und die Lösung mit einer ammoniakalischen Lösung von Kupfersulfat (entsprechend 27,5 Teile CuS0.1. 5 1120) ver setzt. Man behandelt unter Rüekflusskühlung 6 bis 8 Stunden bei 95 . Die entstandene Kupferkomplexverbindung wird ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.
Additional patent to main patent no. 305716. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that you can get by if you mix the azo dye with the valuable metal-containing azo dye
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in which the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group of the sulfonation of 2- (4'-aminophen @ -1)
-6-methylbenzthiazole sulfonic acid obtainable with concentrated sulfuric acid, treated in the manner with copper-releasing agents that the o, o'-dioxyazo copper complex is formed with splitting of the methoxy group.
The new dye forms a dark powder that dissolves in warm water with a blue-green color and dyes cotton in green-gray tones.
The starting dye of the above formula is expediently obtained by coupling diazo-t.ated 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenz- t.hiazolesulfonic acid with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, further diazotization and coupling of the diazoazo compound made with 2-phenyl-amino-8-oxynaphthalene-6,3'-disulfonic acid.
For the metallization with splitting of the methoxy group, a treatment at elevated temperature and for a long time with a copper tetrammine solution is indicated. It has proven to be expedient to carry out this metallization for several hours in the vicinity of 100 in an aqueous medium. The process known per se, according to which work is carried out in the presence of oxyalkylamines, in particular ethanolamine or the copper complexes derived therefrom, is particularly advantageous here.
<I> Example: </I> 32 parts of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazolesulfonic acid (obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) -6 = methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid) are dissolved as the sodium salt in 200 parts of water and 6.9 parts of sodium nitrite are added. This solution is allowed to slowly flow into a mixture of 30 parts of 30% strength hydrochloric acid, 100 parts of water and 100 parts of ice.
The mixture is then stirred for one hour and then the suspension of the diazo compound is introduced into a hydrochloric acid solution of 13.7 parts of 1-amino-2-methoxy-5-methyl-benzene and the mineral acid is blunted by the gradual addition of sodium acetate. After more hours of stirring at 10-15, the coupling mixture is acidified with hydrochloric acid and the monoazo dye formed is filtered off with suction.
The dye paste is stirred in about 2000 parts of water, the mixture is made alkaline by adding sodium hydroxide solution and 8 parts of sodium nitrite are added. At 401,150 parts of 30% strength hydrochloric acid are added all at once into the suspension. The mixture is stirred for 1 to 2 hours at 40 to 45, 100 parts of sodium chloride are added and the diazo compound is filtered off with suction.
This is slurried in water and the suspension in a cooled to 10 solution of 39 parts of 2-phenylamino-8-oxynaphthalene-6,3'-disulfonic acid, 40 parts of anhydrous sodium carbonate, 40 parts of pyridine or picoline and 200 parts of water registered.
After the coupling is completed
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in which the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group of the sulfonic acid obtainable by sulfonation of 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid, treated with copper-donating agents in such a way that the methoxy group is split up the o, o'-dioxyazo copper complex is formed.
The new dye forms a dark powder that dissolves in warm water with a blue-green color and dyes cotton in green-gray tones. the disazo dye is salted out and filtered off.
The paraffin paste is dissolved in 1500 parts of water with the addition of 30 parts of monoethanolamine and the solution is added with an ammoniacal solution of copper sulfate (corresponding to 27.5 parts of CuS0.1.5 1120). The treatment is carried out at 95 for 6 to 8 hours with reflux cooling. The resulting copper complex compound is salted out, filtered off and dried.