Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 285138. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man
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mit der 2'-[4'-(8"-Oxynaphthyl-[2"]-amino- pheny 1) ] -6 - methylbenzthiazol-X',6" - disulfon- säure kuppelt,
in welcher die in X'-Stellung befindliche Sulfonsä.uregruppe dieselbe Stel lung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe der durch Sulfonieren von 2-(4'-Aminophenyl)- 6 - methylbenzthiazol mittels konzentrierter Sehwefelsäure erhältlichen 2- (4'-Aminophe- nyl) - 6 - methylbenzt-hiazol - sulfonsäure und den so erhaltenen Disazofarbst.off in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behan delt.
dass, unter Aufspaltung der Methoxy- gruppe, der o,o'-Dioxyazokupferli#omplex ent steht.
Der neue kupferhaltige Farbstoff färbt die C'ellulosefaser in echten Olivgrüntönen. <I>Beispiel:</I> 40 Teile 4-Nitro-4'-amino-1,1'-st.ilben-2,2'- disulfonsäure werden als Natriumsalz in Was ser gelöst, mit einer Lösung von 6,
9 Teilen Na.triumnitrit in 25 Teilen '#Vasser vermischt und bei 0 unter gutem Rühren zu einer Mi- schung von 25 Teilen 30 % iger Salzsäure, Eis eine Diazoverbindung des Aminoazofarbstof- fes der Formel und Wasser zulaufengelassen. Nach einstün digem Rühren wird eine schwach salzsaure Lösung auf 13,
7 Teilen 1-Amino-2-methoxy-5- methylbenzol zugegeben und das Kupplungs gemisch durch allmähliche Zugabe von 18 Teilen kristallisiertem Natriumacetat abge stumpft. Der Monoazofarbstoff wird abfil- hriert, in 1200 Teilen Wasser wieder ange- sehlämmt, mit Eis auf 0 abgekühlt, mit 40 Teilen 25o/oiger Ammoniumhydroxydlösung und der 7,
5 Teilen Natriumnitrit entsprechen den Menge 4n-Lösung versetzt und zu einer Mischung von 25 Teilen 30o/oiger Salzsäure, 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Natrium- ehlorid zugegeben. Die Diazötierungstempera- tur wird auf 25 bis 30 gehalten.
Nach einer Stunde wird die schwerlösliche Diazoverbin- dung abfiltriert und mit einer Lösung von 55 Teilen 2-[4'-(8"-Oxynaphthyl-[2"]-aminophe- nyl) ]-6-methylbenzthiazol-X,6"-disulfonsäure in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 30 Tei len Natriumcarbonat gekuppelt. Der gebildete Disazofarbstoff fällt als gut filtrierbarer Nie- derschlag aus.
Zur Überführung in den Kupferkomplex löst man den Disazofarbstoff in 600 Teilen Wasser unter Zusatz von 20 Teilen Monoätha- nolamin. Zu dieser Lösung gibt man eine 25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat entspre chende wässerige Lösung von Cupri-tetram- minsulfat und erwärmt das Gemisch unter Rühren 3 Stunden auf 90 bis 95 .
Der so ent-
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mit der 2-[4'-(8"-Oxynaphthyl-[2"]-amino- phenyl) ]-6-methylbenzthiazol-X',6"-disulfon- säure kuppelt, in welcher die in X'-Stellung befindliche Sulfonsäuregruppe dieselbe Stel lung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe der durch Sulfonieren von 2-(4'-Aminophenyl)
- 6 - methy lbenzthiazol mittels konzentrierter Schwefelsäure erhältlichen 2-(4'-Aminophe- standene kupferhaltige Farbstoff kann durch Aussalzen abgeschieden werden.
Additional patent to main patent no. 285138. Process for the production of an azo dye. It has been found that a valuable azo dye can be obtained by
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with the 2 '- [4' - (8 "-oxynaphthyl- [2"] - aminopheny 1)] -6 - methylbenzthiazole-X ', 6 "- disulfonic acid,
in which the sulfonic acid group in the X'-position occupies the same position as the sulfonic acid group of 2- (4'-aminophenyl) obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) - 6 - methylbenzthiazole with concentrated sulfuric acid. 6 - methylbenzene-hiazole - sulfonic acid and the disazo dye obtained in this way treated with copper-releasing agents.
that, with splitting of the methoxy group, the o, o'-dioxyazo copper complex is formed.
The new copper-containing dye dyes the cellulose fiber in real olive green tones. <I> Example: </I> 40 parts of 4-nitro-4'-amino-1,1'-st.ilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved as the sodium salt in water, with a solution of 6,
9 parts of sodium nitrite are mixed in 25 parts of water and a diazo compound of the aminoazo dye of the formula and water is run in at 0 with thorough stirring to a mixture of 25 parts of 30% strength hydrochloric acid, ice. After stirring for one hour, a weak hydrochloric acid solution is increased to 13
7 parts of 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene were added and the coupling mixture was blunted by the gradual addition of 18 parts of crystallized sodium acetate. The monoazo dye is filtered off, washed up again in 1200 parts of water, cooled to 0 with ice, treated with 40 parts of 25% ammonium hydroxide solution and the 7,
5 parts of sodium nitrite correspond to the amount of 4N solution added and added to a mixture of 25 parts of 30% hydrochloric acid, 100 parts of water and 50 parts of sodium chloride. The diazotization temperature is kept at 25-30.
After one hour, the sparingly soluble diazo compound is filtered off and treated with a solution of 55 parts of 2- [4 '- (8 "-oxynaphthyl- [2"] - aminophenyl)] -6-methylbenzthiazol-X.6 "-disulfonic acid coupled in 500 parts of water with the addition of 30 parts of sodium carbonate The disazo dye formed precipitates as a precipitate which can be easily filtered.
To convert it into the copper complex, the disazo dye is dissolved in 600 parts of water with the addition of 20 parts of monoethanolamine. An aqueous solution of cupric tetramine sulfate corresponding to 25 parts of crystallized copper sulfate is added to this solution, and the mixture is heated to 90 to 95 for 3 hours while stirring.
The so-
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with the 2- [4 '- (8 "-oxynaphthyl- [2"] - aminophenyl)] -6-methylbenzthiazole-X', 6 "-disulphonic acid, in which the sulphonic acid group located in the X 'position occupies the same position as the sulfonic acid group of the sulfonated 2- (4'-aminophenyl)
- 6 - methylbenzothiazole 2- (4'-aminophe- stene, copper-containing dye obtainable by means of concentrated sulfuric acid can be deposited by salting out.