<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 285138. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man 1-Acetylamino - 8 - oxynaphthalin-4-sulfonsäure mit einer Diazoverbindung kuppelt, die man erhält, wenn man tetrazotiertes 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-diaminodiphenyl einseitig mit der 2-[4'- (8"-Oxynaphthyl-[2"]-aminophenyl) ]-6-me- thylbenzthiazol-X',6"-disulfonsäure kuppelt,
in welcher die in X'-Stellung befindliche Sul- fonsäuregruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe der durch Sulfo- nieren von 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenz- thiazol mittels konzentrierter Schwefelsäure erhältlichen 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenz- thiazolsulfonsäure, und den so erhaltenen Farbstoff in der Weise mit metallabgebenden Mitteln behandelt, dass, unter Aufspaltung der Methoxygruppen, der Bis-(o,o'-dioxyazo)
- kupferkomplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sieh in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und Baumwolle in blaustichig grauen Tö nen färbt.
<I>Beispiel:</I> 12,2 Teile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydi- plienylwerden in bekannter Weise tetrazotiert. Man löst 27,5 Teile 2-[4'-(8"-Oxynaphthyl- [ 2"] -aminophenyl) ] -6-methylbenzthiazol-X,6"- disulfonsäure unter Zusatz von Natriumhydr- 0 oxydlösung als neutrales Natriumsalz in 200 Teilen Wasser und setzt 14 Teile kristallisier tes Natriumacetat zu.
Unter kräftigem Rühren wird diese Lösung bei 0 mit der Tetrazo- lösung vereinigt. Wenn nach mehrstündigem Rühren keine Tetrazoverbindung mehr nach gewiesen werden kann, lässt man die entstan dene Zwischenverbindung zu einer Lösung von 15 Teilen 1-Acetamino-8-oxynaphthalin- 4-sulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser unter Zusatz von 35 Teilen Natriumearbonat zufliessen. Die zweite Kupplung verläuft lang sam.
Durch Erhitzen des Reaktionsgemisches und Zugabe von Natriumchlorid wird der fer tige Disazofarbstoff abgeschieden und fil triert. Zur Überführung in die komplexe Kupfer verbindung löst man den Filterkuchen in 700 Teilen Wasser bei 95 , gibt eine wässerig- ammoniakalische Lösung von Cupri-tetram- minsulfat zu, deren Gehalt 25 Teilen kristalli siertem Kupfersulfat entspricht und setzt dem Reaktionsgemisch noch 10 Teile Mono- äthanolamin zu.
Nach fünfstündigem Rühren bei 90 bis 95 wird der kupferhaltige Disazo- farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und filtriert. .
<B> Additional patent </B> to main patent no. 285138. It has been found that a valuable azo dye is obtained if 1-acetylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid is coupled with a diazo compound which is obtained when tetrazotized 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl on one side with the 2- [4'- (8 "-oxynaphthyl- [2"] - aminophenyl)] -6-methylbenzthiazole-X ', 6 "- disulfonic acid couples,
in which the sulfonic acid group in the X'-position occupies the same position as the sulfonic acid group of 2- (4'-aminophenyl) obtainable by sulfonating 2- (4'-aminophenyl) -6-methylbenzothiazole with concentrated sulfuric acid -6-methylbenzethiazolesulfonic acid, and the dye thus obtained is treated with metal donating agents in such a way that, with splitting of the methoxy groups, the bis (o, o'-dioxyazo)
- copper complex arises.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a blue-gray color and dyes cotton in blue-tinged gray tones.
<I> Example: </I> 12.2 parts of 4,4'-diamino-3,3'-dimethoxydipilienyl are tetrazotized in a known manner. 27.5 parts of 2- [4 '- (8 "-oxynaphthyl- [2"] -aminophenyl)] -6-methylbenzthiazol-X.6 "- disulfonic acid are dissolved in 200 parts with the addition of sodium hydroxide solution as a neutral sodium salt Water and adds 14 parts of crystallized sodium acetate.
This solution is combined with the tetrazo solution at 0 while stirring vigorously. If after several hours of stirring no more tetrazo compound can be detected, the resulting intermediate compound is allowed to flow into a solution of 15 parts of 1-acetamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid dissolved in 200 parts of water with the addition of 35 parts of sodium carbonate. The second coupling is slow.
By heating the reaction mixture and adding sodium chloride, the finished disazo dye is deposited and filtered. To convert into the complex copper compound, the filter cake is dissolved in 700 parts of water at 95, an aqueous ammoniacal solution of cupric tetraminesulfate is added, the content of which corresponds to 25 parts of crystallized copper sulfate, and 10 parts of monoethanolamine are added to the reaction mixture to.
After stirring for five hours at 90 to 95, the copper-containing disazo dye is precipitated by adding sodium chloride and filtered. .